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文檔簡介
山西三維集團有限公司實習(xí)報告山西三維集團實習(xí)報告目錄一入廠前預(yù)習(xí) 3二安全教育3三企業(yè)概況43.1企業(yè)概況43.2 全廠工藝流程簡介4四. 各分廠或車間生產(chǎn)工藝流程54.1 乙炔車間54.2 白乳膠車間64.2.1 聚合64.2.2 冷卻及包裝64.3 有機分廠74.3.1 有機分廠概況74.3.2 聚乙烯醇的生產(chǎn)74.4 丁二醇分廠94.4.1 丁二醇的生產(chǎn)94.4.2 丁二醇脫水制-丁內(nèi)酯114.4.3丁二醇脫水制四氫呋喃114.4.4聚四亞甲基醚二醇114.5 膠粉車間124.6 VAE車間134.7 酯化車間144.8 苯精制車間14五實習(xí)總結(jié)與收獲15六.附圖山西三維集團生產(chǎn)實習(xí)報告及心得一、入廠前預(yù)習(xí)我們在入廠的前一周大概了解了一下三維的生產(chǎn)情況,主要是通過上網(wǎng)查一些三維的資料,通過查資料我們得知:三維集團以有機精細化工為主業(yè),主要產(chǎn)品有10萬噸聚乙烯醇(PVA)、3.5萬噸聚醋酸乙烯酯乳液(白乳膠)和3萬噸1,4丁二醇(BDO)等三大系列一百余種產(chǎn)品,其中四氫呋喃、PTMEG、丁內(nèi)酯、可再分散性乳膠粉、粉狀氨基樹脂、多聚甲醛等均為引進世界一流技術(shù)建設(shè),系國內(nèi)首套萬噸級規(guī)模生產(chǎn)裝置。此外,三維集團的季戊四醇、甲酸鈉、1,4-丁炔二醇、甲醛、雙乙酸鈉、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯、(鄰苯二甲酸)二丁酯、二辛酯、碳化磚以及包裝鋼桶、塑料桶等產(chǎn)品均具有規(guī)?;a(chǎn)能力。2011年9月18日,我們在老師的帶領(lǐng)下走進了位于山西洪洞的山西三維集團股份有限公司,進行為期一周的實習(xí)參觀。在這次實習(xí)中,車間的師傅向我們系統(tǒng)的介紹了三維集團主要產(chǎn)品的生產(chǎn)流程(包括聚乙烯醇系列,1,4- 丁二醇,膠粘劑(包含白乳膠、干粉膠、VAE)、粗苯精制),讓我們對以后的從業(yè)方向和主要任務(wù)有了很深的認識。二、安全教育實習(xí)的第一天,我們在三維集團化工有限公司的會議廳中進行了下廠前的安全教育。由工廠的資深工程師為我們做了工廠勞動保護,安全技術(shù)、防火、防爆、防毒以及保密等內(nèi)容的安全教育?;瘜W(xué)工業(yè)是我國國民經(jīng)濟的重要支柱產(chǎn)業(yè),又是潛在危險性較大的行業(yè),由于危險化學(xué)品所固有的易燃易爆有毒有害的特性,隨著高參數(shù)高能量高風(fēng)險的化工過程的出現(xiàn)化工事故隱患越來越多,事故也更加具有災(zāi)害性和社會性,可造成嚴(yán)重的人員傷亡,財產(chǎn)損失和環(huán)境污染?;どa(chǎn)的生產(chǎn)流程長,工藝過程復(fù)雜(高溫、高壓、低溫、低壓、有毒等);同一產(chǎn)品,有不同的生產(chǎn)工藝;原料、中間品、成品都有危險性;原料、成品互換;生產(chǎn)過程都在密封的設(shè)備中進行;包裝、儲存、運輸都有嚴(yán)格的要求?;S的生產(chǎn)為高溫、高壓、易燃易爆的高危行業(yè),且化學(xué)危險品具有突發(fā)性、延時性(中毒后并不立即發(fā)?。?、長期性(對環(huán)境)和嚴(yán)重性(易造成慘重的人員傷亡和重大的經(jīng)濟損失),所以從事化工行業(yè)一定要小心謹(jǐn)慎,注意安全。國家規(guī)定,高危企業(yè)在未取得安全許可證前,不允許企業(yè)投入生產(chǎn)。2008年8月26日,廣維集團發(fā)生爆炸,造成20人死,60人傷,到9月11日,共造成7580多萬元財產(chǎn)損失。所以國家要求企業(yè)要嚴(yán)格遵照安全12字方針,即“安全第一、預(yù)防為主、綜合治理”的方針。安全第一、預(yù)防為主、綜合治理三者之間具有內(nèi)在的嚴(yán)密的邏輯關(guān)系:堅持安全第一,必須以預(yù)防為主,實施綜合治理;只有認真治理隱患,有效防范事故,才能把“安全第一”落到實處。事故發(fā)生后組織開展搶險救災(zāi),依法追究事故責(zé)任,深刻吸取事故教訓(xùn),固然十分重要,但對于生命個體來說,傷亡一旦發(fā)生,就不再有改變的可能。事故源于隱患。防范事故的有效辦法,就是要主動排查、綜合治理各類隱患,把工作做在事故發(fā)生之前,把事故消滅在萌芽狀態(tài)。綜合治理是安全生產(chǎn)方針的基石,是安全生產(chǎn)工作的重心所在。在生產(chǎn)裝置區(qū)域,要注意防止火災(zāi)爆炸、燙傷、觸電、高處墜落、溺水、車輛傷害、起重及機械傷害、中毒以及其它的未知因素。所以進入生產(chǎn)區(qū)域,嚴(yán)禁吸煙,不允許使用手機;嚴(yán)禁攜帶各種火種;禁止穿釘子鞋,棉質(zhì)工衣,不穿化纖面料衣服,做好個人防護工作;禁止在排水溝內(nèi)洗臉,洗手;禁止在管道上烘烤衣服,鞋襪,不要坐在泵體上,管道上,陰井口,上框架或平臺上;不要靠在欄桿上;不要站在平臺邊緣;上高處平臺時扶緊欄桿;在轉(zhuǎn)動設(shè)備處,要保持一定的距離;雷雨天氣,注意遠離設(shè)備3米之外;滅火器應(yīng)按規(guī)范使用;不允許隨便觸碰現(xiàn)場的儀表、按鈕;現(xiàn)場問到異味立即撤離等。當(dāng)皮膚上接觸到化學(xué)危險品時立即脫去衣物,并用大量清水沖洗;若化學(xué)品進入眼部,應(yīng)立即用大量清水沖洗15分鐘;若吸入有害氣體,則應(yīng)立即到空氣清新處。要做到四不傷害原則:不傷害自己,不傷害他人,不被他人傷害,共同保護不受傷害。三、企業(yè)概況3.1企業(yè)概況山西三維集團股份有限公司系國家大型一類高科技化工企業(yè)和山西省36戶優(yōu)勢企業(yè)之一。連續(xù)七年進入全國化工企業(yè)500強,目前三維集團擁有資產(chǎn)總值近45億元。三維集團以有機精細化工為主業(yè),主要產(chǎn)品有10萬噸聚乙烯醇(PVA)、3.5萬噸聚醋酸乙烯酯乳液(白乳膠)和3萬噸1,4丁二醇(BDO)等三大系列一百余種產(chǎn)品,其中四氫呋喃、PTMEG、丁內(nèi)酯、可再分散性乳膠粉、粉狀氨基樹脂、多聚甲醛等均為引進世界一流技術(shù)建設(shè),系國內(nèi)首套萬噸級規(guī)模生產(chǎn)裝置。此外,三維集團的季戊四醇、甲酸鈉、1,4-丁炔二醇、甲醛、雙乙酸鈉、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯、(鄰苯二甲酸)二丁酯、二辛酯、碳化磚以及包裝鋼桶、塑料桶等產(chǎn)品均具有規(guī)?;a(chǎn)能力,享有良好的市場信譽度。三維集團高度重視環(huán)境保護工作,以建設(shè)資源節(jié)約型和環(huán)境友好型企業(yè)為目標(biāo),一方面加強對環(huán)境保護工作的組織領(lǐng)導(dǎo),逐步建立健全了一系列環(huán)保規(guī)章制度,減少污染物排放,努力實現(xiàn)清潔生產(chǎn),推動企業(yè)環(huán)保工作走上規(guī)范化、科學(xué)化軌道;另一方面投入大量資金,加快環(huán)保設(shè)施的建設(shè)步伐。自2000年以來,累計投入資金5000多萬元,進行了幾十項環(huán)保設(shè)施的改造建設(shè),使公司“三廢”處理設(shè)施基本配套,工業(yè)污染源全面達標(biāo)。同時,從實出發(fā),編制了環(huán)境突發(fā)事件應(yīng)急預(yù)案、提高了環(huán)保應(yīng)急處理能力,環(huán)保工作邁出了一個新的水平。自87年以來,三維集團已連續(xù)22年盈利。憑借顯著的生產(chǎn)經(jīng)營業(yè)績、先進的管理水平、良好的社會形象,先后榮獲幾十項省部級以上榮譽稱號。9496年三維集團連續(xù)三年被評為“全國質(zhì)量效益型先進企業(yè)”,97年首批進入“山西省管理現(xiàn)代化企業(yè)”行列,并榮獲“全國五一勞動獎狀”;982000年連續(xù)三年被省委、省政府命名為“山西省優(yōu)秀企業(yè)”。02年榮獲山西省“結(jié)構(gòu)調(diào)整突出貢獻企業(yè)”稱號。99年通過ISO9001國際質(zhì)量管理體系認證,04年通過ISO14001環(huán)境管理體系認證?!叭S”牌聚乙烯醇、白乳膠,曾先后被授予山西省優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品、免檢產(chǎn)品、名牌產(chǎn)品和全國用戶滿意產(chǎn)品稱號。白乳膠還榮獲“山西省標(biāo)志性名牌產(chǎn)品”稱號并通過“中國環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品”認證,聚乙烯醇07年獲“國家免檢產(chǎn)品”稱號。08年榮獲“全國用戶滿意企業(yè)”稱號,三維品牌首次進入中國500強,評估價值高達36.17億元。1,4-丁二醇、四氫呋喃、雙乙酸鈉國家標(biāo)準(zhǔn)起草工作按期完成,即將發(fā)布實施,進一步鞏固公司在國內(nèi)的行業(yè)龍頭地位3.2全廠工藝流程簡介山西三維主要以電石生產(chǎn)的乙炔為原料,生產(chǎn)的產(chǎn)品主要有聚乙烯醇系列,1,4- 丁二醇,膠粘劑(包含白乳膠、干粉膠、VAE)、粗苯精制三維集團產(chǎn)品工藝流程圖:(見附圖1)四、各分廠或車間生產(chǎn)工藝流程4.1 乙炔車間干法乙炔發(fā)生是用略多于理論量的水以霧態(tài)噴在電石粉上使之水解,產(chǎn)生的電石渣為含水量4%10%干粉末,粗乙炔含水量為75%,反應(yīng)溫度氣相為90100,固相溫度為100110,水與電石的比例約為11.8,反應(yīng)熱由水汽化帶走,經(jīng)由非接觸式換熱器傳給循環(huán)水(沒有溶解損失),電石的粒徑小于5毫米,水解率大于99.5%,乙炔收率大于98.5%。反應(yīng)方程式:CaC2 + 2H2O Ca(OH)2 + C2H2乙炔車間主要有三個工段:冷破、運行、壓濾。(1)冷破 俄式破碎機安裝在地下,機械不斷將大塊的電石(黑色固體)抓入,破碎分一次破碎和二次破碎,粒度850,處理能力為50t/h。(2)運行 電石從四樓加入反應(yīng)釜,反應(yīng)溫度控制在5085,壓力控制在155012000Pa。輸氣量250L。最后由管道送入下一個工程。(3)壓濾 這個過程中的溫度是3040,純度98%,含水量小于40%,泥漿用板框壓濾機脫水,這樣可以起到環(huán)保的作用,而且濾餅作磚用。乙炔易爆,它的爆炸極限是2.381.乙炔不能泄露,當(dāng)空氣含量為7%13%時會發(fā)生爆炸,不易輸送。亦不能形成負壓,負壓時管道易破裂,從而引起一系列的事故。反應(yīng)過程中,連通器控制液體液位,2/3是水。反應(yīng)釜內(nèi)有四層隔板轉(zhuǎn)動,更新CaC2表面,每層板上有耙子,被攪拌器帶動,氣體從反應(yīng)釜上面溢出,廢渣則從反應(yīng)釜下面流出。平均2小時排渣一次。輸送氣體時用冷凝器,若水蒸氣排不出來,水位升高,壓力下降,引起流速下降。氣柜是作為臨時儲存乙炔氣體,調(diào)節(jié)壓力的,其容量為500800,有緩解的作用。N2:(1)出事故時,先通N2,隔絕O2,止燃。(2)人進去修理時,用N2置換出乙炔,再通空氣,才能去維修。調(diào)水閥如果壞了,打開旁路。發(fā)生器的最頂上,有一圈輪胎,是為了防止電火花的產(chǎn)生。4.2 白乳膠車間乳白膠又稱醋酸乙烯乳液(PVAc)是由醋酸乙烯單體在引發(fā)劑、保護膠等材料作用下經(jīng)聚合而制取的一種乳白色粘稠液體,水性非易燃易爆品,無毒無臭無腐蝕,對木材、紙張、纖維、水泥等具有良好粘接性常溫固化,具有較好的成膜性,初粘力好。根據(jù)要求和用途區(qū)分為強力乳白膠(RF701)、乳白膠型(RF601)、乳白膠型(RF642)等型號,普遍用于木器加工、涂料、人造板、水泥砂漿、紙張、布、皮革等行業(yè)的粘接,是一種用途十分廣泛的粘合劑。 白乳膠生產(chǎn)工藝流程圖:(見附圖2)乙炔醋酸乙烯醋酸乙烯乳液溶解:車間的最高層是溶解釜、引發(fā)劑槽以及控制室的位置,溶解釜主要進行醋酸鈉、雙氧水、PVA等反應(yīng)原料的混合溶解。將聚乙烯醇和水加入溶液釜,攪拌10min升溫至90,溶解4h制成10%溶液。溶解后的混合液與循環(huán)水通向下一層進行聚合。4.2.1聚合將此溶液過濾后投入聚合釜,加入辛基苯酚,聚氧乙烯醚,醋酸乙烯單體100Kg(總量的1/7左右)和以10倍水溶解的過硫酸胺水溶液5.5Kg,開始升溫。在30min內(nèi)升至65左右,當(dāng)視鏡出現(xiàn)液滴時停止加熱,溫度自升至7578,此時回流,正常后開始加剩余的醋酸乙烯酯,同時按每小時50g速度加入過硫酸胺,加完醋酸乙烯酯后,液溫升至9095,保溫30min,然后冷卻至50以下,加入硫酸氫鈉溶液,觀察乳液外觀,合格后加入鄰苯二甲酸二丁酯,攪拌1h后出料。除了單體醋酸乙烯酯外,還需要分散介質(zhì),引發(fā)劑,乳化劑,保護膠體,增塑劑,凍融穩(wěn)定劑以及各種調(diào)節(jié)劑等。以水為分散介質(zhì),不僅價廉安全,而且有利于控制制備過程中的放熱反應(yīng),使所制備的產(chǎn)物均勻。引發(fā)劑有熱分解引發(fā)劑和氧化-還原引發(fā)劑。過氧化物,如:過硫酸鉀,雙氧水。用量為單體重量的0.11%。4.2.2冷卻及包裝車間第二層為冷卻裝置,冷凝氣有起始溫度60-70到20左右。冷凝后的溶液通往一層進行包裝便可。一般用50千克塑料桶密封包裝,或用戶指定的其他包裝方式 。4.3 有機分廠(見附圖3、4、5、6、7)4.3.1有機分廠概況有機分廠為三維主要生產(chǎn)車間,建廠有40多年。有機分廠所涉及到的物料很多,工藝復(fù)雜,而且危險性很大,因為他涉及到很多有毒和有腐蝕性的物質(zhì)。所以有機分廠為三維四大危險源之一。有機分廠生產(chǎn)產(chǎn)品有聚乙烯醇,醋酸乙烯,PVAC,醋酸甲酯等,其主要產(chǎn)品是聚乙烯醇。聚乙烯醇樹脂(PVA)的年生產(chǎn)裝置能力10萬噸,共有十套生產(chǎn)裝置。目前公司擁有高堿醇解、低堿醇解工藝及皮帶醇解和釜式醇解生產(chǎn)裝置,能生產(chǎn)80余種不同牌號的聚乙烯醇(PVA)樹脂系列產(chǎn)品,系國內(nèi)PVA品種最多的生產(chǎn)企業(yè);產(chǎn)品先后榮獲國家級新產(chǎn)品、山西省優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品、免檢產(chǎn)品、名牌產(chǎn)品和原化學(xué)工業(yè)部優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品稱號。產(chǎn)品性能:聚乙烯醇樹脂系列產(chǎn)品系白色固體,外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種;無毒無味、無污染,可在80-90水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性;能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數(shù)有機溶劑;具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)。產(chǎn)品用途:主要用于紡織行業(yè)經(jīng)紗漿料、織物整理劑、維尼綸纖維原料;建筑裝潢行業(yè)107膠、內(nèi)外墻涂料、粘合劑;化工行業(yè)用作聚合乳化劑、分散劑及聚乙烯醇縮甲醛、縮乙醛、縮丁醛樹脂;造紙行業(yè)用作紙品粘合劑;農(nóng)業(yè)方面用于土壤改良劑、農(nóng)藥粘附增效劑和聚乙烯醇薄膜;還可用于日用化妝品及高頻淬火劑等方面。聚乙醇的生產(chǎn)原料為:乙炔、醋酸、甲醇、乙醇、醋酸乙酯和。生產(chǎn)工藝流程:合成精餾聚合醇解回收4.3.2聚乙烯醇的生產(chǎn):聚乙烯醇(又稱PVA)為水溶性高分子聚合物,白色片狀、絮狀或粉末狀固體,無味。廣泛用于建筑,造紙,醫(yī)藥及化妝品行業(yè)。可用于制造聚乙烯醇縮醛、耐汽油管道和維尼綸合成纖維、織物處理劑、乳化劑、紙張涂層、粘合劑等。目前三維的聚乙烯醇樹脂(PVA)生產(chǎn)裝置能力為10萬噸/套,擁有高堿醇解、低堿醇解工藝及皮帶醇解和釜式醇解生產(chǎn)裝置,能生產(chǎn)80余種不同牌號的聚乙烯醇 (PVA)樹脂系列產(chǎn)品,系國內(nèi) PVA品種最多的生產(chǎn)企業(yè);產(chǎn)品先后榮獲國家級新產(chǎn)品、山西省優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品、免檢產(chǎn)品、名牌產(chǎn)品和原化學(xué)工業(yè)部優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品稱號。產(chǎn)品性能:聚乙烯醇樹脂系列產(chǎn)品系白色固體,外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種;無毒無味、無污染,可在80-90水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性;能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數(shù)有機溶劑;具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學(xué)性質(zhì)。 聚乙醇的生產(chǎn)原料為:乙炔、醋酸、甲醇、乙醇、醋酸乙酯和。生產(chǎn)工藝流程:除雜合成精餾聚合醇解(皂化)回收由乙炔生產(chǎn)車間供給的乙炔,進入清凈系統(tǒng)后,進行加壓進入TQ101。該塔為10%的次氯酸鈉洗滌塔,塔內(nèi)液相為次氯酸鈉,進入TQ101循環(huán),利用其氧化性除去乙炔中的、等酸性有害雜質(zhì),除去的過程中化學(xué)反應(yīng)生成、,從而得到凈化的乙炔。被TQ101凈化的乙炔進入綜合洗滌塔TQ102,此塔主要目的是除去乙炔氣中夾帶酸性氣體。從TQ102出來的乙炔,經(jīng)過活性炭吸附槽,進一步除去水分和雜質(zhì),出來的是精制乙炔。精制乙炔與循環(huán)乙炔混合稱為混合乙炔進入TQ104塔,在4塔內(nèi)將醋酸與混合乙炔氣混合,混合后進入下一道工序合成。合成反應(yīng)器SB112為流化床反應(yīng)器。反應(yīng)器中裝有大量的載有醋酸鋅的活性炭(觸媒),乙炔和醋酸的混合氣體在鼓風(fēng)機GF104的加壓下,使反應(yīng)器中的觸媒成流化態(tài)。氣體與觸媒充分接觸并在催化劑的作用下,醋酸與乙炔進行合成反應(yīng),生成醋酸乙烯(VAc),含有醋酸(60%),乙炔,醋酸乙烯,乙醛(1.5%),丁烯醛的混合氣體從反應(yīng)器的頂部出來進入精餾塔(精餾提純醋酸乙烯)。精餾塔1、7、9的主要目的為分離乙醛;2塔分離醋酸與醋酸乙烯;5、6塔處理醋酸(5塔出來的醋酸%98.5%)聚合工藝: 醋酸乙烯預(yù)熱后與溶劑甲醇(65,控制聚合度)、乳化劑(控制聚合率)及引發(fā)劑偶氮二異丁腈混合送入兩臺串聯(lián)聚合釜,在6668及常壓下進行聚合,聚合46h后有約2/3的醋酸乙烯聚合為聚醋酸乙烯。聚合后的混合液通過喔個精餾塔分離混合液中的個組分。精餾塔1:公沸精餾,由塔頂可得到聚醋酸乙烯;塔2:分離甲醇和醋酸乙烯;塔3:即甲醇提純塔 。精餾段的3、4塔主要用于處理回收段的醋酸乙烯。皂化工藝:醇解反應(yīng)式如下:+ +醇解分為高堿和低堿。高堿醇解含0.12%的,得到的產(chǎn)品為絮狀;低堿醇解得到粒狀的PVAC。該工序共有九個列,七個帶列(即低堿醇解列)和兩個高堿醇解列。自罐場或者聚合或者CC-420送來的PVAC甲醇溶液經(jīng)過預(yù)熱與配制一定濃度的燒堿甲醇溶液按一定比例加入到混合機SB-401?;旌线M入皮帶醇解機SB-402一般經(jīng)過14-15分鐘形成固體。此反應(yīng)在開車的時候需要由醇解機夾套溫水提供一定的溫度,反應(yīng)開始后,該夾套起到維持溫度恒定的作用。醇解反應(yīng)生成部分廢液,經(jīng)過醇解機在進過過濾器進入沉淀槽,大部分與PVAC混合一起進到第一粉碎機FS-401,一粉滾子上裝有多組梳子和板刀將固體物料粉碎成條狀,進入到第二粉碎機FS-402,將物料碎成小條。然后通過擠壓輸送機(目的:保證擠壓機負荷穩(wěn)定)輸送到擠壓機(將甲醇、去除)進行壓榨,固體物料經(jīng)過壓榨后送入第三粉碎機將小條變得更細,再落入干燥機中進行干燥(干燥表面),進熱處理后即為成品。壓榨出的液體同醇解機的廢液進入沉淀槽。干燥機為耙式干燥機,轉(zhuǎn)動的耙子將物料攪拌,并隨著裝動向出口輸送。干燥好的物料經(jīng)過旋轉(zhuǎn)閥,振動篩被包裝或者做為成品供其它使用。干燥機蒸發(fā)的氣體在真空泵PQ-4085的作用下,通過氣包進入旋轉(zhuǎn)分離器,目的是撲集氣體中的粉末,使其成為潔凈的氣體進入甲醇汽凝器下部,與自上而下的循環(huán)液進行熱和質(zhì)的交換,使氣體中的大部分物料被汽凝成液體落入脫泡器,進入循環(huán)槽,經(jīng)循環(huán)泵一部分送到沉淀槽,一部分經(jīng)與循環(huán)換熱后成為循環(huán)液被定量使用?;厥展に嚕涸砘⒋冀夤ざ沃凭垡蚁┐嫉倪^程中,產(chǎn)生大量的醇解廢液(亦稱回收原液),回收工段主要是回收廢液中的醋酸、乙醛、甲醇及醋酸甲酯。壓榨出的液體中含有大量的醋酸甲酯和甲醇。先在共沸蒸餾塔中蒸出醋酸甲酯和甲醇的共沸物,塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯與甲醇共沸物進入水萃取分離塔與水混合,塔頂分離出醋酸甲酯,塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯在水解器中經(jīng)離子交換樹脂催化水解,得到醋酸和甲醇的混合物?;旌衔锼椭了庖赫麴s塔,將甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出,進入水萃取分離塔,水解液蒸餾塔底為稀醋酸,送至稀醋酸濃縮塔中拖去水分后即得到醋酸,共沸蒸餾塔及水萃取分離塔底得到的甲醇水溶液,在甲醇蒸餾塔中蒸出的甲醇可重復(fù)使用。4.4 丁二醇分廠(見附圖8)4.4.1丁二醇的生產(chǎn)1,4- 丁二醇( 簡稱BDO) 是一種重要的有機和精細化工原料, 無色油狀液體,可燃,能與混。溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚,沸點235。熔點20.1,閃點(開杯)121,相對密度(d -420)1.0171,折射率1.446。 它被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、化工、紡織、造紙、汽車和日用化工等領(lǐng)域。它是聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纖維、四氫呋喃(THF)和聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)、-丁內(nèi)酯和-吡咯烷酮、N甲基吡咯烷酮及其衍生物、聚氨酯類等系列產(chǎn)品的主要原料,廣泛用于化工、塑料、彈性纖維、醫(yī)藥、農(nóng)藥、化妝品、輪胎、傳動皮帶制造等行業(yè),具有良好的市場發(fā)展前景。制法:1,4-丁二醇的生產(chǎn)工藝因原料不同,工藝也不同,文獻報道有17種之多,從世界各大公司和國內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)來看主要有以下五種:雷珀法(乙炔法)、二氯丁烯法,丁二烯乙酰氧化法、烯丙醇法,順酐法。雷珀法是目前國內(nèi)外生產(chǎn)1,2-丁二醇的主要工藝路線,約占其總產(chǎn)量的95%以上。山西三維集團公司在消化吸收美國先進技術(shù)的基礎(chǔ)上,開發(fā)建設(shè)的年產(chǎn)2.5萬噸1,4-丁二醇項目,于2001年投入運行后,經(jīng)過幾年的生產(chǎn)實踐、擴產(chǎn)改造,已形成了一整套具有自主知識產(chǎn)權(quán)的生產(chǎn)工藝技術(shù),產(chǎn)能已達3萬噸。2006年公司第二套1,4-丁二醇生產(chǎn)裝置建成投運。至此,三維的1,4-丁二醇生產(chǎn)能力達到7.5萬噸。山西三維采用了羅斯蒙特、橫河公司先進的總線式DCS控制系統(tǒng),部分設(shè)備以及配套系統(tǒng)也都采用了國內(nèi)外一流水平的技術(shù)。從而,進一步增強了生產(chǎn)過程的安全性、穩(wěn)定性和可靠性,產(chǎn)品質(zhì)量達到了國際先進水平。雷珀法:將乙炔和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下,于96Kpa,8090反應(yīng)制成1,4-丁二炔二醇,然后經(jīng)骨架鎳催化,于1.3722.06Mpa,5060,加氫成1,4-丁烯二酸鹽,繼續(xù)以Ni-Cu-Mn/Al2O3加氫成1,4-丁二醇,經(jīng)氫離子交換樹脂除去金屬離子后,再經(jīng)蒸餾提純得純品。主要反應(yīng)如下: (1) (2) (3)(4)氣體經(jīng)過水塔進行水洗除去氣體中的酸性氣體、等;再經(jīng)過酸塔用8892的濃進行酸洗,; 乙炔氣體再經(jīng)過堿洗塔進行堿洗(含3%4%),除去、乙酸。為了防止甲醛自聚,將其由4050%稀釋至36.7%后與乙炔氣體一起送入反應(yīng)器;反應(yīng)器內(nèi)用醋酸鈉來調(diào)節(jié)PH值,最終PH被調(diào)節(jié)在4.8-5.2之間;醛與乙炔的反應(yīng)采用Cu-Bi催化劑。反應(yīng)完成后1,4-丁二醇(含催化劑)經(jīng)過濾、攪拌、沉淀后得到含1,4-丁二醇45%50%及1%左右的甲醛混合液?;旌弦航?jīng)精餾提純得到含丁二醇35%40%的水狀產(chǎn)品,最后得到雪花狀的成品。順酐法所生產(chǎn)出的1,4-丁二醇的純度更好,高達99.8%,色度也很好,一般為二號色度,所以順酐法為1,4-丁二醇的主要生產(chǎn)方法。流程:順酐+甲醇2馬來酸單酯馬來酸雙酯1,4-丁二醇、丁內(nèi)酯、四氫呋喃(先提取四氫呋喃,然后是1,4-丁二醇,最后提取丁內(nèi)酯)。炔醛法所生產(chǎn)出的1,4-丁二醇的純度為99.5%99.6%,色度為56號色,顏色有點發(fā)黃。4.4.2丁二醇脫水制-丁內(nèi)酯:(見附圖9)-丁內(nèi)酯是一種重要的有機化工原料和精細化工中間體,也是一種性能良好的高沸點溶劑。物性為無色透明、有類似丙酮氣味的油狀液體。能與水、丙酮、四氯化碳和乙醇混溶,在熱堿液中分解,有芳香氣味。-丁內(nèi)酯屬低毒性溶劑,有麻醉作用,對皮膚有刺激性并能經(jīng)皮膚吸收。該產(chǎn)品可用于制造-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮,也是理想的抗氧化劑、增塑劑、萃取劑、吸收劑、分散劑、固色劑、凝固劑;在醫(yī)藥行業(yè)可用于制作麻醉劑及鎮(zhèn)靜劑,可合成環(huán)丙沙星和干擾素等。是維生素、環(huán)丙胺等中間體;在農(nóng)林業(yè)方面也有廣泛的用途,是生產(chǎn)植物生長劑、殺蟲劑等的中間體。此外,還可用于作電池、電容器制作,彩卷成色等。1,4-丁二醇進行脫氫反應(yīng)后得到丁內(nèi)酯和氫氣(經(jīng)壓縮、除雜,回到車間用生產(chǎn)1,4-丁二醇)在經(jīng)過濾和精餾后得到-丁內(nèi)酯。4.4.3丁二醇脫水制四氫呋喃(又稱THF):(見附圖2)三維集團引進英國戴維公司先進技術(shù)和設(shè)備,建成1.5萬噸四氫呋喃生產(chǎn)裝置。該項目的建成,填補了我國技術(shù)空白,結(jié)束了該產(chǎn)品長期依賴進口的歷史,在化工和醫(yī)藥生產(chǎn)領(lǐng)域具有開創(chuàng)性意義。 四氫呋喃產(chǎn)品主要用于樹脂溶劑、反應(yīng)溶劑、色譜溶劑及醫(yī)藥中間體,市場需求強勁,前景極為廣闊。我公司引進建設(shè)的這套裝置,其控制系統(tǒng)和檢測系統(tǒng)均采用了世界一流水平的設(shè)備設(shè)施,技術(shù)先進,工藝穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量達到國際一流標(biāo)準(zhǔn)。產(chǎn)品投放市場以來,得到廣大用戶的首肯和推崇。四氫呋喃為無色透明液體,溶于水和多種有機溶劑,在空氣中能氧化生成爆炸性過氧化物,其凝固點-108.56,沸點66,相對密度0.8892(25),折射率1.4050(20),閃點-15(開口)。 四氫呋喃是由丁二醇脫水生成,在通過與氫氣聚合再與甲醇醇解生成PTMEG,聚合所用的氫氣有兩種方法得到焦?fàn)t氣生產(chǎn)氫氣:先脫S,再經(jīng)變壓吸附(、脫碳:吸附和解吸;、氫氣提純)甲醇裂解:,用硅油加熱(加熱穩(wěn)定,300以上)。用甲醇裂解生產(chǎn)的氫氣比較干凈,且不含。4.4.4聚四亞甲基醚二醇(PTMEG):(見附圖9)PTMEG(聚四亞甲基醚二醇)為白色醋狀固體,當(dāng)溫度超過室溫時會變成透明液體。易溶解于醇、酯、酮、芳烴和氯化烴,不溶于酯肪烴和水。當(dāng)分子量增加時,溶解度會降低。在室溫下,PTMEG都具有吸水性。其吸水性取決于分子量的大小,最高時可吸收2%的水份。毒性小,可用于化妝品添加劑。三維企業(yè)的聚四亞甲基醚二醇生產(chǎn)裝置是國內(nèi)第一套,該項目的建成填補了國內(nèi)空白,結(jié)束了我國PTMEG產(chǎn)品完全依賴進口的歷史。聚四氫呋喃反應(yīng):四氫呋喃+醋酸酐PTMEA(聚四亞甲基醚二乙酯) PTMEG+醋酸甲酯反應(yīng)中醋酸酐起斷鏈作用,控制四氫呋喃與醋酸酐的配比可以得到分子量不同的PTMEG。醋酸酐含量愈小,分子量愈大。反應(yīng)度溫度的影響:0.01度影響,反應(yīng)溫度愈大,分子量愈大。反應(yīng)時間愈短,分子量愈??;反應(yīng)時間愈長,分子量愈大。四氫呋喃與醋酸酐充分反應(yīng)后,經(jīng)一次閃蒸,得到含PTMEA90%以上的流體,未反應(yīng)的四氫呋喃、醋酸酐及醋酸從閃蒸槽上不流出。再通過二次閃蒸使PTMEA純度達到100%,這時的PTMEA顏色為1020號色度,經(jīng)脫色(加氫,打開雙鍵)后,進入醇解反應(yīng)器進行醇解反應(yīng),產(chǎn)物為PTMEG和醋酸甲酯。其中醋酸甲酯含量為75%,并含有甲醇?;旌弦涸俳?jīng)后續(xù)提純處理就可得到純度較高的PTMEG(聚四亞甲基醚二醇)。4.5 膠粉車間膠粉又稱可再分散性乳膠粉,是聚合物乳液經(jīng)噴霧干燥后形成的粉體,也稱干粉膠。這種粉體在與水接觸后能迅速還原成乳液,并保持與初始乳液相同的性質(zhì),即水分蒸發(fā)后會形成膜,這種膜具有高柔韌性、高耐侯性和對各種基材的高粘結(jié)性。 該產(chǎn)品主要應(yīng)用于外墻保溫、瓷磚粘結(jié)、界面處理、粘接石膏、粉刷石膏、建筑內(nèi)外墻膩子、裝飾砂漿等建筑領(lǐng)域,具有極為廣闊的使用范圍和良好的市場發(fā)展前景。 可再分散性乳膠粉的推廣和應(yīng)用,極大地改善了傳統(tǒng)建筑材料的性能,大大提高了建材產(chǎn)品的粘結(jié)力、內(nèi)聚力、抗折強度以及抗沖擊性、耐磨性、耐久性等,從而使建材產(chǎn)品以其優(yōu)良品質(zhì)、高科技含量,確保了建筑工程的質(zhì)量。原料:VC、醋酸乙烯、VAE、母液、PVA。流程:原料霧化混合干燥塔大袋排風(fēng)機小袋排風(fēng)機振動篩包裝噴霧器下裝有測溫點,可測量內(nèi)部溫度。干燥塔德直徑為10米,內(nèi)部空間很大,可以充分干燥膠粉,此外,器壁上還設(shè)有空氣噴頭,可吹落落于塔壁上的膠粉。下部設(shè)置為錐體,膠粉可以直接落入大袋排風(fēng)機。在大袋排風(fēng)機里,膠粉附著在袋子上,抽風(fēng)機底部連有氣缸,內(nèi)部裝有壓縮氣,氣缸會間歇式的放出氣體,來吹落袋子上的膠粉,待濾器下面也為錐體,這樣吹下的膠粉可直接進入下面的小袋排風(fēng)機。小袋排風(fēng)機同樣有氣缸和氣錘,氣錘可以彈出小球,打在器壁上,使粉塵落下。下一層的篩子可對粉塵進行篩分,下步即可包裝。霧化時,加入抗結(jié)塊劑,抗結(jié)塊劑對產(chǎn)品無影響且能改善其性能。干燥時,用高溫?zé)峥諝猓ㄓ脷錃馊紵龑⒖諝饧訜幔└稍?。大袋排風(fēng)機的作用為過濾,小袋排風(fēng)機的作用為輸送、冷卻。4.6 VAE車間VAE乳液是醋酸乙烯(VAc)與乙烯(Ethylene)單體乳液共聚物的簡稱,以它為基料配合增粘劑、增稠劑、交聯(lián)劑、填充劑等制成的VAE乳液膠粘劑,無毒、無臭、不燃、不爆、無環(huán)境污染、無健康危害、無火災(zāi)危險,堪稱環(huán)保型膠粘劑。VAE乳液及其膠粘劑具有干燥速度較快、膠膜柔韌性好、粘接強度高、耐水性較好、耐酸堿、耐油、耐磨、耐老化等優(yōu)異性能。同時,易于改性,可進一步提高性能,擴大應(yīng)用范圍,廣泛用于無紡布、靜電植絨、PVC膜、建筑裝修、地毯背襯、紙塑復(fù)合、商品標(biāo)簽、家具制造、食品包裝、熱熔封裝、遲效膠粘劑等多種領(lǐng)域。VAE乳液膠粘劑屬重要的水基膠粘劑,符合日益嚴(yán)格的環(huán)保要求及膠粘劑的未來發(fā)展方向,因此,大有發(fā)展前途和廣闊應(yīng)用前景。乙烯的制取:用乙醇制取乙烯 乙醇先用蒸汽加熱氣化,經(jīng)熱交換(與)后進入脫水反應(yīng)器。催化劑的需高溫,溫度為370410。從水洗塔頂部流出進入堿洗塔,除去酸性氣體后,通入氣柜。再經(jīng)加壓進入干燥塔去水分,干燥劑為3A分子篩。干燥后的進入精餾塔、脫氫塔,得到99.99%。此時,即可用于VAE的合成了。VAE的原料為聚乙烯醇、醋酸乙烯和乙烯。稱量好的聚乙烯醇、VC加入溶解釜物料乳化,再加入部分的醋酸乙烯、防腐劑、PH劑、消泡劑。乳化過程在加壓(用加壓)的條件下進行。乳化過程中,檢測PH可知乳化是否合格(PH高的反應(yīng)慢,PH低的反應(yīng)溫度難以控制)。乳化好的物料進入反應(yīng)釜,升溫近4060。反應(yīng)期間加入VC。氣化經(jīng)加壓進入反應(yīng)釜,溫度、壓力達到定值后加入引發(fā)劑,用冷水或中溫水穩(wěn)定反應(yīng)釜溫度。當(dāng)反應(yīng)釜的溫度低于設(shè)備設(shè)定值時,變頻。反應(yīng)進行一定時間后,取樣,判斷產(chǎn)物是否合格(VC3%)。加高活性的引發(fā)劑、氧化劑使VC3%。脫泡劑可除去90%的泡沫,再經(jīng)除沫機在高速旋轉(zhuǎn)負壓下將氣泡壓破,并將溶液抽到脫泡罐。工藝流程:PVA的溶解單體乳化反應(yīng)預(yù)投料反應(yīng)升溫加壓(引發(fā)劑的配制)主反映物料的移送物料的后添加(防腐劑、消泡劑、PH劑)除沫物料輸送VAE的包裝:成品經(jīng)泵送到緩沖罐,然后即可裝袋。4.7 酯化車間四道工序:酯化工序脫水工序精餾工序回收工序酯化工序: 酯化加熱器反應(yīng)器冷凝器反應(yīng)塔分離器脫水工序: 再沸塔脫水塔冷凝塔醇水分離器精餾工序: 精餾釜精餾塔冷凝冷卻器回收工序: 回收釜回收塔冷凝冷卻器分離器以上所有的塔均為填料塔,操作彈性大。乙醇和醋酸在硫酸的催化下在酯化反應(yīng)器中加溫到108生成醇、酯和水的三元共聚物,其沸點低,純酯的沸點比起高。它與回流液傳質(zhì),達到分離的目的。在酯化塔發(fā)生酯化反應(yīng),通過設(shè)置為靜電路板物理靜置的分離器成為粗酯,經(jīng)過精餾塔80以上形成純酯。經(jīng)過冷凝冷卻在中間槽分析,最后輸送到成品罐。4.8 苯精制車間(見附圖10)山西三維集團公司20萬噸粗苯精制生產(chǎn)裝置,可生產(chǎn)精苯12.45萬噸、甲苯3.33萬噸、混合二甲苯1.38萬噸。該項目是基于山西省焦炭產(chǎn)量大、粗苯資源豐富等有利條件建設(shè)的,完全符合國家和山西省大力發(fā)展煤化工產(chǎn)業(yè)的政策導(dǎo)向。 公司20萬噸粗苯精制項目引進國外先進的加氫萃取精餾生產(chǎn)工藝,具有較高的熱穩(wěn)定和化學(xué)穩(wěn)定性、無腐蝕性、無毒性以及溶劑損失少、產(chǎn)品純度、收率高、節(jié)能環(huán)保等特點。該裝置采用了先進的FCS和ESD控制系統(tǒng),具有良好的操作性、可靠性和安全性;先進的粗苯加氫精制工藝,避免了傳統(tǒng)的硫酸精制法中產(chǎn)生的酸焦油處理困難等問題,確保了產(chǎn)品品質(zhì)的優(yōu)良,且“三廢”排放量少,符合清潔生產(chǎn)的要求。 混合二甲苯:混合二甲苯為無色透明液體,具有中等毒性,溶于乙醇和乙醚,不溶于水。主要用于生產(chǎn)對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯和汽油添加劑?;於妆街饕N售到煉廠,分離成純的對二甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯,其中對二甲苯的主要下游產(chǎn)品是PBT和PET。 甲苯:甲苯()無色液體,有類似苯的氣味,毒性中等,可燃,溶于乙醇、苯及乙醚,不溶于水。甲苯也是基本有機原料之
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