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1、 單質(zhì)氟的發(fā)現(xiàn)歷程。從發(fā)現(xiàn)氫氟酸開始,到制取氟單質(zhì),歷時(shí)共76年。在這段時(shí)期,許多化學(xué)工作者相繼倒下,輕則損害了自身的健康,重則丟了性命。1670年,在玻璃工廠里發(fā)現(xiàn)了氟化氫,它有侵蝕玻璃的功能。從這以后,許多人開始研究氟這種元素。 1768年馬格拉夫發(fā)現(xiàn)螢石與石膏和重晶石不同,判斷它不是一種硫酸鹽。他用濃硫酸處理螢石得到了氟化氫。 1771年化學(xué)家舍勒用曲頸甑加熱螢石和濃硫酸的混合物,曾發(fā)現(xiàn)玻璃瓶?jī)?nèi)壁被腐蝕。 1813年戴維用電解氟化物的方法制取單質(zhì)氟,用白金做容器,結(jié)果陽極的白金被腐蝕了,還是沒有游離出氟。他后來改用螢石做容器,腐蝕問題雖解決了,但也得不到氟。而戴維則因氟化氫的毒害而患病,“出師未捷身先病”,不得不停止了實(shí)驗(yàn)。 與此同時(shí),英國化學(xué)家哥爾也用電解法分解氟化氫,但是在實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)生了爆炸,顯然是產(chǎn)生的少量氟氣與氫氣發(fā)生了劇烈的反應(yīng)。他還試驗(yàn)過各種電極材料,如碳、金、鈀、鉑,但是在電解時(shí)碳電極被粉碎,金、鈀、鉑也不同程度地被腐蝕。 這么多化學(xué)家的努力,雖然都沒有制得單質(zhì)氟,但是他們的心血沒有白費(fèi)。他們從失敗中獲得了許多寶貴的經(jīng)驗(yàn)和教訓(xùn),為后來莫瓦桑制得氟氣摸索了道路。 莫瓦桑用氟化鉛與磷化銅反應(yīng),得到了氣體的三氟化磷。他把三氟化磷和氧的混合物通過電火花,雖然也發(fā)生了爆炸反應(yīng),但得到的并非單質(zhì)的氟,而是氟氧化磷。 一段時(shí)間后,他想,如果把裝置上的玻璃零件都換成不能與氟發(fā)生反應(yīng)的材料,那就可以制得單體的氟了。熒石不與氟起作用,用它來試試吧,于是他用熒石制成試驗(yàn)用的器皿。莫瓦桑把盛有液體氟化氫的U型鉑管浸入制冷劑中,用熒石制的螺旋帽蓋緊管口,再進(jìn)行電解。 多少年來化學(xué)家夢(mèng)寐以求的理想終于實(shí)現(xiàn)了!1886年6月26日,莫瓦桑第一次制得了單質(zhì)的氟氣!硅遇到這種氣體立即著火,遇到水即生成氧氣和臭氧,與氯化鉀反應(yīng)置換出氯氣。通過幾次化學(xué)反應(yīng),莫瓦桑發(fā)現(xiàn)氟氣確實(shí)具有驚人的活潑性。 他將研究成果寫成了氟及其化合物一書,這是一本研究氟的制備及其氟化物性質(zhì)的開山之作。1906年莫瓦桑獲得了諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。此外他還發(fā)明了“莫瓦桑電爐”,并用它制備了很多新化合物。 諾貝爾獎(jiǎng)令世人仰慕,卻不能給莫瓦桑的生命以更多的時(shí)間。1907年2月6日,莫瓦桑得了闌尾炎。手術(shù)很成功,但他的心臟病卻加劇了。他終于認(rèn)識(shí)到多年以來一直沒有關(guān)心自己的身體健康。莫瓦桑不得不承認(rèn):“氟奪走了我十年的生命”。2月30日,這位在化學(xué)實(shí)驗(yàn)科學(xué)上閃爍著光芒的化學(xué)家永遠(yuǎn)地隕落了。 這時(shí),莫瓦桑還不到55歲。2、 元素周期表的發(fā)現(xiàn) 1789年,拉瓦錫出版的化學(xué)大綱中發(fā)表了人類歷史上第一張?jiān)乇恚谶@張表中,他將當(dāng)時(shí)已知的33種元素分四類。 1829年,德貝萊納在對(duì)當(dāng)時(shí)已知的54種元素進(jìn)行了系統(tǒng)的分析研究之后,提出了元素的三元素組規(guī)則。他發(fā)現(xiàn)了幾組元素,每組都有三個(gè)化學(xué)性質(zhì)相似的成員。并且,在每組中,居中的元素的原子量,近似于兩端元素原子量的平均值。1862年,法國化學(xué)家尚古多創(chuàng)建了螺旋圖,他創(chuàng)造性地將當(dāng)時(shí)的62種元素,按各元素原子量的大小為序,標(biāo)志著繞著圓柱一升的螺旋線上。他意外地發(fā)現(xiàn),化學(xué)性質(zhì)相似的元素,都出現(xiàn)在同一條母線上。 1863年,英國化學(xué)家歐德林發(fā)表了原子量和元素符號(hào)表,共列出49個(gè)元素,并留有9個(gè)空位。 上述各位科學(xué)家以及他們所做的研究,在一定程度上只能說是一個(gè)前期的準(zhǔn)備,但是這些準(zhǔn)備工作是不可缺少的。而俄國化學(xué)家門捷列夫、德國化學(xué)家邁爾和英國化學(xué)家紐蘭茲在元素周期律的發(fā)現(xiàn)過程中起了決定性的作用。 1865年,紐蘭茲正在獨(dú)立地進(jìn)行化學(xué)元素的分類研究,在研究中他發(fā)現(xiàn)了一個(gè)很有趣的現(xiàn)象。當(dāng)元素按原子量遞增的順序排列起來時(shí),每隔8個(gè)元素,元素的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)就會(huì)重復(fù)出現(xiàn)。由此他將各種元素按著原子量遞增的順序排列起來,形成了若干族系的周期。紐蘭茲稱這一規(guī)律為“八音律”。 1867年,擔(dān)任教授的門捷列夫?yàn)榱讼到y(tǒng)地講好無機(jī)化學(xué)課程中,正在著手著述一本普通化學(xué)教科書化學(xué)原理。在著書過程中,他遇到一個(gè)難題,即用一種怎樣的合乎邏輯的方式來組織當(dāng)時(shí)已知的63種元素。 門捷列夫仔細(xì)研究了63種元素的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì),又經(jīng)過幾次并不滿意的開頭之后,他想到了一個(gè)很好的方法對(duì)元素進(jìn)行系統(tǒng)的分類。 1869年3月1日這一天,門捷列夫仍然在對(duì)著這些卡片苦苦思索。他先把常見的元素族按照原子量遞增的順序拼在一起,之后是那些不常見的元素,最后只剩下稀土元素沒有全部“入座”,門捷列夫無奈地將它放在邊上。從頭至尾看一遍排出的“牌陣”,門捷列夫驚喜地發(fā)現(xiàn),所有的已知元素都已按原子量遞增的順序排列起來,并且相似元素依一定的間隔出現(xiàn)。第二天,門捷列夫?qū)⑺贸龅慕Y(jié)果制成一張表,這是人類歷史上第一張化學(xué)元素周期表。在這個(gè)表中,周期是橫行,族是縱行。在門捷列夫的周期表中,他大膽地為尚待發(fā)現(xiàn)的元素留出了位置,并且在其關(guān)于周期表的發(fā)現(xiàn)的論文中指出:按著原子量由小到大的順序排列各種元素,在原子量跳躍過大的地方會(huì)有新元素被發(fā)現(xiàn),因此周期律可以預(yù)言尚待發(fā)現(xiàn)的元素。 1871年12月,門捷列夫在第一張?jiān)刂芷诒淼幕A(chǔ)上進(jìn)行增益,發(fā)表了第二張表。在該表中,改豎排為橫排,使用一族元素處于同一豎行中,更突出了元素性質(zhì)的周期性。至此,化學(xué)元素周期律的發(fā)現(xiàn)工作已圓滿完成。 客觀上來說,邁爾和門捷列夫都曾獨(dú)自發(fā)現(xiàn)了元素的周期律,但是由于門捷列夫?qū)υ刂芷诼傻难芯孔顬閺氐?,故而在化學(xué)界通常將周期律稱為門捷列夫周期律。 3、 苯環(huán)的發(fā)現(xiàn)1865 年凱庫勒提出了以苯為基團(tuán)的芳香族化合物的設(shè)想,并曾用多種圖式來表示苯的分子結(jié)構(gòu),最后確定為正六邊形圖式,也就是我們現(xiàn)在學(xué)化學(xué)時(shí)常用的苯的結(jié)構(gòu)式。早些時(shí)候,凱庫勒在研究有機(jī)化合物的分子組成過程中,于1857 年提出了“原子數(shù)”的概念,指出:氫、氯、溴、鉀為“一原子的”,氧和硫是“二原子的”,氮、磷、砷是“三原子的”,而碳是“四原子的”。這是化合價(jià)的早期說法,也就是說,這些元素分別是一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)和四價(jià)。在這一基礎(chǔ)上,凱庫勒認(rèn)為有機(jī)化合物中,碳原子之間可以連成鏈狀,但是苯(C6H6)分子的出現(xiàn),讓凱庫勒等一直認(rèn)為碳原子能夠連成鏈條的人,為難了好久,實(shí)驗(yàn)的事實(shí)證明,苯分子中六個(gè)碳原子、六個(gè)氫原了的性質(zhì)分別完全相同,即它們分別以相同的關(guān)系,處在相同的位置上,如果這6 個(gè)碳連成一個(gè)有頭有尾的鏈條,而且又性質(zhì)完全相同,若用碳四價(jià)的理論,是根本解釋不通的。一天晚上,凱庫勒坐馬車回家。也許是由于近日來過度用腦,他在搖搖晃晃的馬車上睡著了。在半夢(mèng)半醒之間,凱庫勒發(fā)現(xiàn)碳原子和氫原子在眼前飛動(dòng),變幻著各種各樣的花樣。忽然,原子變成了他和李比希教授出庭作證時(shí)伯爵夫人戒指(一樁失竊案的證物)上的那條白蛇,這條蛇扭動(dòng)著、搖擺著,最后咬住了自己的尾巴,變成了一個(gè)環(huán) 先生,您到家了!馬車夫大聲叫醒了睡眠中的凱庫勒。他揉揉眼睛,白蛇不見了,環(huán)不見了,原子也不見了。原來是南柯一夢(mèng)!清醒過來的凱庫勒馬上想起苯的結(jié)構(gòu),對(duì) !它一定像白蛇那樣頭尾相接,構(gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)! 凱庫勒立即奔向書房,迫不及待地抓起筆在紙上畫了起來。一個(gè)首尾相接的環(huán)狀分子結(jié)構(gòu)出現(xiàn)了。經(jīng)過進(jìn)一步論證,凱庫勒終于第一個(gè)提出了苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)式,解決了有機(jī)化學(xué)上長(zhǎng)期懸而未決的一個(gè)難題。 心理學(xué)告訴我們,日有所思才會(huì)夜有所夢(mèng)。凱庫勒受到夢(mèng)境的啟示,發(fā)現(xiàn)苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu),從表面上看,是一種偶然,但實(shí)際上這正是他連續(xù)幾個(gè)月來日夜思考而導(dǎo)致的必然。4、 鋁的歷史 在幾百年前,鋁曾經(jīng)被作為一種“貴族金屬”而成為身份的象征。法國皇帝拿破侖二世,三世都是愛慕虛榮的皇帝。為了體現(xiàn)自己的身份與地位,他們?cè)谠O(shè)宴時(shí),賓客使用的都是銀碗,而他們自己卻使用鋁碗。此外為了炫耀軍功,他們還將軍旗上的金星改為鋁星。無獨(dú)有偶,當(dāng)年門捷列夫發(fā)現(xiàn)了元素周期律,制作了世界第一張?jiān)刂芷诒?,俄國沙皇為表彰他的功?jī),獎(jiǎng)給他一只紀(jì)念杯,這只象征著至高榮譽(yù)的獎(jiǎng)杯,不是金杯,而是鋁杯。也許我們會(huì)覺得這很可笑,但當(dāng)時(shí),鋁的冶煉技術(shù)十分落后,為了制取鋁,必須用鈉,鉀做還原劑,成本比生產(chǎn)黃金高出好幾倍。直到1827年,美國化學(xué)家奧斯特與維勒聯(lián)手,發(fā)明了電解制鋁的新途徑,這才使鋁的使用開始普及。5、 因黃金而登上總統(tǒng)寶座的人胡佛畢業(yè)于斯坦福大學(xué)的地質(zhì)學(xué)學(xué)士胡佛,于1897年被總部設(shè)在倫敦的貝維克莫林采礦公司錄用為工程師,派往澳大利亞工作。一年后,公司派他到中國工作。大約一個(gè)星期后,胡佛帶著隨行的探險(xiǎn)隊(duì)到達(dá)了礦山,迎面遇上一群人,看起來有數(shù)千人之多。胡佛擔(dān)心的是會(huì)不會(huì)發(fā)生暴力沖突,所以急忙去問他的翻譯。翻譯告訴他說眼睛能穿透土地,找到黃金。此時(shí)的胡佛家境并不寬裕。幾乎快窮途末路的他,希望能通過黃金來改變自己的命運(yùn)。由于歷史原因,他得到的當(dāng)時(shí)有名的“開平煤礦”,在此之后,他先請(qǐng)人用氰化鈉的稀溶液處理礦砂,使黃金與之發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成絡(luò)合物而溶解,接著,再請(qǐng)人用鋅粒與濾液作用,這樣,純凈的黃金就被提取出來了。而這種冶金方法,當(dāng)時(shí)是較為先進(jìn)的。通過這一途徑,使成色較好的黃金源源不斷進(jìn)入胡佛的腰包,不久他成了富翁。1902年,胡佛離開中國,26年后當(dāng)選為美國總統(tǒng)。6、 合成氨工藝的發(fā)展史1898年,德國A.弗蘭克等人發(fā)現(xiàn)空氣中的氮能被碳化鈣固定而生成氰氨化鈣(又稱石灰氮),進(jìn)一步與過熱水蒸氣反應(yīng)即可獲得氨: CaCN23H2O2NH3CaCO3此法為世界上最早的合成氨的方法。1905年,德國氮肥公司建成世界上第一座生產(chǎn)氰氨化鈣的工廠,這種制氨方法稱為氰化法。第一次世界大戰(zhàn)期間,德國、美國主要采用該法生產(chǎn)氨,滿足了軍工生產(chǎn)的需要。氰化法固定每噸氮的總能耗為153GJ,由于成本過高,到30年代被淘汰。直至1909年,德國物理化學(xué)家F.哈伯用鋨催化劑將氮?dú)馀c氫氣在17.520MPa和500600下直接合成,反應(yīng)器出口得到6的氨,并于卡爾斯魯厄大學(xué)建立一個(gè)每小時(shí)80g合成氨的試驗(yàn)裝置。但是,在高壓、高溫及催化劑存在的條件下,氮?dú)浠旌蠚饷看瓮ㄟ^反應(yīng)器僅有一小部分轉(zhuǎn)化為氨。為此,哈伯又提出將未參與反應(yīng)的氣體返回反應(yīng)器的循環(huán)方法。這一工藝被德國巴登苯胺純堿公司所接受和采用。由于金屬鋨稀少、價(jià)格昂貴,問題又轉(zhuǎn)向?qū)ふ液线m的催化劑。該公司在德國化學(xué)家A.米塔斯提議下,于1912年用2500種不同的催化劑進(jìn)行了6500次試驗(yàn),并終于研制成功含有鉀、鋁氧化物作助催化劑的價(jià)廉易得的鐵催化劑。人們稱這種合成氨法為哈伯博施法,它標(biāo)志著工業(yè)上實(shí)現(xiàn)高壓催化反應(yīng)的第一個(gè)里程碑。其他國家根據(jù)德國發(fā)表的論文也進(jìn)行了研究,并在哈伯博施法的基礎(chǔ)上作了一些改進(jìn),先后開發(fā)了合成壓力從低壓到高壓的很多其他方法(表1)。 合成氨工業(yè)發(fā)展史 合成氨工業(yè)發(fā)展史到30年代初合成氨成為廣泛采用的制氨方法(表2)。70年代以來,合成氨的生產(chǎn)不僅促進(jìn)了如高壓、低溫、原料氣制造、氣體凈化、特殊金屬冶煉以及催化劑研制等方面的發(fā)展,還對(duì)一些化學(xué)合成工業(yè),如尿素、甲醇和高級(jí)醇、石油加氫精制、高壓聚合等起了巨大的推動(dòng)作用。7、 著名的奇怪化學(xué)家-舍勒 舍勒的研究涉及到化學(xué)的各個(gè)分支,在無機(jī)化學(xué)、礦物化學(xué)、分析化學(xué)、甚至有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)等諸多方面,他都做出了出色貢獻(xiàn)。舍勒除了發(fā)現(xiàn)了氧、氮等以外,還發(fā)現(xiàn)了砷酸、鋁酸、鎢酸、亞硝酸,他研究過從骨骼中提取磷的辦法,還合成過氰化物,還曾研究過許多礦物,如石墨礦、二硫化銅礦等,提出了有效地鑒別礦物的方法。他在研究螢石礦時(shí),發(fā)現(xiàn)了氫氟酸。同時(shí)探索了氟化硅的性質(zhì)。他還測(cè)定過軟錳礦(二氧化錳)的性質(zhì)。為了證實(shí)這一猜想,他把濃鹽酸和軟錳礦共熱,結(jié)果他制得了一種黃綠色氣體:二氧化錳+濃鹽酸一種黃綠色氣體+氯化錳+水 可舍勒有一個(gè)奇怪的習(xí)慣:只要制取了一種新物質(zhì),他一定要親自品嘗一次。因此,他聞了聞氯氣的味道。雖然他被嗆得十分難受,一度腹痛腹脹,但這并不影響他探究的信念。他發(fā)現(xiàn)這種氣體能使有色物質(zhì)永久性褪色,并能使淀粉碘化鉀溶液變成藍(lán)色等奇特性質(zhì),為此他認(rèn)為自己發(fā)現(xiàn)了一種新元素,并取名為“綠氣”,后改名為“氯氣”。在此之后,他又發(fā)現(xiàn)了氫氰酸,令人驚訝的是他也沒有因此而中毒。但“常在河邊走,哪能不濕鞋”,他不會(huì)總這么走運(yùn)。終于他還是死于汞中毒。為了表示對(duì)他的紀(jì)念,在他150200年誕辰時(shí),人們給他舉行了隆重的紀(jì)念會(huì),也就成為化學(xué)家的學(xué)術(shù)交流會(huì)議。8、 誰錯(cuò)了在論文“元素的自然體系和屬性”中,門捷列夫把所附的“元素周期表”看成是對(duì)未知元素屬性的預(yù)言,他寫道:“我下定決心這樣做,是為了隨著我所預(yù)言的某種元素被發(fā)現(xiàn),有機(jī)會(huì)徹底說服自己、也說服其他化學(xué)家相信我提出的規(guī)律的正確性。對(duì)于我而言,自從根據(jù)周期律對(duì)元素屬性所作的假設(shè)得到證實(shí),這些預(yù)言在我心中就生了根。我所有研究的根據(jù)都是周期律。”當(dāng)時(shí)法國化學(xué)家布瓦邦德朗利用光譜分析發(fā)覺到,在鋁族中,在鋁和銦之間缺少一個(gè)元 素。從1865年開始,他用分光鏡尋找這個(gè)元素,分析了許多礦物,但是都沒有成功。直到1875年9月,布瓦邦德朗在法國化學(xué)家們面前表演了一組實(shí)驗(yàn),證明新元素的存在。然而在測(cè)定這種新元素的比重時(shí),卻發(fā)生了一段小插曲。布瓦邦德朗在發(fā)現(xiàn)了鎵之后,測(cè)定了它的密度,為4.70.當(dāng)時(shí)他對(duì)自己的實(shí)驗(yàn)很有信心,覺得無懈可擊。直到有一天傳到了門捷列夫的耳中,給他寫了一封信,信中說“尊敬的布瓦邦德朗先生,您說的鎵就是我所四年前預(yù)言的的類鋁,它的比重應(yīng)為5.9-6之間,而并非您說的4.70。”由于當(dāng)時(shí)元素周期律并未得到所有人的認(rèn)可,因此布瓦邦德朗對(duì)此半信半疑。但仍然懷著學(xué)者應(yīng)有的審慎態(tài)度重新進(jìn)行了測(cè)定,果然新結(jié)果為5.96,與門捷列夫的預(yù)言絲毫不差。從此,他對(duì)門捷列夫佩服得五體投地,更對(duì)元素周期表肅然起敬。9、 無機(jī)化學(xué)之父戴維戴維,歐洲近代化學(xué)家,開拓了電解法制取金屬與非金屬單質(zhì)的新領(lǐng)域,一生中發(fā)現(xiàn)了十六種元素的無機(jī)化學(xué)之父。首先,戴維試圖通過電解氫氧化鉀的飽和溶液來制取鉀。他將氫氧化鉀的飽和溶液置于電解池中,通以伏打電堆。一段時(shí)間后,發(fā)現(xiàn)陰極得到了氫氣,陽極得到了氧氣。證明水被電解,而氫氧化鉀未被電解。接著,他把氫氧化鉀固體置于電解池中,發(fā)現(xiàn)固體氫氧化鉀不導(dǎo)電,需覆蓋少量水才可導(dǎo)電。于是,他把一表面濕潤(rùn)的氫氧化鉀固體置于一鉑制器皿中,通以電流,陽極仍然產(chǎn)生氧氣,陰極有許多酷似水銀的顆粒生成,這些顆粒遇水上浮,劇烈燃燒,甚至發(fā)生爆炸。戴維看到后,興奮得跳了起來,喊道:“重要實(shí)驗(yàn),鉀堿被分解了!”之后,戴維又從對(duì)應(yīng)的氫氧化物中制得了鈉,鎂,鍶,鈣等元素的單質(zhì)。由此揭開了電解原理制取(非)金屬單質(zhì)的序幕。10、一位高考考生自述2006年秋季高考中,我化學(xué)科目取得了148分的高分,作為過來人,我想為即將參加高考的高三畢業(yè)生提供一些心得:注重基礎(chǔ),回歸課本。自己從課本中找出重點(diǎn),親自進(jìn)行歸納效果好,一來印象更深刻,二來歸納知識(shí)點(diǎn)是一種很好的復(fù)習(xí)方法,可以加深理解。在最后的復(fù)習(xí)階段,我把高中三年的化學(xué)課本都仔仔細(xì)細(xì)地看了一遍,尤其是重要的知識(shí)點(diǎn)要爛熟

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