儀器分析練習(xí)題02答案.doc

儀器分析練習(xí)題02參考答案 紫外可見分光光度法+分子發(fā)光分析法一、單選題題號(hào)12345678910答案CCADADABDD題號(hào)11121314151617181920答案ACBDDBBCDC題號(hào)21222324252627282930答案BDBCBCBCAB題號(hào)31323334353637383940答案CDABD BAAAA第3題：溶劑極性增大，lmax紅移，顯然這是由pp*躍遷產(chǎn)生的吸收第5題：當(dāng)pH由酸性變?yōu)閴A性，苯酚發(fā)生解離，O-的給電子能力大于OH，因此發(fā)生紅移第7題：第9題：只要濃度一定，光程與吸光度之間的正比關(guān)系就永遠(yuǎn)成立。第12題：通常情況，某物質(zhì)的e僅與波長(zhǎng)相關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。第13題：濾光片所呈現(xiàn)的是其透過(guò)光的顏色。FeSCN2+呈現(xiàn)紅色，表明其吸收的是紅光的互補(bǔ)光藍(lán)綠光，因此應(yīng)該選擇藍(lán)綠色濾光片。第14題：在奇數(shù)階導(dǎo)數(shù)光譜中，吸光度最大值出現(xiàn)在0點(diǎn)；偶數(shù)階導(dǎo)數(shù)光譜中，吸光度最大值出現(xiàn)在極大或極小處。結(jié)合課本或課件的各階導(dǎo)數(shù)光譜就容易理解了。第18題：普通法與示差法中存在以下關(guān)系：或待測(cè)物質(zhì)在示差法中的吸光度等于它和所選參比在普通法中吸光度的差值；待測(cè)物質(zhì)的透射比在普通法和示差法中的比值等于所選參比的透射比在普通法和示差法（此時(shí)，參比的透射比為100%）中的比值。第20題：鄰二氮菲顯色法測(cè)定鐵是基于鄰二氮菲與Fe2+形成有色配合物基礎(chǔ)上進(jìn)行的，但是試劑水樣中Fe2+和Fe3+共存（通常情況下，應(yīng)該是Fe3為主），因此需要將Fe3+還原為Fe2+后在顯色。如果還原反應(yīng)進(jìn)行的不徹底，剩余的Fe3+也會(huì)與鄰二氮菲形成配合物，這時(shí)就很難在繼續(xù)被還原了，因此會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低。（前提是標(biāo)準(zhǔn)曲線不受影響）第22題：吸收法的定量依據(jù)是A=kc，因此理論上標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)該是通過(guò)原點(diǎn)的（測(cè)定時(shí)的偶然誤差對(duì)其影響很有限），但實(shí)際測(cè)定時(shí)經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)不通過(guò)原點(diǎn)的現(xiàn)象，引起這種情況的原因較多，應(yīng)具體情況具體分析，在本題的選項(xiàng)中，A、B、C三項(xiàng)都會(huì)對(duì)吸光度的測(cè)定產(chǎn)生影響，而D項(xiàng)，即靈敏度低僅僅會(huì)造成吸光度數(shù)值成比例的減小，不會(huì)影響標(biāo)準(zhǔn)曲線通過(guò)原點(diǎn)。第23題：共軛烯烴和a,b-不飽和酮都有pp*躍遷，但a,b-不飽和酮還存在np*躍遷，其lmax大于pp*躍遷，但是吸收強(qiáng)度小，可用于區(qū)別共軛烯烴和a,b-不飽和酮。np*躍遷習(xí)慣稱為R帶，pp*躍遷稱為K帶；E和B帶指芳香族中的吸收帶。第24題：影響影響共軛烯烴lmax的幾個(gè)主要因素最好能記?。涵h(huán)內(nèi)雙鍵（+39 nm）、一個(gè)共軛雙鍵延長(zhǎng)（+30 nm）、烷基取代與環(huán)外雙鍵同效（+5 nm）。本例中一看就應(yīng)該知道b的lmax最長(zhǎng)，a的lmax最短；至于c、d根據(jù)上述原則即可判斷。第26題：波長(zhǎng)沒(méi)變，僅僅方向發(fā)生變化，可知是Reyleigh散射。第33題：根據(jù)所學(xué)可知lmax=204 nm（emax=9750）和lmax=314 nm（emax=38）分別對(duì)應(yīng)的是兩個(gè)雙鍵共軛的pp*躍遷和np*，只有A的結(jié)構(gòu)符合。二、填空題1. 石英；玻璃2. pp*；np*；荷移光譜；荷移光譜；配位體場(chǎng)躍遷3. 紅移，藍(lán)移，增色，減色4. 生色團(tuán)；助色團(tuán)；給電子能力（非鍵電子）5. 發(fā)生分子內(nèi)自氧化還原6. 單色性好（入射光帶寬內(nèi)e變化?。混`敏度高；0.151.0；稀釋；示差法；顯色反應(yīng)7. 溶劑參比；試劑參比；試樣參比；平行操作參比；鹽酸羥胺+鄰二氮菲+醋酸緩沖溶液+水；試劑參比8. F-；AlF63-；不9. 單光束儀器應(yīng)該盡量選匹配度高的吸收池（或參比和試樣用同一個(gè)吸收池，但操作起來(lái)較麻煩），雙光束儀器在此基礎(chǔ)上可以通過(guò)baseline扣除吸收池的影響10. 可能含有相同生色團(tuán)和助色團(tuán)11. 吸光度的加和性12. 吸光度軸；正簡(jiǎn)單解釋：，其中Ka為常數(shù)，隨cHA增加而增大，因此隨著cHA增加dHA也增加。HA=cHAdHA，因此標(biāo)準(zhǔn)曲線會(huì)向吸光度軸彎曲，產(chǎn)生對(duì)朗伯-比爾定律的正偏離。（若dHA不隨cHA增加，就不會(huì)產(chǎn)生對(duì)朗伯-比爾定律的偏離）13. 2.1714. 443.715. A；B16. l2；靈敏度略有損失，但吸收峰較寬，可保證入射光帶寬內(nèi)e基本一致，不至發(fā)生對(duì)Beer定律的偏離，而l1過(guò)于尖銳，需要帶寬很小的入射光，這對(duì)儀器的單色器有較高的要求。17. 相等（母體都是環(huán)內(nèi)雙鍵，都存在一個(gè)共軛雙鍵延長(zhǎng)，關(guān)鍵要數(shù)清烷基取代和環(huán)外雙鍵）18. Stokes位移；熒光光譜形狀與激發(fā)光波長(zhǎng)無(wú)關(guān)；鏡像規(guī)則19. 膠束增穩(wěn)；除氧；重原子效應(yīng)20. 丁??；2,2-二羥基偶氮苯絡(luò)鋁；苯胺21. 根據(jù)熒光與磷光壽命的不同，采用磷光鏡予以消除22. pH10時(shí)熒光強(qiáng)度大，此時(shí)苯胺基本以分子形式（有熒光）存在23. 分子中所有電子均是自旋配對(duì)；分子中含有兩個(gè)自旋不配對(duì)的電子24. 如果儀器可以測(cè)定三維熒光譜圖，則熒光強(qiáng)度最大的點(diǎn)對(duì)應(yīng)的激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng)即為lex和lem，若儀器不能測(cè)定三維熒光譜圖，通常以該物質(zhì)的lmax（最大吸收波長(zhǎng)）作為lex來(lái)測(cè)定熒光光譜，再以所得熒光光譜中強(qiáng)度最大值所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)為lem來(lái)測(cè)定激發(fā)光譜（通常所得激發(fā)光譜最大值所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)應(yīng)該和lmax相等，但有時(shí)也會(huì)發(fā)生一點(diǎn)偏離，這時(shí)可以該波長(zhǎng)為lex重復(fù)上述操作，直至lex和lem穩(wěn)定為止）25. 熒光強(qiáng)度與光源強(qiáng)度成正比（而吸光度與光源強(qiáng)度無(wú)關(guān)），熒光檢測(cè)的背景為零（而吸收光譜法則是在高背景下檢測(cè)）因此熒光法靈敏度更高，檢出限更低26. 紅移（共軛芳香族的熒光主要是pp*激發(fā)后產(chǎn)生的）27. 樣品反應(yīng)池檢測(cè)器三、問(wèn)答題1. 如圖所示：上述化合物中的雙鍵依次共軛延長(zhǎng)，由于p和p*軌道的重組，使得pp*躍遷的能量降低，因此lmax紅移并伴隨增色現(xiàn)象。2. 如圖所示：基態(tài)分子S（0,0）吸收相應(yīng)的輻射躍遷至單線態(tài)電子激發(fā)態(tài)S（e,v）（e可為為1,2.；v可為0,1,2.），激發(fā)態(tài)S（e,v）可通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換和振動(dòng)松弛最終均轉(zhuǎn)變?yōu)镾（1,0）（能量最低的三線態(tài)激發(fā)態(tài)），S（1,0）若以輻射的形式釋放能量返回S（0,v）時(shí)便可發(fā)射熒光（激發(fā)態(tài)返回基態(tài)也可以通過(guò)無(wú)輻射的外轉(zhuǎn)換途徑，是否有熒光發(fā)出與這兩種速率大小相關(guān)）。單線態(tài)電子激發(fā)態(tài)S（e,v）可以通過(guò)系間跨越轉(zhuǎn)變?yōu)槿€態(tài)激發(fā)態(tài)T（e,v）（直接從基態(tài)S（0,0）較難躍遷至三線態(tài)激發(fā)態(tài)，是禁阻躍遷），然后通過(guò)內(nèi)轉(zhuǎn)換和振動(dòng)松弛最終均轉(zhuǎn)變?yōu)門（1,0），當(dāng)其以輻射的形式釋放能量返回S（0,v）時(shí)便可發(fā)射磷光。3. UV-Vis光譜儀的結(jié)構(gòu)框圖如下：光源單色器吸收池檢測(cè)器信號(hào)指示系統(tǒng)MFS光譜儀的結(jié)構(gòu)框圖如下：光源激發(fā)單色器樣品池 發(fā)射單色器 檢測(cè)器信號(hào)指示系統(tǒng)4.5. 根據(jù)兩個(gè)化合物的共軛程度即可判斷：（a）為b異構(gòu)體；（b）為a異構(gòu)體（不必計(jì)算）6. 方法一：根據(jù)e的大小判斷：e103pp*；e102np*方法二：根據(jù)溶劑進(jìn)行增加時(shí)lmax的變化：lmax紅移pp*；lmax藍(lán)移np*四、計(jì)算題1. （1）（2）（3）（4）2.3. 4. 5. 溶解平衡后的BaCrO4溶液中CrO42-的濃度如下：6. 7. 依題可知：0.1 molL-1HCl介質(zhì)中甲基紅均以HA形式存在，故0.1 molL-1 NaHCO3介質(zhì)中甲基紅均以A-形式存在，故0.1 molL-1 HAc-NaAc體系中為HA和A-形式共存在，故8. 依題有：cFe/cFe+cSCN00.10.20.30.40.50.60.70.80.91.0A0.0000.1780.3580.4630.5270.5520.5190.4580