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精細(xì)有機(jī)合成課程提綱及練習(xí)(供參考)9.利用鹵素交換制備氟代烷反應(yīng), 此類反應(yīng)在DMSO中進(jìn)行,反應(yīng)速度比在甲醇中快107倍。為什么?答: 鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),其反應(yīng)過(guò)程可用下式表示:此反應(yīng)是一個(gè)雙分子的親核取代反應(yīng),親核試劑(或離子)的親核能力越強(qiáng),反應(yīng)速度越快。甲醇是質(zhì)子傳遞性溶劑,是氫鍵給體,F(xiàn)離子能與醇中的氫形成氫鍵,由于F離子的電荷密度大,因此溶劑化的作用很強(qiáng),因而在甲醇中F的親核能力很弱。在DMSO中,DMSO是非質(zhì)子傳遞極性溶劑,它可使正離子專一性的溶劑化而不能使負(fù)離子專一性溶劑化,負(fù)離子成為活潑的“裸負(fù)離子”,因此以DMSO為溶劑的F離子的親核能力很強(qiáng)。因此鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),在DMSO中進(jìn)行比在甲醇中快很多。102-萘酚與芐基溴反應(yīng),采用不同的溶劑,得到的產(chǎn)物不同。答:在二甲基酰胺的極性非質(zhì)子溶劑中,由于溶劑對(duì)負(fù)離子的溶劑化作用很小,得到的主要產(chǎn)物為O-烷基化產(chǎn)物;而在質(zhì)子溶劑(H2O)中,由于萘酚負(fù)離子與水分子形成牢固的氫鍵,使氧的反應(yīng)中心受到溶劑的屏蔽,而主要以C-烷化產(chǎn)物為優(yōu)勢(shì)。11已知下列負(fù)離子的電荷密度大小順序?yàn)椋篎ClPhOBrICN,試討論說(shuō)明它們?cè)谫|(zhì)子傳遞性溶劑中和非質(zhì)子傳遞極性溶劑中親核活性次序。 答:在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負(fù)離子可與溶劑的質(zhì)子形成氫鍵,即溶劑化。負(fù)離子的電荷密度越大,則溶劑化能力越強(qiáng),因而其親核活性越小,因此在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負(fù)離子的親核活性次序?yàn)镕 Cl PhO Br I CN在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,溶劑可使正離子專一性的溶劑化而不能使負(fù)離子專一性溶劑化,負(fù)離子成為“裸負(fù)離子”,因此負(fù)離子的電荷密度越大,則其親核能力越強(qiáng)。所以在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,負(fù)離子的親核活性次序?yàn)镕ClPhOBrICN5 鹵素對(duì)雙鍵進(jìn)行親電加成和自由基加成的機(jī)理;鹵化氫對(duì)雙鍵進(jìn)行親電加成和自由基加成的機(jī)理(只能是HBr);加成的定位規(guī)律;次氯酸與丙烯進(jìn)行親電加成的機(jī)理。8寫出以FeCl3為催化劑時(shí),下面反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理:3試寫出下面反應(yīng)的機(jī)理:4下面反應(yīng):當(dāng)R分別是OC2H5、CH3、Cl時(shí),反應(yīng)速度的大小順序是怎樣的?為什么?試用反應(yīng)機(jī)理加以說(shuō)明。5為什么芳烴(ArH)C?;品纪獣r(shí),芳環(huán)上存在有給電子基時(shí)對(duì)反應(yīng)有利,而芳環(huán)有吸電子對(duì)反應(yīng)不利?試用機(jī)理說(shuō)明。選擇題1.精細(xì)有機(jī)合成的原料資源是 4(1)煤、石油、天然氣;(2)石油、煤;(3)石油、天然氣;(4)煤、石油、天然氣、農(nóng)林副產(chǎn)品。2.探測(cè)到某地的天然氣為濕氣,則可推測(cè)到它的主要成分是 4(1)CH4; (2)CH4、C6H6; (3)CH4、CO; (4)CH4、C2H6、C3H6。3.對(duì)于一個(gè)復(fù)雜的精細(xì)化學(xué)品的合成,下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是 3(1)可以采用同一原料,不同的單元反應(yīng)來(lái)完成;(2)可以采用不同的原料,不同的單元反應(yīng)來(lái)完成;(3)只能采用一種合成路線來(lái)完成;(4)可以采用不同的合成路線來(lái)完成。4.動(dòng)植物油脂水解可得到: 4(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各種脂肪酸和甘油。5.關(guān)于芳香族的p絡(luò)合物與s絡(luò)合物,下面的說(shuō)法不正確的是 1(1)p絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了s鍵;(2)s絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了s鍵;(3)p絡(luò)合物是生成s絡(luò)合物的過(guò)渡態(tài),它們之間存在平衡;(4)s絡(luò)合物在溶液中可導(dǎo)電。6.關(guān)于下面的親電取代反應(yīng),下列說(shuō)法正確的是2(1)親電試劑E+極活潑,生成的產(chǎn)物選擇性好;(2)親電試劑E+極活潑,生成的產(chǎn)物a、b、c數(shù)量相當(dāng);(3)親電試劑E+極不活潑,生成的產(chǎn)物選擇性差;(4)親電試劑E+極不活潑,幾乎不生成a和c。7.某一脂肪族親核取代反應(yīng)的反應(yīng)歷程可表示如下:1下面說(shuō)法正確的是:(1)它是一個(gè)二步反應(yīng),屬于單分子反應(yīng)歷程;(2)它是一個(gè)二步反應(yīng),屬于雙分子反應(yīng)歷程;(3)第一步是控制步驟,反應(yīng)速度kRXNu:(4)第二步是控制步驟,反應(yīng)速度kRX。8.某一鹵代烷發(fā)生水解反應(yīng)下面說(shuō)法正確的是2(1)當(dāng)RX為CH3X時(shí),屬于SN1反應(yīng);(2)當(dāng)RX為(CH3)3X時(shí),屬于SN1反應(yīng);(3)當(dāng)RX為(CH3)3X時(shí),介于SN1和SN2之間的反應(yīng)(4)當(dāng)RX為CH3X時(shí),屬于SN2反應(yīng)。9.對(duì)于下面兩個(gè)反應(yīng)下面說(shuō)法正確的是:2(1)a為E2,b為SN2;(2)a為SN2,b為E2;(3)a、b都為SN2;(4)a、b都為E210.下面反應(yīng)的主要產(chǎn)物是1(1)a (2)b (3)c (4)a,b,c11.一個(gè)游離基反應(yīng)的完成,可以下幾個(gè)階段來(lái)描述 1(1)游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)鏈的終止;(2)反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)鏈的終止、游離基的生成;(3)反應(yīng)鏈的終止、游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞;(4)光照產(chǎn)生游離基、產(chǎn)生的游離基在受熱下反應(yīng)、游離基相互碰撞而終止反應(yīng)。12.一種化工產(chǎn)品的合成路線,指的是 1(1)選用什么原料,經(jīng)由哪幾步單元反應(yīng)來(lái)制備;(2)原料的預(yù)處理和反應(yīng)物的后處理;(3)采用間歇式操作還是采用連續(xù)式操作;(4)反應(yīng)物的分子比,主要反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率以及反應(yīng)過(guò)程的溫度、壓力和時(shí)間等。13.關(guān)于間歇式操作,下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是 4(1)是將各種反應(yīng)原料按一定的順序加到反應(yīng)器中,并在一定溫度、壓力下經(jīng)過(guò)一定時(shí)間完成特定的反應(yīng),然后將反應(yīng)好的物料從反應(yīng)器中放出;(2)反應(yīng)物的組成隨時(shí)間而改變;(3)反應(yīng)物的溫度和壓力也可以隨時(shí)間而改變;(4)間歇式操作僅適于反應(yīng)時(shí)間要求很長(zhǎng)的反應(yīng)。14.關(guān)于連續(xù)操作的說(shuō)法錯(cuò)誤的是: 3(1)連續(xù)操作是將各種反應(yīng)原料按一定的比例和恒定的速度不斷地加入到反應(yīng)器中,并且從反應(yīng)器中以恒定的速度不斷地排出反應(yīng)物;(2)對(duì)于連續(xù)操作,在常操作的條件下,反應(yīng)器中某一特定部位的反應(yīng)物料組成、溫度和壓力原則上是不變的;(3)在連續(xù)操作過(guò)程中,無(wú)法實(shí)現(xiàn)傳質(zhì)與傳熱。 (4)相對(duì)于間歇式操作而言,連續(xù)操作容易實(shí)現(xiàn)高度自動(dòng)控制,而且也容易實(shí)現(xiàn)節(jié)能。15.對(duì)于理想混合型反應(yīng)器,下面說(shuō)法正確的是: 1(1)反應(yīng)器中各處的物料組成、溫度相同;(2)流出物料的組成、溫度與反應(yīng)器中的物料組成和溫度不相同; (3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點(diǎn)的停留時(shí)間相同。 16.對(duì)于理想置換型反應(yīng)器,說(shuō)法錯(cuò)誤的是 2(1)在垂直于物料流向的任何一個(gè)截面上,所有的物系參數(shù)都相同(組成、溫度、壓力、流速);(2)適合于間歇操作; (3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點(diǎn)在反應(yīng)器中的停留時(shí)間相同。17.對(duì)于下面的放射性標(biāo)記碘負(fù)離子I*與碘甲烷之間的碘交換反應(yīng),分別選擇水和DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作為反應(yīng)介質(zhì),其反應(yīng)速度 3(1)在兩種溶劑中的反應(yīng)速度相同;(2)在水中反應(yīng)速度快; (3)在DMF中反應(yīng)速度快;(4)由于這兩種介質(zhì)是非極性溶劑,所以反應(yīng)不能發(fā)生。18質(zhì)子傳遞型溶劑一定是 1(1)極性溶劑;(2)非極性溶劑; (3)水;(4)無(wú)機(jī)化合物。19非質(zhì)子傳遞極性溶劑, 3(1)能起氫鍵給體作用;(2)使負(fù)離子專一性的溶劑化; (3)使正離子專一性的溶劑化;(4)是電子對(duì)受體溶劑。20下面說(shuō)法正確的是 2(1)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的溶劑化能力越強(qiáng);(2)溶劑的介電常數(shù)越大,則使離子對(duì)離解為獨(dú)立離子的能力越強(qiáng); (3)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的酸性越強(qiáng);(4)溶劑的介電常數(shù)越大,則其導(dǎo)電能力越強(qiáng)。21水常常作為離子型反應(yīng)的溶劑,這是因?yàn)?1(1)水的介電常數(shù)特別高(e=78.4),使異性電荷之間的靜電引力降低,從而使離子對(duì)完全離解;(2)水既是氫鍵給體,又是氫鍵受體; (3)水能溶解大多數(shù)離子體化合物;(4)水無(wú)色無(wú)味無(wú)毒,價(jià)格低廉。22(C4H9)4N+HSO4是季銨鹽,可作為相轉(zhuǎn)移催化劑使用。(C4H9)4N+通常被認(rèn)為是較軟的正離子,若水溶液中同時(shí)有F、Cl、Br、I幾種負(fù)離子存在,則這幾種負(fù)離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度是:2(1)F Cl Br I;(2)F Cl Br I; (3)F= Cl= Br= I;(4)無(wú)法比較。23.下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是 3 (1)列管式固定床反應(yīng)器中,催化劑固定在反應(yīng)床層上,反應(yīng)進(jìn)行時(shí),催化劑是固定的;(2)在流化床反應(yīng)器中,反應(yīng)進(jìn)行時(shí),催化劑處于流態(tài)化,漂浮在氣體中做不規(guī)則運(yùn)動(dòng); (3)在氣固相接觸催化反應(yīng)中,催化劑是氣體,反應(yīng)原料是固體;(4)在氣固相接觸催化反應(yīng)中,催化劑是固體,反應(yīng)原料是氣體。反應(yīng)原料氣態(tài)混合物在一定溫度、壓力下通過(guò)固體催化劑來(lái)完成反應(yīng)。24.關(guān)于催化劑具有的基本特征,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是: 4(1)產(chǎn)生中間產(chǎn)物,改變反應(yīng)途徑,因而降低反應(yīng)活化能和加速反應(yīng)速率;(2)不能改變平衡狀態(tài)和反應(yīng)熱,催化劑同時(shí)加速正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率;(3)具有選擇性,可使化學(xué)反應(yīng)朝所期望的方向進(jìn)行,抑制不需要的副反應(yīng)。(4)在反應(yīng)過(guò)程中不參與中間反應(yīng),但降低反應(yīng)物的活化能。25.固體催化劑通常由下面幾部分構(gòu)成: 1(1)催化活性物質(zhì)、助催化劑和載體;(2)固體和氣體;(3)能加速正反應(yīng)而不能加速副反應(yīng)的固體物質(zhì)及能起粘結(jié)作用的載體;(4)能產(chǎn)生活性中心的固體物質(zhì)及比表面積很大的毒物。26.催化劑的選擇性是指: 1(1)催化劑專門對(duì)某一化學(xué)反應(yīng)起加速作用的性能;(2)催化劑能加速所有的化學(xué)反應(yīng);(3)用少量的催化劑就可生成大量的目的產(chǎn)物;(4)催化劑在加速一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的同時(shí),還必須抑制另一個(gè)反應(yīng)。27.催化劑中毒的原因不是因?yàn)?3(1)原料中有可使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(2)在催化劑的制備過(guò)程中帶入了使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(3)由于大量的反應(yīng)原料氣體包覆了催化劑;(4)毒物破壞或遮蓋了催化劑的活性中心。28.催化劑失活的原因不是因?yàn)?2(1)由于毒物的存在使催化劑中毒而失去活性;(2)由于使用的時(shí)間太長(zhǎng);(3)由于積炭、焦油物等物質(zhì)將催化劑的孔道堵塞而使催化劑失去活性;(4)由于熱的作用,使催化劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。29.催化劑的優(yōu)劣主要采用下面哪幾個(gè)指標(biāo)來(lái)評(píng)價(jià)? 1(1)選擇性、活性、穩(wěn)定性;(2)機(jī)械強(qiáng)度、比表面積、穩(wěn)定性;(3)活性、比表面積、穩(wěn)定性;(4)選擇性、活性、比表面積。30.固體催化劑中的助催化劑的作用是 2(1)對(duì)目的反應(yīng)具有良好的催化作用;(2)本身沒(méi)有催化活性或催化活性很小,但是能提高催化活性物質(zhì)的活性、選擇性或穩(wěn)定性;(3)是催化活性物質(zhì)的支持物、粘結(jié)物或分散體;(4)增強(qiáng)催化劑的機(jī)械強(qiáng)度。31.溴化氫在光照條件下與丙烯發(fā)生反應(yīng),得到的產(chǎn)物是: 132.下面反應(yīng),溶劑極性增加,預(yù)計(jì)反應(yīng)速度會(huì): 3(1)不變;(2)加快;(3)減慢;(4)先減慢,到一定程度后又會(huì)加快。33.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是 1(1)a; (2)b; (3)a和b; (4)都沒(méi)有。34.下面幾種烯烴與鹵化氫在AlCl3的作用下進(jìn)行加成,烯烴的反應(yīng)能力的大小順序是:4(1)abcd;(2)bcda;(3)cbad;(4)dabc。35.利用單質(zhì)溴使芳環(huán)溴化的過(guò)程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:1(1)將生成的HBr氧化成Br2,以充分利用溴素;(2)氧化參加反應(yīng)的Br2;(3)因?yàn)殇寤且粋€(gè)可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進(jìn)行徹底;(4)氧化劑是作為溴化反應(yīng)的催化劑。36.利用單質(zhì)碘使芳環(huán)直接碘化的過(guò)程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:3(1)作為反應(yīng)的助催化劑;(2)作為反應(yīng)的催化劑;(3)因?yàn)榈饣且粋€(gè)可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進(jìn)行徹底;(4)生成的HI是強(qiáng)酸,會(huì)影響芳環(huán)的碘化,加入氧化劑以破壞HI的強(qiáng)酸性。37.對(duì)于下面的反應(yīng),氯化深度是指:3(1)該反應(yīng)屬于連串反應(yīng);(2)反應(yīng)中k1k2k3;(3)每摩爾苯所消耗的氯氣量(摩爾);(4)生成產(chǎn)物的酸強(qiáng)度。38.工業(yè)硫酸有以下幾種規(guī)格 1(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和104.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。39.工業(yè)發(fā)煙硫酸有以下幾種規(guī)格 2(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和104.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。40.當(dāng)以濃H2SO4或發(fā)煙為磺化劑時(shí),磺化反應(yīng)的速度可用下式表示:式中ArH表示被磺化的芳烴,則此式說(shuō)明了: 2(1)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越多,反應(yīng)速度越快;(2)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越少,反應(yīng)速度越快;(3)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量無(wú)關(guān);(4)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量的關(guān)系不明確。41.磺化反應(yīng)過(guò)程中,為了為避免磺化劑濃度局部過(guò)高和可能發(fā)生局部過(guò)熱現(xiàn)象而導(dǎo)致副反應(yīng),可采取下列措施:1(1)攪拌; (2)加熱; (3)冷卻; (4)加入水。42.在溶劑中用SO3磺化時(shí),溶劑的目的是2(1)作為冷卻劑;(2)稀釋反應(yīng)物,控制反應(yīng)速度,抑制副反應(yīng);(3)作為反應(yīng)物;(4)稀釋反應(yīng)中生成的水。43.下列幾種磺化劑:SO3、Cl-SO3H、H2SO4SO3、H2SO4,它們的磺化能力大小順序是1(1)SO3Cl-SO3HH2SO4SO3H2SO4;(2)Cl-SO3HSO3H2SO4SO3H2SO4;(3)SO3H2SO4SO3H2SO4Cl-SO3H;(4)H2SO4H2SO4SO3SO3Cl-SO3H。44.用混酸硝化芳烴,混酸是指 1(1)硝酸與硫酸的混合物;(2)硝酸與鹽酸的混合物;(3)硝酸與磷酸的混合物;(4)硫酸與鹽酸的混合物。45.某芳烴用混酸硝化,考察其動(dòng)力學(xué)過(guò)程,屬于動(dòng)力學(xué)型,這說(shuō)明 2(1)芳烴與混酸硝化反應(yīng)的速度很快;(2)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于芳烴擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(3)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于芳烴擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(4)反應(yīng)在兩相的界面上發(fā)生。46.甲苯在66.6% 71.6% H2SO4中硝化,其動(dòng)力學(xué)特征是慢速傳質(zhì)型,此時(shí)反應(yīng)速度受傳質(zhì)的控制。則下面說(shuō)法正確的是: BA. 甲苯硝化發(fā)生在有機(jī)相中;B. 反應(yīng)主要在酸膜中或兩相的邊界層上進(jìn)行;C. 甲苯與混酸硝化反應(yīng)的速度很慢;D. 甲苯在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于甲苯擴(kuò)散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量。47.在間歇硝化過(guò)程中,反應(yīng)的開(kāi)始階段,突然停止攪拌或由于攪拌槳葉脫落而導(dǎo)致攪拌失效是非常危險(xiǎn)的,這是因?yàn)椋?1(1)停止攪拌,兩相很快分層,大量活潑的硝化劑在酸相中積累,若再次開(kāi)動(dòng)攪拌,將會(huì)突然發(fā)生激烈反應(yīng),瞬間放出大量熱,溫度失去控制,因而發(fā)生事故;(2)硝酸將會(huì)分解而發(fā)生爆炸;(3)停止攪拌會(huì)使反應(yīng)物的粘度增加很快;(4)反應(yīng)中生成的熱量無(wú)法及時(shí)移走。48.硝化反應(yīng)中的相比是指 2(1)硝酸和被硝化物的分子比;(2)混酸與被硝化物的重量比;(3)混酸和被硝化物的摩爾比;(4)混酸中硝酸與硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化時(shí),若硝化條件不適宜,硝化液會(huì)發(fā)黑變暗,其原因是1(1)硝化過(guò)程中硝酸用量不足;(2)硝化過(guò)程中硝酸用量過(guò)量;(3)硝化過(guò)程中硫酸用量不足;(4)硝化過(guò)程中生成了大量的NO2。50.關(guān)于還原反應(yīng),下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是4(1)在還原劑的參與下,能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng);(2)在有機(jī)分子中增加氫或減少氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。(3)氫化是還原反應(yīng)的一種形式;(4)有機(jī)化合物從電解槽的陽(yáng)極上獲得電子而完成的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。51.關(guān)于Raney Ni,下面說(shuō)法正確的是:2(1)Raney Ni由Al-Ni合金構(gòu)成;(2)是一種具有高度孔隙的、外觀為灰黑色粉末狀的、可作為催化氫化催化劑的骨架鎳。(3)可保存在空氣中;(4)屬于載體型催化劑。52.關(guān)于液相催化氫化,下面的說(shuō)法正確的是1(1)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是氣液固多相反應(yīng);(2)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是氣液相反應(yīng);(3)氫化在液相介質(zhì)中進(jìn)行,是液液相反應(yīng);(4)其基本過(guò)程是吸附反應(yīng)再吸附。53.在催化氫化反應(yīng)中,氫氣的來(lái)源不可以是:4(1)將氯化鈉的水溶液電解;(2)將天然氣轉(zhuǎn)化;(3)水煤氣凈化;(4)將空氣深冷分離。54.用鐵屑還原硝基化合物,向體系中加入電解質(zhì),其目的是1(1)增加介質(zhì)的導(dǎo)電能力,加快反應(yīng)速度;(2)電解質(zhì)是該反應(yīng)的催化劑,所以必須加入;(3)電解質(zhì)可起到鹽析作用,使產(chǎn)物分離;(4)加入的電解質(zhì)本身就是還原劑。55.用鐵屑還原硝基化合物時(shí),鑄鐵作為還原劑的效果比熟鐵粉要好,這是因?yàn)?(1)鑄鐵中含有的雜質(zhì)多,可形成微電池,所以效果好;(2)熟鐵粉中含有太多的雜質(zhì),所以效果不好;(3)鑄鐵本身可起到電解質(zhì)的作用,所以效果好;(4)因?yàn)槭扈F粉無(wú)法進(jìn)行鐵的預(yù)蝕,所以效果不好。56.某人用鋅粉還原硝基苯希望得到苯胺,可他得到的是氫化偶氮苯,這可能是因?yàn)?(1)反應(yīng)是在酸性條件下進(jìn)行的;(2)反應(yīng)是在中性條件下進(jìn)行的;(3)反應(yīng)是在堿性條件下進(jìn)行的;(4)鋅粉中含有雜質(zhì)鐵。57.有人想將間二硝基苯還原為間硝基苯胺,你認(rèn)為他可以采用哪種還原劑?3(1)鐵屑;(2)鋅粉;(3)二硫化鈉;(4)鋁氫化鋰。58.脂肪族伯胺與亞硝酸進(jìn)行重氮化反應(yīng),生成的的重氮鹽不會(huì)1(1)分解而放出N2;(2)發(fā)生親核取代反應(yīng),生成伯醇;(3)發(fā)生重排和加成等副反應(yīng)生成仲醇、鹵代烷和烯烴化合物;(4)穩(wěn)定地存在。59.芳香族伯胺進(jìn)行重氮化反應(yīng)時(shí),反應(yīng)體系中必須1(1)亞硝酸過(guò)量及始終呈強(qiáng)酸性;(2)亞硝酸不能過(guò)量及始終呈強(qiáng)酸性;(3)體系呈弱酸性;(4)用鹽酸作為酸性物質(zhì)。60.重氮化反應(yīng)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)體系中的亞硝酸始終是過(guò)量的,過(guò)量的亞硝酸可用下面的方法來(lái)檢測(cè)。1(1)用碘化鉀淀粉試紙;(2)用酚酞變色;(3)用甲基橙色;(4)通過(guò)嘗味道。61.重氮化反應(yīng)進(jìn)行時(shí),反應(yīng)完成后,體系中過(guò)量的亞硝酸可用下面的方法來(lái)除掉:1(1)加入尿素或氨基磺酸分解亞硝酸;(2)加熱分解;(3)將它過(guò)濾;(4)進(jìn)行減壓蒸餾。62.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是1(1)a; (2)b; (3)a和b; (4)都沒(méi)有。63.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是1(1)a; (2)b; (3)a和b; (4)都沒(méi)有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯這二種化學(xué)試劑,1(1)是非常強(qiáng)烈的烷基化試劑,但是有劇毒;(2)是非常強(qiáng)烈的烷基化試劑,而且沒(méi)有毒性;(3)烷基化的能力非常弱;(4)沒(méi)有烷基化能力。65.關(guān)于平平加O或勻染劑O,下面說(shuō)法錯(cuò)誤的是:4(1)它高碳伯醇的聚氧乙烯醚;(2)它是非離子表面活性劑;(3)它是由高碳伯醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而成;(4)它由高碳伯醇與亞硝酸重氮化得到的。66.關(guān)于Friedel-Crafs反應(yīng),指的是3(1)N烴化; (2)O烴化; (3)C烴化; (4)S烴化。67.關(guān)于三氯化鋁(AlCl3),下面說(shuō)法不正確的是2(1)在一般使用溫度是二聚體,二聚體失去缺電子性,所以二聚體對(duì)于付克反應(yīng)沒(méi)有催化作用;(2)它的價(jià)格很貴,而且其催化活性不是很高,所以在付克反應(yīng)中很少用它作催化劑;(3)它既可作為鹵代烴,又可作為烯烴烷基化的催化劑;(4)它在一定的溫度下會(huì)升華。68.羧酸與醇的酯化是一個(gè)可逆反應(yīng),為了破壞平衡,使反應(yīng)朝右進(jìn)行,哪種措施是無(wú)效4(1)采用過(guò)量的醇或酸;(2)從酯化混合物中蒸出酯;(3)用帶水劑從酯化混合物中蒸出生成的水;(4)采用酯化催化劑。69.用酰氯與芳烴反應(yīng)制備芳酮,采用三氯化鋁作為催化劑,則每摩爾酰氯消耗的三氯化鋁摩爾數(shù)為?1(1)0mol; (2)1mol; (3)2mol; (4)3mol。70.自動(dòng)氧化是指1(1)某些有機(jī)物在室溫遇到空氣所發(fā)生的緩慢氧化反應(yīng);(2)在空氣中用氧化劑氧化某些有機(jī)物;(3)氧氣與有機(jī)物發(fā)生的游離基反應(yīng);(4)凡是用空氣作為氧化劑的氧化反應(yīng)。71.將油脂置于空氣中,油脂會(huì)逐漸酸敗,這是由于什么原因引起的?1(1)油脂的自動(dòng)氧化;(2)油脂中存在微生物,會(huì)使油脂分解;(3)油脂中含有發(fā)臭的物質(zhì);(4)由于光照的結(jié)果。72.自動(dòng)氧化反應(yīng)過(guò)程中,所謂“自阻現(xiàn)象”是指2(1)反應(yīng)體系中存在有能與游離基結(jié)合形成穩(wěn)定化合物的物質(zhì);(2)在氧化反應(yīng)過(guò)程中,會(huì)有阻化劑生成;(3)生成的目的產(chǎn)物會(huì)分解;(4)反應(yīng)過(guò)程中會(huì)生成有機(jī)過(guò)氧化氫物。73.氨氧化是指1(1)將帶有甲基的有機(jī)物與氨和空氣的氣態(tài)混合物在高溫下通過(guò)固體催化劑制取腈類的反應(yīng);(2)有機(jī)物在有氨和氧氣存在的條件下進(jìn)行反應(yīng);(3)是指將鄰二甲苯氧化制備鄰苯二甲酸酐的反應(yīng);(4)是指氨與氧反應(yīng)生成一氧化氮和水的反應(yīng)。74.濃HNO3和稀HNO3都可作為氧化劑,1由此可得出結(jié)論:(1)稀HNO3氧化性比濃HNO3弱;(2)稀HNO3氧化性比濃HNO3強(qiáng);(3)稀HNO3氧化性與濃HNO3氧化性相同;(4)稀HNO3與濃HNO3都不具備氧化性。75.在中性或堿性水介質(zhì)中可發(fā)生如下氧化反應(yīng), 2冠醚在此反應(yīng)中的作用是:(1)溶劑;(2)相轉(zhuǎn)移催化劑;(3)可與鹵代烷完全互溶;(4)液固相非均相催化劑。1、蒽醌在發(fā)煙硫酸中磺化,為了使生成的產(chǎn)物以-蒽醌磺酸為主,則要在反應(yīng)液中需加下列哪種定位催化劑?( a )A、汞鹽 B、銅鹽 C、AlCl3 D、HF2、對(duì)于苯的一磺化反應(yīng),當(dāng)苯環(huán)上存在下列哪種取代基時(shí),將不利于磺化反應(yīng)的進(jìn)行?( a )A、Br B、OH、 C、CH3 D、NH23、寫出以下磺化反應(yīng)的方法和大致反應(yīng)條件。答(1)用烘焙磺化法。大致反應(yīng)條件:鄰二氯苯為介質(zhì),約180,18h,收率93%(2)過(guò)量發(fā)煙硫酸磺化法。大致反應(yīng)條件:約30,4h,收率89%4、寫出由苯制苯胺2,4二磺酸的合成路線、各步反應(yīng)的名稱、磺化反應(yīng)的詳細(xì)名稱和磺化的大致反應(yīng)條件。答:苯經(jīng)混酸一硝化、硝基還原得苯胺,后者在鄰二氯苯中用理論量濃硫酸在180左右進(jìn)行烘焙磺化得對(duì)氨基苯磺酸,最后再用過(guò)量發(fā)煙硫酸進(jìn)行二磺化,即得到苯胺-2,4-磺酸。其合成路線如下:第三章14KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應(yīng),若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應(yīng)。試解釋原因并說(shuō)明原理。答:KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應(yīng),是因?yàn)镵MnO4水溶液中的MnO4與癸烯1處在互不相溶的兩相,分子間不能發(fā)生碰撞,因而反應(yīng)不能發(fā)生。向體系中加入少量季銨鹽,季銨鹽可作為相轉(zhuǎn)移催化劑,通過(guò)離子交換季銨鹽將MnO4帶入有機(jī)相癸烯1中,即發(fā)生相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng),所以反應(yīng)很快發(fā)生。反應(yīng)原理可表示如下:第四章11題試說(shuō)明為何當(dāng)丙烯與次氯酸進(jìn)行加成反應(yīng)時(shí),得到的產(chǎn)物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為91。答:丙烯與次氯酸加成過(guò)程可表示如下:丙烯與次氯酸加成是一個(gè)親電加成的過(guò)程,得到的中間體a較中間體b不穩(wěn)定,因此中間體b更容易生成,因而得到的產(chǎn)物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為91。第四章13題試預(yù)測(cè)下列各烯烴與溴進(jìn)行加成溴化時(shí)相對(duì)速度的大小 :答:第五章第7配制10Kg 10.5%的發(fā)煙H2SO4,分別需要98%
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