二苯基乙二酮的制備.doc

二苯基乙二酮的制備 一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康模?. 學(xué)習(xí)安息香氧化制備二酮的原理與方法。2. 掌握薄層色譜的原理，薄層板的制作。3. 學(xué)習(xí)薄層色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程。 二、實(shí)驗(yàn)原理：（一）薄層色譜的有關(guān)知識(shí)薄層色譜法是以薄層板作為載體，讓樣品溶液在薄層板上展開(kāi)而達(dá)到分離的目的，故也稱為薄層層析。它是快速分離和定性分析少量物質(zhì)的一種廣泛使用的實(shí)驗(yàn)技術(shù)，可用于精制樣品、化合物鑒定、跟蹤反應(yīng)進(jìn)程和柱色譜的先導(dǎo)（即為柱色譜摸索最佳條件）等方面。1. 薄層色譜常用的吸附劑硅膠和氧化鋁是薄層層析常用的固相吸附劑。化合物極性越大，它在硅膠和氧化鋁上的吸附力越強(qiáng)，所以吸附劑均制成活性精細(xì)粉末?；罨ǔＪ羌訜岱勰┮悦撊ニ?。硅膠是酸性的，用來(lái)分離酸性或中性的化合物。氧化鋁有酸性、中性和堿性的，可用于分離極性或非極性的化合物。商用的硅膠和氧化鋁薄層板可以買(mǎi)到，這些薄板常用玻璃或塑料制成。溶劑在薄層板上爬升的距離越長(zhǎng)，化合物的分離效果越好。寬的薄層板也可用于量較大的樣品，具有12 mm厚的大板可用于501000 mg樣品的分離制備。2. 樣品的制備與點(diǎn)樣樣品必須溶解在揮發(fā)性的有機(jī)溶劑中，濃度最好是12 %。溶劑應(yīng)具有高的揮發(fā)性以便于立即蒸發(fā)。丙酮、二氯甲烷和氯仿等是常用的有機(jī)溶劑。分析固體樣品時(shí)，可將2040mg樣品溶到2mL的溶劑中。在距薄層板底端約1cm處，用鉛筆劃一條線，作為起點(diǎn)線。用毛細(xì)管（內(nèi)徑小于1mm）吸取樣品溶液，垂直地輕輕接觸到薄層板的起點(diǎn)線上。樣品量不能太多，否則易造成斑點(diǎn)過(guò)大，互相交叉或拖尾，不能得到很好的分離效果。3. 展開(kāi) 將選擇好的展開(kāi)劑放在層析缸中，使層析缸內(nèi)空氣飽和，再將點(diǎn)好樣品的薄層板放入層析缸中進(jìn)行展開(kāi)。使用足夠的展開(kāi)劑以使薄層板底部浸入溶劑35 mm，但溶劑不能太多，否則樣點(diǎn)在液面以下，溶解到溶劑中，不能進(jìn)行層析。當(dāng)展開(kāi)劑上升到薄層板的前沿（離頂端510mm處）或各組分已明顯分開(kāi)時(shí)，取出薄層板放平晾干，用鉛筆劃出前沿的位置后即可顯色。根據(jù)R f值的不同對(duì)各組分進(jìn)行鑒別。4. 顯色展開(kāi)完畢，取出薄層板，劃出前沿線，如果化合物本身有顏色，就可直接觀察它的斑點(diǎn)。但是很多有機(jī)物本身無(wú)色，可先在紫外燈下觀察有無(wú)熒光斑點(diǎn)。另外一種方法是將薄層板除去溶劑后，放在含有0.5g碘的密閉容器中顯色來(lái)檢查色點(diǎn)，許多化合物都能和碘形成黃棕色斑點(diǎn)。也可在溶劑蒸發(fā)前用顯色劑噴霧顯色。5. R f （比移值）的測(cè)定R f （比移值）表示物質(zhì)移動(dòng)的相對(duì)距離，即展開(kāi)后樣品點(diǎn)到原點(diǎn)的距離和溶劑前沿到原點(diǎn)的距離之比，常用分?jǐn)?shù)表示。R f 值與化合物的結(jié)構(gòu)、薄層板上的吸附劑、展開(kāi)劑、顯色方法和溫度等因數(shù)有關(guān)。但在上述條件固定的情況下，R f 值對(duì)每一種化合物來(lái)說(shuō)是一個(gè)特定的數(shù)值。當(dāng)兩個(gè)化合物具有相同的R f 值時(shí)，在未做進(jìn)一步的分析之前不能確定它們是不是同一個(gè)化合物。在這種情況下，簡(jiǎn)單的方法是使用不同的溶劑或混合溶劑來(lái)作進(jìn)一步的檢驗(yàn)。式中：a為溶質(zhì)由點(diǎn)樣中心到展開(kāi)后溶質(zhì)最高濃度中心的距離；b為由點(diǎn)樣中心到展開(kāi)劑前沿的距離。（二）制備二苯基乙二酮的反應(yīng)式三、實(shí)驗(yàn)步驟：（一）薄層板的制作及活化：每人制兩塊硅膠板。1. 選用2.57.5（cm）規(guī)格的玻璃板兩塊，用肥皂水洗凈，用蒸餾水淋洗兩次后烘干，用時(shí)再用酒精棉球擦除手印至對(duì)光平放無(wú)斑痕。2. 稱取2g硅膠GF254，邊攪拌邊慢慢加入到盛有45mL 0.3% CMC清液的燒杯中，調(diào)成糊狀，平鋪在玻片上。3. 晾干后放入105110 烘箱內(nèi)烘30分鐘（活化）。（二）二苯基乙二酮的制備1. 反應(yīng)：5.5g FeCl310mL CH3COOH10mL H2O2顆沸石100mL圓底燒瓶加熱至沸騰停止加熱，待沸騰平息后，加入2.2g 二苯基羥乙酮，加熱回流（45min后反應(yīng)結(jié)束）。 采用薄層色譜跟蹤反應(yīng)進(jìn)程（展開(kāi)劑：二氯甲烷）： 原料點(diǎn)樣點(diǎn)45min 原料點(diǎn)樣點(diǎn)10min反應(yīng)結(jié)束后，在反應(yīng)瓶中加入50m