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課堂探究探究一 自發(fā)過程和自發(fā)反應問題導引如圖打開活塞,左側水會自發(fā)地流向右側,直到兩邊水面相平。1下列反應可以自發(fā)進行:naoh(aq)hcl(aq)=nacl(aq)h2o(l);2na(s)2h2o(l)=2naoh(aq)h2(g);2al(s)6hcl(aq)=2alcl3(aq)3h2(g);cao(s)h2o(l)=ca(oh)2(aq)。上述反應是吸熱反應還是放熱反應?試從能量角度歸納自發(fā)反應的特征。提示:這些反應都是放熱反應,即體系趨向于從高能狀態(tài)變?yōu)榈湍軤顟B(tài),這是自發(fā)反應的特征之一。2我們知道,固體硝酸銨溶于水要吸熱,室溫下冰塊的溶解過程要吸熱,ba(oh)28h2o與nh4cl反應要吸熱,這些過程或反應都是自發(fā)的,是什么因素決定它們能自發(fā)進行?試歸納自發(fā)反應的另一特征。提示:上述自發(fā)過程或反應與能量狀態(tài)的高低無關,受另一種能夠推動體系變化的因素的影響,即體系有從有序自發(fā)地轉變?yōu)闊o序的傾向,這是自發(fā)反應的特征之一。3為什么日常用的鐵器會生銹,銅會長出銅綠,而鐵銹不會變?yōu)殍F,銅綠不會變?yōu)殂~呢?試歸納自發(fā)反應的另一特征。提示:金屬腐蝕是一個放熱的自發(fā)過程,而金屬化合物變?yōu)閱钨|是一個非自發(fā)過程。即反應的某個方向在一定條件下是自發(fā)的,則其逆反應的方向在該條件下肯定不自發(fā)。即自發(fā)反應具有方向性,這是自發(fā)反應的特征之一。名師精講自發(fā)反應的特征(1)自發(fā)反應是自發(fā)過程的一種。自發(fā)過程不用借助于外力就能自發(fā)進行。(2)自發(fā)反應的特征是:體系趨向于由高能狀態(tài)轉變?yōu)榈湍軤顟B(tài);在密閉條件下,體系從有序自發(fā)轉變?yōu)闊o序;具有方向性。【例題1】 下列過程是非自發(fā)的是()a水由高處向低處流 b煤炭的燃燒c鐵在潮濕空氣中生銹 d室溫下水結成冰解析:自然界中水由高處向低處流、煤炭的燃燒、鐵在潮濕空氣中生銹、室溫下冰的融化,都是自發(fā)過程,其逆向都是非自發(fā)的。答案:d方法技巧在一定條件下,不需要外力作用就能自動進行的過程是自發(fā)過程;在給定的一組條件下,一個反應可以自發(fā)進行達到顯著程度的反應是自發(fā)反應。在一定條件下,需持續(xù)借助人為作用才能進行的過程是非自發(fā)過程。變式訓練1吸熱反應一定是()a非自發(fā)的化學反應b釋放能量c儲存能量d反應需要加熱解析:吸熱反應有的是自發(fā)的,有的也不需要加熱,如ba(oh)28h2o與nh4cl的反應是自發(fā)的吸熱反應。答案:c探究二 化學反應進行方向的判據問題導引一盒火柴散落在地上,會發(fā)現(xiàn)原先排列規(guī)則的火柴變得混亂不堪,其混亂的程度增大。那么它能再自動規(guī)則排列嗎?nh4hco3在室溫下會自動分解生成nh3、co2和h2o,那么nh3、co2和h2o能自動合成nh4hco3嗎?怎樣判斷某一過程能否自動發(fā)生呢,請結合所學知識探究下列問題。1合成氨反應是一個可逆反應:n2(g)3h2(g) 2nh3(g)h92.2 kjmol1,s198.2 jmol1k1。(1)請你根據正反應的焓變分析298 k下合成氨反應能否自發(fā)進行?(2)請你根據正反應的熵變分析298 k下合成氨反應能否自發(fā)進行?(3)請你根據正反應的焓變和熵變分析298 k下合成氨反應能否自發(fā)進行?提示:(1)能。正反應為放熱反應,由高能狀態(tài)到低能狀態(tài),可自發(fā)進行。(2)不能。正反應為氣體體積減小的反應,s0,混亂度減小,不能自發(fā)。(3)能。ghts92.2 kjmol1298 k(198.2)103kjmol1k133.136 4 kjmol10,反應在298 k時可以自發(fā)向正反應方向進行。2試判斷下列反應在一定條件下能否自發(fā)進行。若能進行,需控制什么條件?(1)mg(s)2hcl(aq)=mgcl2(aq)h2(g)(2)co(g)=c(石墨,s)o2(g)h110.5 kjmol1,s89.36 jmol1k1(3)caco3(s)=cao(s)co2(g)h178.2 kjmol1,s169.6 jmol1k1提示:(1)該反應的h0,s0,則ghts0,故不論在什么溫度下,該反應都能自發(fā)進行。(2)ghts110.5 kjmol1t89.36103 kjmol1k10,故不論在什么溫度下,該反應都不能自發(fā)進行。(3)室溫下,ghts178.2 kjmol1298 k169.6103kjmol1k1128 kjmol10,因此,室溫下該反應不能自發(fā)進行;如要使反應自發(fā)進行,則應使hts0,則th/s178.2 kjmol1/0.169 6 kjmol1k11 051 k。名師精講自發(fā)反應的判斷(1)利用焓判據或熵判據單獨判斷化學反應的方向時,都有一定的局限性。在判斷反應進行的方向時要綜合考慮焓判據和熵判據,不能簡單地單一使用。(2)過程的自發(fā)性只是一種趨勢,只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會發(fā)生和過程發(fā)生的速率。(3)化學反應進行的方向與自由能變化的關系:焓變和熵變判斷化學反應方向的復合判據稱為體系的自由能,用g表示。自由能的變化(符號g,單位kjmol1)綜合考慮了焓變和熵變對體系的影響ghts。用自由能的變化判斷化學反應自發(fā)性的判據,它不僅與焓變和熵變有關,還與溫度有關。用自由能的變化判斷反應的方向規(guī)律如下:ghts0反應能自發(fā)進行ghts0反應達到平衡狀態(tài)ghts0反應不能自發(fā)進行【例題2】 下列說法正確的是()a在常溫下,放熱反應一般能自發(fā)進行,吸熱反應都不能自發(fā)進行bnh4hco3(s)=nh3(g)h2o(g)co2(g)h185.57 kjmol1,能自發(fā)進行,原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉變的傾向c因為焓變和熵變都與反應的自發(fā)性有關,因此焓變或熵變均可以單獨作為反應自發(fā)性的判據d在其他外界條件不變的情況下,使用催化劑,可以改變化學反應進行的方向解析:a項錯誤,有些熵值增大的吸熱反應可以自發(fā)進行;c項錯誤的原因是要將二者綜合起來即利用復合判據進行判斷;d項中使用催化劑只能降低反應的活化能,不能改變反應的方向。答案:b借題發(fā)揮焓變和熵變都是與反應能否自發(fā)進行有關的因素,但又都不能獨立地作為反應自發(fā)性的判據。要判斷反應進行的方向,必須綜合考慮體系的焓變和熵變對反應方向的綜合影響。變式訓練2分析下列反應在任何溫度下均能自發(fā)進行的是()a2n2(g)o2(g)=2n2o(g)h163 kjmol1bag(s)cl2(g)=agcl(s)h127 kjmol1chgo(s)=hg(l)o2(g)h91 kjmol1dh2o2(l)= o2(g)h2o(l)h98 kjmol1解析:對于a項,h0,s0,hts0,即任何溫度下,反應都不能自
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