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金太陽(yáng)新課標(biāo)資源網(wǎng) 高二化學(xué)選修4高考題庫(kù):考點(diǎn)6 弱電解質(zhì)的電離平衡 溶液的酸堿性考點(diǎn)6 弱電解質(zhì)的電離平衡 溶液的酸堿性一、2010年高考試題1.(2010北京高考T106分)下列解釋實(shí)驗(yàn)事實(shí)的方程式不正確的是A0.1溶液的: CH3COOHCH3COOHB“球”浸泡在冷水中,顏色變淺NO2()N2O4() (紅棕色) (無(wú)色)C.鐵溶于稀硝酸,溶液變黃:FeN FeNOHOD向NaCO溶液中滴入酚酞溶液,溶液變紅: CO32H2OHCO3OH【命題立意】本題以常見(jiàn)實(shí)驗(yàn)為呈現(xiàn)形式,主要考查對(duì)反應(yīng)原理的正確理解和化學(xué)用語(yǔ)的準(zhǔn)確使用?!舅悸伏c(diǎn)撥】對(duì)實(shí)驗(yàn)反應(yīng)原理的正確理解和準(zhǔn)確使用化學(xué)用語(yǔ)。【規(guī)范解答】選C。若 是強(qiáng)酸,則溶液的=,現(xiàn)在,說(shuō)明是弱酸,因此A正確。“球”浸泡在冷水中,溫度降低,顏色變淺,說(shuō)明NO2()N2O4()平衡正向移動(dòng),H,故B正確。鐵溶于稀硝酸,溶液變黃,是因?yàn)樯闪薋e3,方程式為FeNO34H=Fe3NO2H2O,故C錯(cuò)誤。向NaCO溶液中滴入酚酞溶液,溶液變紅,說(shuō)明溶液呈堿性,CO32H2OHCO3OH,故D對(duì)。2.(2010安徽高考T136分)將0.01mol下列物質(zhì)分別加入100mL蒸餾水中,恢復(fù)至室溫,所得溶液中陰離子濃度的大小順序是(溶液體積變化忽略不計(jì))Na2O2 Na2O Na2CO3 NaClA. B. C. = D. = 【命題立意】本題考查了溶液中離子濃度大小的比較?!舅悸伏c(diǎn)撥】注意Na2O2 、Na2O與水反應(yīng)產(chǎn)物;同時(shí)考慮CO32-水解?!疽?guī)范解答】選C。溶于水,溶質(zhì)都是NaOH,且物質(zhì)的量都為0.02moL,且二者與水反應(yīng)時(shí)消耗的水的物質(zhì)的量相同。故反應(yīng)后溶液體積相同,故=;中CO32-水解,溶液中出現(xiàn)了OH-、HCO3-,故溶液中陰離子濃度稍大于;故C正確。3.(2010海南高考T22分)常溫下,將0.1 molL-1氫氧化鈉溶液與0.06 molL-1硫酸溶液等體積混合,該混合溶液的pH等于A1.7 B2.0 C12.0 D12.4【命題立意】本題以酸、堿混合時(shí)溶液pH的計(jì)算為載體,考查溶液pH的計(jì)算方法和計(jì)算能力?!舅悸伏c(diǎn)撥】酸、堿混合時(shí)溶液pH計(jì)算的步驟:(1)首先判斷混合后溶液的酸堿性。(2)若為酸性,計(jì)算剩余H+的濃度,再求出p。(3)若為堿性,先計(jì)算剩余OH的濃度,再通過(guò)Kw求出c(H+),最后求p?!疽?guī)范解答】選B。設(shè)兩溶液的體積均為1L,OH離子的物質(zhì)的量為0.1 molL-11L=0.1 mol,因H+離子的濃度是硫酸濃度的2倍,即0.06 molL-12=0.12molL-1,故H+離子的物質(zhì)的量為0.12 molL-11L=0.12mol,H+離子的物質(zhì)的量大于OH離子的物質(zhì)的量,混合后,溶液呈酸性;混合反應(yīng)后剩余H+離子的物質(zhì)的量濃度為(0.12mol0.1 mol)(1L+1L)=0.01molL-1,溶液的pH=lg(H+)=2?!绢?lèi)題拓展】?jī)蓛苫旌先芤旱膒H的計(jì)算方法(1)強(qiáng)酸與強(qiáng)酸混合:先求出混合后的C(H+)混,C(H+)混=,再根據(jù)公式計(jì)算pH。(2)強(qiáng)堿與強(qiáng)堿混合:先求出混合后C(OH),c(OH)混=,再通過(guò)Kw求出c (H+),再計(jì)算pH。(3)強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合:強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合實(shí)質(zhì)為中和反應(yīng),可以有以下三種情況:若恰好中和,p7。若酸剩余,先求出中和后剩余的c(H+),再計(jì)算p。若堿剩余,先求出中和后剩余的c(OH), 再通過(guò)Kw求出c(H+),最后計(jì)算p。4.(2010海南高考T62分)光譜研究表明,易溶于水的SO2所形成的溶液中存在著下列平衡: 據(jù)此,下列判斷中正確的是 A該溶液中存在著SO2分子 B該溶液中H+濃度是SO2- 3濃度的2倍 C向該溶液中加入足量的酸都能放出SO2氣體 D向該溶液中加入過(guò)量NaOH可得到Na2SO3、NaHSO3和NaOH的混合溶液【命題立意】本題考查化學(xué)反應(yīng)平衡及弱電解質(zhì)的電離平衡的理解和應(yīng)用,考查的知識(shí)點(diǎn)有:平衡的特點(diǎn)、外界因素對(duì)平衡的影響?!舅悸伏c(diǎn)撥】在平衡體系中,所有物質(zhì)均同時(shí)共存,外部條件改變,平衡發(fā)生移動(dòng),判斷平衡移動(dòng)的方向?!疽?guī)范解答】選A。因上述變化均為可逆反應(yīng),故均不能反應(yīng)完全,所以溶液中存在著SO2、SO2xH2O、H+、HSO3、SO32等微粒,A正確C錯(cuò)誤。SO2xH2OH+HSO3、 HSO3 H+SO32均為可逆反應(yīng),所以SO2xH2O電離出的HSO3沒(méi)有完全電離成H+和SO32,故H+濃度不是SO2- 3濃度的2倍,B錯(cuò)誤;向該溶液中加入過(guò)量NaOH,NaOH消耗H+,使平衡HSO3 H+SO32向右移動(dòng),HSO3幾乎完全電離,故不存在NaHSO3,D錯(cuò)誤。5.(2010天津高考T46分)下列液體均處于25,有關(guān)敘述正確的是A某物質(zhì)的溶液pH c(CH3COO)【命題立意】綜合考查了電解質(zhì)溶液中的有關(guān)知識(shí),包括鹽類(lèi)的水解、溶液的pH與c(H+)的關(guān)系、沉淀溶解平衡的移動(dòng)和溶液中離子濃度大小的比較?!舅悸伏c(diǎn)撥】利用電荷守恒式可以比較離子濃度的大小?!疽?guī)范解答】選B。某些強(qiáng)酸的酸式鹽pH7,如NaHSO4,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;pH=4.5,c(H+)=10-4.5 molL-1,pH=6.5,其c(H+)=10-6.5 molL-1,故B項(xiàng)正確;同濃度的CaCl2溶液的c(Cl-)是NaCl溶液的c(Cl-)的兩倍,它們對(duì)AgCl沉淀溶解平衡的抑制程度不同,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;混合溶液顯酸性,則c(H+)c(OH-),根據(jù)電荷守恒,c(CH3COO-)c(Na+),故D項(xiàng)錯(cuò)誤?!绢?lèi)題拓展】離子濃度的定量關(guān)系(1)電荷守恒式:由于在電解質(zhì)溶液中,無(wú)論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶的正電荷總數(shù)。書(shū)寫(xiě)電荷守恒式的步驟:找全溶液中的離子;將陰、陽(yáng)離子各放在“=”的兩邊,用“+”連接;各離子濃度前的系數(shù)就是各離子所帶的電荷數(shù)。如小蘇打溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+2c(CO32-)(2)物料守恒式:在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,離子種類(lèi)增多,但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。如小蘇打溶液中,雖然HCO3- 既水解又電離,但HCO3- 、CO32-、H2CO3三者中C原子的總物質(zhì)的量與Na+的物質(zhì)的量相等,即:c(Na+)=c(HCO3-)+c(H2CO3)+c(CO32-)。(3)質(zhì)子守恒式:在電解質(zhì)溶液中,由于由水電離出來(lái)的H+ 和OH- 的濃度始終相等,可依此列出質(zhì)子守恒式。如小蘇打溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(CO32-)。溶液中離子濃度的大小比較的規(guī)律:(1)多元弱酸溶液:多元弱酸分步電離且一步比一步更難電離。如H3PO4溶液:c(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)。(2)多元弱酸的正鹽溶液:多元弱酸根離子分步水解且一步比一步更難水解。如K2S溶液:c(K+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)。(3)不同溶液中同一離子濃度的大小比較:要考慮溶液中其他離子對(duì)其的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4,c(NH4+)由大到小的順序是:。(4)混合溶液中各離子濃度的大小比較:要考慮溶液中發(fā)生的水解平衡、電離平衡等。如在0.1molL1的NH4Cl溶液和0.1molL1的氨水混合溶液中,各離子濃度由大到小的順序是:c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+)。這是由于在該溶液中,NH3H20的電離與NH4+的水解互相抑制,但NH3H20的電離程度大于NH4+的水解程度。6.(2010重慶高考)釩(V)及其化合物廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化、新材料和新能源等領(lǐng)域。(1)V2O5是接觸法制硫酸的催化劑。 一定條件下,SO2與空氣反應(yīng)t min后,SO2和SO3物質(zhì)的量濃度分別為a mol/L,b mol/L,則SO2 起 始物質(zhì)的量濃度為 _mol/L;生成SO3的化學(xué)反映速率為_(kāi)mol/(L min)。工業(yè)制制硫酸,尾氣SO2用_吸收。(2)全釩液流儲(chǔ)能電池是利用不同價(jià)態(tài)離子對(duì)氧化還原反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能相互轉(zhuǎn)化的裝置,其原理如題29圖所示當(dāng)左槽溶液逐漸由黃變藍(lán),其電極反應(yīng)式為_(kāi).充電過(guò)程中,右槽溶液顏色逐漸由_色變?yōu)開(kāi)色。放電過(guò)程中氫離子的作用是_和_;充電時(shí)若轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為3.011023個(gè),左槽溶液中n(H+)的變化量為_(kāi).【命題立意】本題以化學(xué)反應(yīng)速率和電化學(xué)為考查對(duì)象,主要考查速率的計(jì)算、電極反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)、有關(guān)電解池的計(jì)算等?!舅悸伏c(diǎn)撥】電化學(xué)試題的分析一般是從化合價(jià)著手,對(duì)于原電池,化合價(jià)升高的作為負(fù)極,化合價(jià)降低的作為正極,兩極方程式相加即可得總反應(yīng)。對(duì)于電解池,化合價(jià)升高作為陽(yáng)極,降低的作為陰極。兩者之間的關(guān)系是:正極反應(yīng)式顛倒即為陽(yáng)極反應(yīng)式,負(fù)極反應(yīng)式顛倒即為陰極反應(yīng)式?!疽?guī)范解答】(1)由S守恒可得,的起始濃度為(a+b)mol/L。的速率為單位時(shí)間內(nèi)濃度的變化,即b/tmol/(Lmin)??梢杂脡A性的氨水吸收。(2)左槽中,黃變藍(lán)即為生成,V的化合價(jià)從+5降低為+4,得一個(gè)電子,0原子減少,從圖中知,其中發(fā)生了移動(dòng),參與反應(yīng),由此寫(xiě)成電極反應(yīng)式。作為原電池,左槽得電子,而右槽失電子。充電作為電解池處理,右槽中則為得電子,對(duì)應(yīng)化合價(jià)降低,即為生成,顏色由綠生成紫。由電極反應(yīng)式知,參與了反應(yīng)。溶液中離子的定向移動(dòng)可形成電流。n=N/NA=3.01/6.02=0.5mol。答案:(1);氨水(2) 綠 紫 參與正極反應(yīng); 通過(guò)交換膜定向移動(dòng)使7.(2010全國(guó)卷T96分)相同體積、相同pH的某一元強(qiáng)酸溶液和某一元中強(qiáng)酸溶液分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng),下列關(guān)于氫氣體積(V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖正確的是【命題立意】本題以電解質(zhì)溶液為考查對(duì)象,主要考查相同pH時(shí),酸的強(qiáng)弱對(duì)反應(yīng)的影響?!舅悸伏c(diǎn)撥】相同體積、相同pH的一元強(qiáng)酸和中強(qiáng)酸,初始時(shí)C(H+)相同,反應(yīng)一旦開(kāi)始,中強(qiáng)酸還會(huì)電離出新的C(H+),即隨后中強(qiáng)酸電離出的C(H+)大于強(qiáng)酸?!疽?guī)范解答】選C。相同體積、相同pH的一元強(qiáng)酸和中強(qiáng)酸,中強(qiáng)酸的物質(zhì)的量濃度大于強(qiáng)酸的物質(zhì)的量濃度,故與足量的鋅粒反應(yīng)中強(qiáng)酸產(chǎn)生的氫氣多;初始時(shí)二者的C(H+)相同,反應(yīng)一旦開(kāi)始,中強(qiáng)酸還會(huì)電離出新的C(H+),即隨后中強(qiáng)酸電離出的C(H+)大于強(qiáng)酸,故中強(qiáng)酸與鋅粒的反應(yīng)速率大于強(qiáng)酸的。結(jié)合題中圖像C選項(xiàng)正確?!绢?lèi)題拓展】一元強(qiáng)酸和一元弱酸的比較(以鹽酸和醋酸為例)1.同體積、等物質(zhì)的量濃度的鹽酸和醋酸 H的物質(zhì)的量濃度C(H)酸性強(qiáng)弱中和堿的能力(消耗相同的堿液的多少)與相同的活潑金屬反應(yīng)的起始速率產(chǎn)生H2的總量HCl大強(qiáng)相同大相等CH3COOH小弱小2.同體積、H的物質(zhì)的量濃度相等(即PH相同)的鹽酸和醋酸 溶質(zhì)的物質(zhì)的量濃度C(酸)酸性強(qiáng)弱中和堿的能力(消耗相同的堿液的多少)與相同的活潑金屬反應(yīng)過(guò)程中的平均速率產(chǎn)生H2的總量HCl小相同弱小少CH3COOH大強(qiáng)大多8.(2010重慶高考T136分)PH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100ml,稀釋過(guò)程中PH與溶液體積的關(guān)系如題13圖所示,分別滴加溶液(c=0.1/L)至PH=7,消耗溶液的體積為Vx,Vy,則A.x為弱酸VxVyC.y為弱酸VxVy【命題立意】本題以電離平衡為考查對(duì)象,主要考查一元酸的稀釋及中和NaOH的能力問(wèn)題。【思路點(diǎn)撥】對(duì)于PH相同的一元酸,稀釋相同的倍數(shù),酸越弱,其PH變化越小,用NaOH中和至PH=7時(shí),所消耗NaOH的體積越大。【規(guī)范解答】選C。對(duì)于PH相同的一元酸x和y,由圖像可知,稀釋相同的倍數(shù),x比y的PH改變程度大,且x 的PH=3,說(shuō)明x是強(qiáng)酸,y是弱酸;與此同時(shí),由于y酸的濃度大于x酸的濃度,所以在于NaOH反應(yīng)時(shí)VxVy;綜上所述C正確?!绢?lèi)題拓展】加水稀釋后溶液pH的計(jì)算要注意三點(diǎn) 1對(duì)于強(qiáng)酸溶液或弱酸溶液,每稀釋10倍,pH是否都增加1個(gè)單位?對(duì)于強(qiáng)堿溶液或弱堿溶液,每稀釋10倍,pH是否都減小1個(gè)單位?對(duì)于強(qiáng)酸溶液,每稀釋10倍,pH增大1個(gè)單位;對(duì)于弱酸溶液,每稀釋10倍,pH增大不足1個(gè)單位對(duì)于強(qiáng)堿溶液,每稀釋10倍,pH減小1個(gè)單位;對(duì)于弱堿溶液,每稀釋10倍,pH減小不足一個(gè)單位2對(duì)于酸溶液無(wú)論稀釋多少倍,酸溶液的pH不能等于或大于7,只能趨近于7,為什么?對(duì)于酸溶液,這是因?yàn)楫?dāng)pH接近6的時(shí)候,再加水稀釋?zhuān)伤婋x提供的H+不能再忽略3對(duì)于pH相同的強(qiáng)酸和弱酸(或強(qiáng)堿和弱堿)稀釋相同的倍數(shù),強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)的pH變化的幅度大,為什么?這是因?yàn)閺?qiáng)酸溶液中的H+已完全電離,隨著加水稀釋?zhuān)瑥?qiáng)酸溶液中的H+數(shù)(除水電離的以外)不會(huì)增多,而弱酸隨著加水稀釋?zhuān)婋x程度增大,H+數(shù)還會(huì)增多,故弱酸的pH變化幅度小是因?yàn)楫?dāng)pH接近8的時(shí)候,再加水稀釋?zhuān)伤婋x提供的OH-不能再忽略二、2009年高考試題1.(2009上海高考20)對(duì)于常溫下pH為1的硝酸溶液,下列敘述正確的是( )A該溶液1 mL稀釋至100 mL后,pH等于3B向該溶液中加入等體積、pH為13的氫氧化鋇溶液恰好完全中和C該溶液中硝酸電離出的c(H)與水電離出的c(H)之比值為1012 D該溶液中水電離出的c(H)是pH為3的硝酸中水電離出的c(H)的100倍【解析】B項(xiàng),pH(強(qiáng)酸)pH(強(qiáng)堿) = 14,等體積混合時(shí)完全中和,正確。pH為1的硝酸中水電離出的c(H)為1013 mol/L,C項(xiàng)中兩者之比為= 1012,不正確。pH為3的硝酸中水電離出的c(H)為1011 mol/L,= 102,D項(xiàng)錯(cuò)。答案:AB2.(2009遼寧、寧夏高考11)將氫氧化鈉稀溶液滴加到醋酸稀溶液中,下列各圖示意混合溶液有關(guān)量或性質(zhì)的變化趨勢(shì),其中錯(cuò)誤的是( ) 【解析】A選項(xiàng),氫氧化鈉和醋酸發(fā)生中和反應(yīng),反應(yīng)放熱,當(dāng)酸反應(yīng)完成后,再加堿,相當(dāng)于往熱水中加入冷水,溫度降低,圖意正確。B選項(xiàng),醋酸中滴加氫氧化鈉,酸性減弱,pH增大,滴定終點(diǎn)附近pH出現(xiàn)突躍,圖意正確。C選項(xiàng),醋酸中滴加氫氧化鈉,相當(dāng)于弱電解質(zhì)變成強(qiáng)電解質(zhì),因此導(dǎo)電能力增加,圖意正確。D選項(xiàng),最初的NaOH都完全反應(yīng),當(dāng)NaOH滴加一定量后曲線才會(huì)上揚(yáng),圖意錯(cuò)誤。答案:D3.(2009廣東高考16)磷鎢酸H3PW12O40等雜多酸可代替濃硫酸用于乙酸乙酯的制備。下列說(shuō)法不正確的是 ( )AH3PW12O40在該酯化反應(yīng)中起催化劑的作用B雜多酸鹽Na2HPW12O40與Na3PW12O40都是強(qiáng)電解質(zhì) CH3PW12O40、KH2PW12O40與Na3PW12O40含有相同的原子團(tuán)D硅鎢酸H4SiW12O40也是一種雜多酸,其中W的化合價(jià)為8【解析】從題干所給信息可知,磷鎢酸在該反應(yīng)中起到了濃硫酸的作用:催化作用,所以A正確。大多數(shù)的鈉鹽都屬于強(qiáng)電解質(zhì),即B正確。C項(xiàng)中,三者中都含有PW12O403原子團(tuán),所以C項(xiàng)對(duì)。根據(jù)化合價(jià)代數(shù)和為零可推出H4 SiW12O40中W的化合價(jià):4412x =402,得x =6,D項(xiàng)錯(cuò)。答案:D4.(2009山東高考15,)某溫度下,相同pH值的鹽酸和醋酸溶液分別加水稀釋?zhuān)胶鈖H值隨溶液體積變化的曲線如圖所示。據(jù)圖判斷正確的是 ( )AII為鹽酸稀釋時(shí)的pH值變化曲線Bb點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性比c點(diǎn)溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)Ca點(diǎn)KW的數(shù)值比c點(diǎn)KW的數(shù)值大Db點(diǎn)酸的總濃度大于a點(diǎn)酸的總濃度【解析】本題主要考查電離平衡,關(guān)鍵是找出二種酸各自的曲線。思路是:兩種酸起始pH相同,即c(H)相同,說(shuō)明:起始時(shí),c(弱酸溶質(zhì))遠(yuǎn)大于c(強(qiáng)酸溶質(zhì));弱酸原來(lái)的c(H)已等于強(qiáng)酸的c(H),由于稀釋使弱酸的電離度增大,所以在稀釋的整個(gè)過(guò)程中,弱酸的c(H)都大于強(qiáng)酸的c(H),即pH是:弱酸強(qiáng)酸,所以曲線II是醋酸、I是鹽酸,A項(xiàng)錯(cuò)。由于在整個(gè)稀釋過(guò)程中,醋酸的濃度始終大于鹽酸的,所以D項(xiàng)錯(cuò)。溶液導(dǎo)電性強(qiáng)弱取決于離子濃度大小,對(duì)于酸而言,其pH越大,c(H)越小,離子濃度越小,導(dǎo)電能力越弱,所以B項(xiàng)正確。KW的大小只取決于溫度,與溶液的濃度無(wú)關(guān),C項(xiàng)錯(cuò)。答案:B5.(2009廣東高考20)甲酸甲酯水解反應(yīng)方程式為:HCOOCH3(l)H2O(l)HCOOH(l)CH3OH(l) DH0某小組通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究該反應(yīng)(反應(yīng)過(guò)程中體積變化忽略不計(jì))。反應(yīng)體系中各組分的起始量如下表:甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率在溫度T1下隨反應(yīng)時(shí)間(t)的變化如下圖:(1)根據(jù)上述條件,計(jì)算不同時(shí)間范圍內(nèi)甲酸甲酯的平均反應(yīng)速率,結(jié)果見(jiàn)下表:請(qǐng)計(jì)算1520 min范圍內(nèi)甲酸甲酯的減少量為 mol,甲酸甲酯的平均反應(yīng)速率為_(kāi)molmin1(不要求寫(xiě)出計(jì)算過(guò)程)。(2)依據(jù)以上數(shù)據(jù),寫(xiě)出該反應(yīng)的反應(yīng)速率在不同階段的變化規(guī)律及其原因: _。(3)上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為:K =,則該反應(yīng)在溫度T1下的K值為 。(4)其他條件不變,僅改變溫度為T(mén)2(T2大于T1),請(qǐng)?jiān)谙聢D中畫(huà)出溫度T2下甲酸甲酯轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時(shí)間變化的預(yù)期結(jié)果示意圖。【解析】(1)由圖可知1520 min內(nèi),甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率從6.7%上升到11.2%,則Dn(甲酸甲酯) = 1.00 mol(11.2%6.7%) = 0.045 mol,v (HCOOCH3) = = 9103 molmin1。(2)從(1)給表中數(shù)據(jù)可知,平均速率是先增大再減小,后保持為0。分析其原因,可從濃度、催化劑、溫度來(lái)入手:現(xiàn)溫度不變;HCOOCH3起始時(shí)濃度最大,但其起始速率并不是最大,說(shuō)明有催化劑的影響;現(xiàn)有物質(zhì)中有催化可能的是HCOOH、CH3OH、H2O,但CH3OH、H2O的起始濃度已不小,所以,只能考慮是HCOOH起催化作用。(3)K值的計(jì)算要注意選取的是平衡時(shí)的量,即是圖上甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率為24%的點(diǎn)。(4)因?yàn)樯邷囟?,反?yīng)速率增大,達(dá)到平衡所需時(shí)間縮短,所以繪圖時(shí)要注意T2達(dá)到平衡的時(shí)間要小于T1。再者,該反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,平衡右移,甲酸甲酯的轉(zhuǎn)化率增大,所以T2達(dá)平衡時(shí)的平臺(tái)要高于T1。答案: (1)0.045 9.0103 (2)該反應(yīng)中甲酸具有催化作用反應(yīng)初期:雖然甲酸甲酯的量較大,但甲酸量很小,催化效果不明顯,反應(yīng)速率較慢。反應(yīng)中期:甲酸量逐漸增多,催化效果顯著,反應(yīng)速率明顯增大。反應(yīng)后期:甲酸量增加到一定程度后,濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響成主導(dǎo)因素,此時(shí),v(正)減小,特別是v (逆)增大,使總反應(yīng)速率逐漸減小,直至為零。(3)0.14。 (4)6.(2009浙江高考9)已知單位體積的稀溶液中,非揮發(fā)性溶質(zhì)的分子或離子數(shù)越多,該溶液的沸點(diǎn)就越高。則下列溶液沸點(diǎn)最高的是 ( ) A0.01 molL1的蔗糖溶液 B0.01 molL1的CaCl2溶液C0.02 molL1的NaCl溶液 D0.02 molL1的CH3COOH溶液【解析】單位體積內(nèi)的粒子數(shù),實(shí)質(zhì)為粒子的濃度。顯然A、B兩項(xiàng)的濃度較小,排除。C、D兩項(xiàng)濃度相同,但D項(xiàng)中CH3COOH屬于易揮發(fā)性分子,且在溶液中不完全電離,離子總濃度比C小,所以C項(xiàng)沸點(diǎn)最高。答案:C7.(2009全國(guó)卷II10)現(xiàn)有等濃度的下列溶液:醋酸、苯酚、苯酚鈉、碳酸、碳酸鈉、碳酸氫鈉。按溶液pH由小到大排列正確的是 ( )A B C D【解析】做題思路:pH順序是:酸(強(qiáng)弱鹽(弱堿鹽雙強(qiáng)鹽弱酸鹽堿(弱強(qiáng)。苯酚當(dāng)做酸對(duì)待,所以酸中pH:醋酸碳酸苯酚;鹽中,均屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,根據(jù)越弱越水解的原理,電離程度H2CO3苯酚HCO3 ,則對(duì)應(yīng)鹽的堿性(即pH順序)為:NaHCO3苯酚鈉Na2CO3,故C項(xiàng)正確。答案:C8.(2009安徽高考13)向體積為Va的0.05 molL1 CH3COOH溶液中加入體積為Vb的0.05 molL1 KOH溶液,下列關(guān)系錯(cuò)誤的是 ( )AVaVb時(shí):c(CH3COOH)c(CH3COO)c(K)BVa = Vb時(shí):c(CH3COOH)c(H) = c(OH)CVaVb時(shí):c(CH3COO)c(K)c(OH)c(H)DVa與Vb任意比時(shí):c(K)c(H) c(OH)c(CH3COO)【解析】此題以完全反應(yīng)時(shí)為參照點(diǎn):若Va = Vb,則酸和堿正好完全反應(yīng)生成CH3COOK,根據(jù)質(zhì)子守恒:c(CH3COOH)c(H) = c(OH),B項(xiàng)正確;根據(jù)物料守恒:c(CH3COOH)c(CH3COO) = c(K),可判斷出:VaVb時(shí),即酸過(guò)量時(shí),A項(xiàng)正確;根據(jù)電荷守恒(適于各種量變):c(K)c(H) c(OH)c(CH3COO),可判斷出:D項(xiàng)正確、C項(xiàng)錯(cuò)誤。答案: C三、2008年高考試題1.(2008山東基本能力測(cè)試58) 2008年5月8日,奧運(yùn)圣火成功登頂珠峰,為此某班舉行了慶祝晚會(huì)。晚會(huì)上趙東同學(xué)將一張白紙展示給大家,然后用噴壺向紙上噴了一些無(wú)色液體,“奧運(yùn)成功!中國(guó)加油!”的紅色大字立刻顯現(xiàn)于紙上。他所用的顯色反應(yīng)是下列哪一組?( )A酚酞-鹽酸溶液B酚酞?dú)溲趸c溶液C石蕊氫氧化鈉溶液D碘水淀粉溶液【解析】無(wú)色酚酞遇堿變紅色。答案:B2.(2008上海高考14)某酸性溶液中只有Na、CH3COO、H、OH四種離子。則下列描述正確的是( ) A該溶液由pH3的CH3COOH與pH11的NaOH溶液等體積混合而成B該溶液由等物質(zhì)的量濃度、等體積的NaOH溶液和CH3COOH溶液混合而成C加入適量的NaOH,溶液中離子濃度為c(CH3COO)c(Na)c(OH)c(H)D加入適量氨水,c(CH3COO)一定大于c(Na)、c(NH4)之和【解析】此題的關(guān)鍵應(yīng)注意題中的“酸性”兩個(gè)字,選項(xiàng)B溶液NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng),所以溶液呈堿性;選項(xiàng)C中當(dāng)加入NaOH后溶液仍然呈酸性,則c(H)c(OH),不成立,當(dāng)恰好完全反應(yīng),溶液呈堿性,則c(Na)C(CH3COO),當(dāng)堿過(guò)量時(shí),必定c(Na)C(CH3COO),所以在任何情況下溶液的離子關(guān)系都不能成立;選項(xiàng)D中加入氨水,由電荷守恒得:c(CH3COO)c(OH)=c(Na)c(NH4)c(H),當(dāng)溶液仍呈酸性即c(OH)c(H),則c(CH3COO)c(NH4)c(Na);當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(H)c(OH),則c(CH3COO)c(NH4)c(Na);當(dāng)溶液呈堿性時(shí),c(H)c(OH),則c(CH3COO)c(NH4)c(Na),所以c(CH3COO)一不定大于c(Na)、c(NH4)之和。答案:A3.(2008全國(guó)卷7)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH的變色范圍如下: 甲基橙:3.14.4 石蕊:508.0 酚酞:8.210.0用0.1000molL1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時(shí),下列敘述正確的是( ) A溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑B溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑C溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑D溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑【解析】NaOH與CH3COOH恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa,CH3COONa為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解后溶液呈堿性,為了減少滴定誤差,應(yīng)選擇指示劑的pH范圍與CH3COONa溶液pH接進(jìn),所以指示劑選擇酚酞。答案:D。4.(2008全國(guó)卷9)取濃度相同的NaOH和HCl溶液,以32體積比相混合,所得溶液的pH等于12,則該原溶液的濃度為( ) A0.01molL1B0.017molL1C0.05molL1D0.50molL1【解析】由題意可得: = 0.01,c0.05molL1。答案:C5.(2008天津
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