高中化學(xué)競賽——大學(xué)有機化學(xué)課件13.ppt

第十三講 二烯烴和炔烴 2 雙烯合成 1 1 2加成和1 4加成 3 炔 H的活潑性 4 庫切羅夫重排 開始講課 復(fù)習(xí) 本課要點 總結(jié) 作業(yè) 返回總目錄 第十二講 要點復(fù)習(xí) 1 只有HBr有過氧化物效應(yīng) 3 根據(jù)O3氧化產(chǎn)物 可以推測烯烴的結(jié)構(gòu) 4 硼氫化 氧化可用于制備伯醇 2 Br2和KMnO4可用于鑒別烯烴 5 H自由基取代反應(yīng)的條件 6 烯丙基重排的規(guī)律 鍵從1 2 2 3 自由基從3 1 第二節(jié)二烯烴 一 二烯烴的分類 根據(jù)雙鍵的相對位置 4個C都是sp2雜化 性質(zhì)不穩(wěn)定 性質(zhì)與兩分子單烯烴一樣 4個C處于同一平面 形成離域體系 有不同于單烯烴的特殊性質(zhì) 13 2丙二烯 二 共軛二烯烴的化學(xué)性質(zhì) 1 1 2 加成和1 4 加成 CH2 CH CH CH2 HBr 1 4加成 1 2加成 3 溴 1 丁烯 1 溴 2 丁烯 CH2 CH CH CH2 H p 共軛 0 71 29 40 15 85 反應(yīng)條件和產(chǎn)物比例 受動力學(xué)控制 受熱力學(xué)控制 1 2加成活化能較低 1 4加成活化能較高 1 4產(chǎn)物更穩(wěn)定 速率產(chǎn)物 平衡產(chǎn)物 2 雙烯合成 狄爾斯 阿爾德反應(yīng) D A反應(yīng) 過渡態(tài) 固體 順丁烯二酸酐 用于共軛二烯烴的鑒別 協(xié)同反應(yīng) 環(huán)己烯 只有構(gòu)象為s 順式的共軛二烯烴 能發(fā)生D A反應(yīng) 雙烯體連供電基團 親雙烯體連吸電基團 反應(yīng)較易發(fā)生 練習(xí)1 根據(jù)產(chǎn)物分析D A反應(yīng)所需的原料 13 5S 順 反1 3 丁二烯 三 共軛二烯烴的制備 CH2 CH CH CH2 第三節(jié)炔烴的化學(xué)性質(zhì) CH C CH2 CH CH2 Br2 電負(fù)性 sp sp2 90 sp雜化控制電子的能力更強親電加成反應(yīng)稍慢于雙鍵 H2OCH CHCH2 CH2CH3 CH3 15 7253442 pKa 此反應(yīng)說明了什么 CH C CH CH2 H 累積二烯烴 不穩(wěn)定 重排成共軛二烯 共軛加成 一 炔 H的活潑性 C CH C CAg C CCu 白 紅 C CNa 用于鑒別 用于合成 伯鹵代烷 炔銀 炔亞銅 炔鈉 二 加成反應(yīng) 1 催化加氫和還原反應(yīng) 林德拉催化劑 順式產(chǎn)物 降低催化劑活性 反式產(chǎn)物 還原 2 親電加成 1 加X2 溴水褪色 可用于鑒別 2 加HX 過氧化物效應(yīng) 3 加HOH 庫切羅夫重排 乙烯醇 乙醛 3 硼氫化 氧化反應(yīng) RCH CH OH 練習(xí)2 以乙炔為原料合成丁醛 丁酮 CH3CH2 C CH 4 親核加成反應(yīng) 丙烯腈 乙酸乙烯酯 甲基乙烯基醚 乙烯基化反應(yīng) 負(fù)碳離子 烯烴不與親核試劑發(fā)生加成反應(yīng) 三 聚合反應(yīng) 乙烯基乙炔 自身的親核加成反應(yīng) 四 氧化 用于推測結(jié)構(gòu) 用于鑒別 第十三講 總結(jié) 1 熟練掌握 C CH結(jié)構(gòu)的鑒別 2 能夠通過機理說明 為什么共軛二烯加成有1 2 和1 4 兩種產(chǎn)物3 能夠?qū)懗鯠 A反應(yīng)的產(chǎn)物 并能夠根據(jù)產(chǎn)物分析反應(yīng)物 4 比較說明炔烴的庫切羅夫反應(yīng)和硼氫化氧化反應(yīng)產(chǎn)物的異同處 1 鑒別下列化合物丁烷 甲基環(huán)丙烷 1 丁烯 1 丁炔 1 3 丁二烯 2 有A B C三種烴 分子式均為C5H10 它們與HI反應(yīng)時 生成相同的碘代烷 室溫下都能使溴的CCl4溶液褪色 與高錳酸鉀酸性溶液