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文檔簡介

學(xué)習(xí)資料收集于網(wǎng)絡(luò),僅供參考分析化學(xué)補充習(xí)題第一部分:誤差及分析數(shù)據(jù)處理一填空:1用丁二酮肟總量法測定Ni的含量,得到下列結(jié)果:10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得單次測定結(jié)果的平均偏差為0.036% 則相對平均偏差為( );標準偏差為( );相對標準偏差為( )。2滴定管的讀數(shù)常有0.01mL的誤差,在完成一次測定時的絕對誤差可能為( )mL;常量分析的相對誤差一般要求應(yīng)0.1%,為此,滴定時消耗標準溶液的體積必須控制在( ) mL以上。3定量分析中,影響測定結(jié)果精密度的是( )誤差。4置信度一定時增加測定次數(shù)n,置信區(qū)間變( );n不變時,置信度提高,置信區(qū)間變( )。50.908001有( )位有效數(shù)字,0.024有( )位有效數(shù)字二選擇:1下列有關(guān)偶然誤差的論述中不正確的是(A)偶然誤差具有隨機性(B)偶然誤差具有單向性(C)偶然誤差在分析中是無法避免的(D) 偶然誤差的數(shù)值大小、正負出現(xiàn)的機會是均等的2當置信度為95%時測得Al2O3的的置信區(qū)間為(35.210.10)%其意義是(A) 在所有測定的數(shù)據(jù)中有95%在此區(qū)間內(nèi)(B) 若再進行測定,將有95%的數(shù)據(jù)落在此區(qū)間內(nèi)(C) 總體平均值落入此區(qū)間的概率為0.95(D) 在此區(qū)間內(nèi)包含值的概率為95%3用加熱驅(qū)除水分法測定CaSO41/2H2O中結(jié)晶水的含量時,稱取試樣0.2000g,已知天平稱量誤差為0.1mg,分析結(jié)果的有效數(shù)字應(yīng)取(A)一位 (B)四位 (C)兩位 (D)三位4如果要求分析結(jié)果達到0.1%的準確度,使用靈敏度為0.1mg的天平稱取試樣時,至少應(yīng)稱?。ˋ)0.1g (B)0.2g (C)0.05g (D)0.5g5有兩組分析數(shù)據(jù)要比較他們的測量精密度有無顯著性差異,應(yīng)當用(A)Q檢驗法 (B)t檢驗法 (C)F檢驗法 (D)w檢驗法三判斷: 1下面有關(guān)有效數(shù)字的說法是否正確(A) 有效數(shù)字中每一位數(shù)字都是準確的(B) 有效數(shù)字中的末位數(shù)字是估計值,不是測定結(jié)果(C) 有效數(shù)字的位數(shù)多少,反映了測量值相對誤差的大?。―) 有效數(shù)字的位數(shù)與采用的單位有關(guān)2下面有關(guān)誤差的敘述是否正確(A)準確度高,一定要求精密度高(B)系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布(C)精密度高,準確度一定高(D)分析工作中,要求分析誤差為零3判斷下列說法是否正確(A) 偏差是指測定值與真實值之差(B) 隨機誤差影響測定結(jié)果的精密度(C) 在分析數(shù)據(jù)中,所有的“0”均為有效數(shù)字(D) 方法誤差屬于系統(tǒng)誤差4某同學(xué)根據(jù)置信度為95%對其分析結(jié)果計算后,寫出報告結(jié)果為(25.250.1348)%.該報告的結(jié)果是否合理。四回答問題:1指出在下列情況下,都會引起哪種誤差?如果是系統(tǒng)誤差,應(yīng)該采用什么方法避免?(1)讀取滴定體積時,最后一位數(shù)字估計不準(2)試劑中含有微量的被測組分(3)滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液(4)重量分析中,沉淀溶解損失2有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度(mol L-1),結(jié)果如下:甲:0.12、0.12、0.12(相對平均偏差0.00%);乙:0.1243、0.1237、0.1240(相對平均偏差0.16%)如何評價他們的實驗結(jié)果的準確度和精密度3指出下列操作的絕對誤差和相對誤差(1)用臺秤稱出10.6g固體試樣(2)用分析天平稱得坩堝重為14.0857g4指出下列實驗記錄及計算的錯誤(1)用HCl標準溶液滴定25.00mLNaOH 溶液記錄結(jié)果如下: 序號123平均體積體積VHCl/ mL24.124.224.124.1333333(2)(2.2361.1124)/(1.0360.2000)= 12.004471(3)稱取0.4328g Na2B4O7用量筒加入約20.00mL水五計算:1用電位確定法測定鐵精礦中鐵的質(zhì)量分數(shù)(%),6次測定結(jié)果如下:60.72, 60.81, 60.70, 60.78, 60.56, 60.84。(P=0.95)(1) 用格魯布斯法檢驗有無應(yīng)舍去的值(2) 已知標準式樣中鐵的真實含量為60.75%,問測定方法是否準確可靠2有兩組測定值甲組:4.9 4.9 5.0 5.1 5.1乙組:4.8 5.0 5.0 5.0 5.2經(jīng)過計算判斷精密度的差異3根據(jù)有效數(shù)字保留規(guī)則計算下列結(jié)果(1)7.9936+0.9907-5.02=(2)0.03255.10360.06139.8=(3)1.2764.17 + 1.710-4 - 0.00217640.0121=(4)PH=1.05求H+=4分析天平稱量兩物體的質(zhì)量各為1.3274g和0.1327g。假定兩者的真實質(zhì)量分別為1.3275g和0.1328g,求二者稱量的絕對誤差和相對誤差。此結(jié)果說明了什么?5用分光光度計法和離子選擇電極法,重復(fù)測定某血液中的鈣濃度,報告結(jié)果如下:分光光度法(mg/DI):10.9, 10.1, 10.6, 11.2, 9.7, 10.0離子選擇電極法(mg/DI):9.2,10.5,9.7,11.5,11.6,9.3,10.1,11.2這兩種方法的精密度(S1與S2)之間是否有顯著性差異?第二部分 滴定分析一 填空:1稱取純K2Cr2O7 5.8836g,配制成1000mL溶液,則此溶液的C(K2Cr2O7)為( )mol L-1,C(1/6K2Cr2O7)為( ),T(Fe/K2Cr2O7)為( )g/ mL ,T(Fe2O3/K2Cr2O7)為( )g /mL,T(Fe3O4/K2Cr2O7)為( )g /mL。2通過標準溶液的濃度和反應(yīng)中( ),計算出待測組分含量或濃度的一類分析方法稱為( )法。標準溶液的加入過程叫做( )。3定量分析過程通常包括( )( )( )( )等主要步驟。4常用于標定HCl溶液濃度的基準物質(zhì)有( )和( );常用于標定NaOH的基準物質(zhì)有( )和( )。5KMnO4溶液作為氧化劑,在不同的介質(zhì)中可被還原至不同價態(tài),在酸性介質(zhì)中還原時,其基本單元一般取( );在中性介質(zhì)中還原時基本單元應(yīng)?。?);在強堿介質(zhì)只能還原成( ),其基本單元取( )。二選擇:1下列物質(zhì)中,可以用作基準物質(zhì)的是(A)NaOH (B)HNO3 (C)KMnO4 (D)Na2CO32欲配制草酸溶液以標定0.0400molL-1KMnO4溶液,如果使標定時兩種溶液消耗的體積相等,則草酸鈉應(yīng)配制的濃度為(A) 0.1000 molL-1 (B) 0.0400 molL-1(C) 0.0500 molL-1 (D) 0.0800 molL-13用同濃度的NaOH溶液分別滴定同體積的H2C2O4和HCl溶液消耗的NaOH體積相同,說明(A)兩種酸濃度相同 (B)兩種酸的解離度相同(C)HCl濃度是H2C2O4的兩倍 (D)H2C2O4濃度是HCl的兩倍4已知T(H2C2O4/NaOH)=0.004502gmL-1則NaOH溶液的濃度是molL-1(A)0.1000 (B)0.05000 (C)0.02000 (D)0.04000三判斷:1標準溶液的配制方法分直接配制法和間接配制法,后者也稱為標定法。2用HCl溶液滴定Na2CO3基準物標準溶液,以甲基橙作為指示劑,其物質(zhì)量關(guān)系為n(HCl):n(Na2CO3)=1:2。3滴定度是指與每升被測組分相當?shù)臉藴嗜芤旱馁|(zhì)量。4終點誤差是指實際分析操作中滴定終點與理論上的化學(xué)計量點不一致所產(chǎn)生的誤差。四回答問題:1滴定分析對所依據(jù)的反應(yīng)有什么要求?2什么是物質(zhì)的量濃度和滴定度?它們之間怎樣換算?3化學(xué)計量點與滴定終點之間有什么的關(guān)系?五計算:1計算密度為1.05gmol-1的冰醋酸(含HOAc 99.6%)的濃度,欲配制0.10molL-1HOAc溶液500mL,應(yīng)取冰醋酸多少毫升?2在1L0.2000molL-1HCl溶液中加入多少毫升水,才能使稀釋后的HCl溶液對CaO的滴定度 T(CaO/HCl)=0.005200gml-13稱取鐵礦試樣0.5000g溶解后,將全部鐵還原為亞鐵,用0.01500molL-1K2Cr2O7標準溶液滴定至化學(xué)劑量點時,消耗33.45mL,求試樣中的鐵以Fe、Fe2O3和Fe3O4表示時,質(zhì)量分數(shù)各為多少?4用純As2O3標定KMnO4溶液的濃度,若0.2112g As2O3在酸性溶液中恰好與36.42mL KMnO4溶液反應(yīng),求KMnO4溶液的濃度5欲配制Na2C2O4溶液,用于酸性介質(zhì)中標定0.02molL-1的KMnO4溶液,若要使標定時,兩種溶液消耗的體積相近,應(yīng)配制多大濃度的Na2C2O4溶液,配置100mL這種溶液應(yīng)稱取Na2C2O4多少克?第三部分 酸堿滴定一填空:1已知某酸Ka=10-5,其共軛堿的PKb=( )。2用0.100mol L-1HCl溶液滴定同濃度NaOH溶液,其PH突躍范圍是9.74.3,若HCl 和NaOH溶液濃度均減小10倍,則PH突躍范圍是( )。3根據(jù)酸堿質(zhì)子理論OH- 的共軛酸是( );HOAc的共軛堿是( )。4H2C2O4的PKa1=1.2 ,PKa2= 4.2 ,當PH=1.2時草酸溶液中的主要存在形式是( )和( );當HC2O4 - 達到最大值時PH=( )。5溶液中酸堿指示劑的顏色是由共軛酸堿對的( )值決定的。酸堿指示劑的理論變色范圍是( ),理論變色點為( )。6酸堿滴定時,酸(堿)的Ka(Kb)值越( ),酸(堿)的濃度越( ),其PH突躍范圍越大。7甲基橙指示劑的酸式結(jié)構(gòu)為( )色,堿式結(jié)構(gòu)為( )色。8在酸堿滴定分析中,符號稱為組分的( ),的大小說明某種存在形式在溶液中( )的大小9多元酸能被分步準確滴定的條件是(1)( );(2)( )。10某一物質(zhì)A3-,它的Kb1=1.010-1;Kb2=1.010-6;Kb3=1.010-11;則它的Ka1=( );Ka2=( );Ka3=( )。二選擇:1已知0.10 molL-1 一元弱酸(HB)溶液的PH=3.0;0.10 molL-1該酸的共軛堿NaB的PH是(A)11 (B)9.0 (C) 8.5 (D) 9.52下列各組酸堿對中,屬于共軛酸堿對的是(A) H2CO3-CO32- (B) H3+O-OH-(C) HPO42- -PO43- (D) NH3+CH2COOH-NH2CH2COO-3NaHCO3在水溶液中的質(zhì)子條件式為:(A)H+ + H2CO3 = CO32- + OH-(B)H+ + 2H2CO3 = CO32- + OH-(C)H+ = CO32- + OH-(D)H+ + HCO3- = CO32- + OH- + H2CO34濃度為c的弱酸能夠用標準堿直接滴定的條件是(A)cKa10-4 (B)cKa10-8 (C)cKa10-6 (D)cKa10-55酸堿滴定法選擇指示劑時可以不考慮的因素是(A)滴定突躍的范圍 (B)指示劑的變色范圍(C)指示劑的顏色變化 (D)指示劑相對分子質(zhì)量的大小6用同一NaOH溶液分別滴定體積相等的H2SO4和HAc溶液,消耗的體積相等。說明H2SO4和HAc兩溶液( )(A)氫離子濃度相等(B)H2SO4和HAc的濃度相等(C)H2SO4的濃度為HAc的濃度的1/2(D)H2SO4和HAc的電離度相等7標定HCl溶液常用的基準物是( )(A)無水Na2CO3(B)草酸(H2C2O42H2O) (C)CaCO3; (D)鄰苯二甲酸氫鉀8用0.10molL-1 HCl溶液滴定0.16g純Na2CO3(其摩爾質(zhì)量為106gmol-1)至甲基橙變色為終點,約需HCl溶液 ( )(A)10mL (B)20mL (C)30mL (D)40mL9以甲基橙為指示劑,能用NaOH標準溶液直接滴定的酸是( )(A)H2C2O4 (B)H3PO4 (C)HAc (D)HCOOH10配制NaOH標準溶液的試劑中含有少量Na2CO3,當用HCl標準溶液標定該NaOH溶液時,若以甲基橙作指示劑標定的濃度為C1,以酚酞作指示劑標定的濃度為C2,則( )(A)C1C2 (B)C1C2 (C)C1=C2 (D)不能滴定三判斷:1在不同PH條件下,OAc -和HAc是變化的,但c (HOAc) = OAc- + HAc是不變的。2各種酸堿指示劑的K(HIn)值不同,所以指示劑變色的PH不同。3測定混合堿溶液時,分別用甲基橙和酚酞做指示劑,進行連續(xù)滴定。假如消耗HCl體積V1V2,則混合堿一定由NaOH和Na2CO3組成。4Na2B4O710H2O作為基準物質(zhì),用來標定HCl溶液的濃度,有人將其置于干燥器中保存。這樣對標定HCl溶液濃度并無影響。5對于三元弱酸PKa2+PKb2=PKw四回答問題:1下列酸堿溶液濃度均為0.10molL-1,能否采用等濃度的滴定劑直接準確進行滴定,應(yīng)選用什么標準溶液和和指示劑?(1)HF (2)NaHCO32解釋下列概念:(1)自遞常數(shù) (2)分布分數(shù) (3)滴定突躍范圍3如何用酸堿滴定法測定H2SO4和H3PO4混合液中的濃度4測定工業(yè)用NaCO3的純度時,采用標準HCl溶液作滴定劑,可以選用酚酞或甲基橙為指示劑,你認為選用哪一種指示劑好?為什么?五計算: 1計算0.10molL-1Na2HPO4溶液的PH2將1.250g弱酸(HZ)溶于50mL水中,用0.9000miolL-1NaOH溶液滴定,需41.20mL,才到化學(xué)計量點,在此滴定過程中發(fā)現(xiàn)加入8.24mL時,PH=4.3。計算:(1)HZ的摩爾質(zhì)量;(2)HZ的Ka;(3)在化學(xué)計量點的PH值。3取水樣100.0mL,以酚酞為指示劑,用0.100molL-1HCl溶液滴定至指示劑剛好褪色,用去13.00 mL,再加甲基橙指示劑,繼續(xù)用鹽酸溶液滴定至終點,又消耗20.00 mL,問水樣中有何種堿度?其含量為多少?(mgL-1)4稱取Na2CO3和NaHCO3的混合試樣0.6850g溶于適量水中。以甲基橙為指示劑,用0.200molL-1HCl溶液滴定至終點,消耗50.0mL。如改用酚酞為指示劑,用上述HCl溶液滴定至終點時,需消耗HCl多少毫升?5用0.1000molL-1NaOH滴定20.00mL0.05000molL-1的H2C2O4,計算化學(xué)計量點前0.1%、化學(xué)計量點時及化學(xué)計量點后0.1%時,溶液各自的PH值。6移取苯甲酸溶液30.0mL用0.100molL-1NaOH滴定至甲基紅變色時,(PH=5.20),消耗NaOH溶液33.0mL。計算苯甲酸原始濃度。第四部分:配位滴定一填空:1由于酸度影響M-EDTA的平衡常數(shù),為了衡量不同( )條件下配合物的實際穩(wěn)定性,引入( ),它與K(MY)的關(guān)系為( )它反映了配合物的實際( )2配位滴定的最低PH值可利用關(guān)系式( )和( )曲線求出。反映PH與lgK(MY)關(guān)系的曲線稱為( )曲線,利用它可方便地確定待測離子滴定時的最低PH值并查出此PH條件下的( )離子影響。3EDTA的酸效應(yīng)曲線是指將金屬離子的( )值或?qū)?yīng)的( )與最低( )值繪成的曲線,當溶液的PH值越大,則( )越小40.01molL-1EDTA滴定同濃度的Ca2+ ;PH為10時,lgK(CaY) = 10.24,等當點時溶液的PCa=( )5對于有M、N兩種金屬離子共存的混合溶液,若想以EDTA滴定其中的M離子,而N離子的共存不產(chǎn)生干擾,(誤差小于或等于0.1%),則必須滿足( )及( )條件。二選擇:1金屬離子M,能夠直接用EDTA滴定所容許的最大Y(H)(c(Mn+)=0.01molL-1)(A)lgY(H)lgK (MY) 8 (B)lgY(H) lgK (MY) 8(C)lgY(H)lgK (MY) 8 (D)lgY(H) lgK(MY ) 82在EDTA 配位滴定中,PH、酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)對配位滴定的影響是(A)PH升高,Y(H)增大,配合物穩(wěn)定性增大(B)PH升高,Y(H)變小,配合物穩(wěn)定性升高(C)酸度增大,Y(H)升高,配合物穩(wěn)定性增大(D)酸度增大,Y(H)變小,PH突躍范圍變大3用EDTA滴定Ca2+離子和Mg2+離子時,若要消除少量Fe3+離子和Al3+離子的干擾,應(yīng)采取的方法是(A)加NaOH使Fe3+離子和Al3+離子形成沉淀(B)將Fe3+離子還原為Fe2+離子,加(NH4)F使Al3+離子形成AlF6 3-(C)在酸性條件下加三乙醇胺,然后調(diào)節(jié)至堿性(D)加NaF掩蔽Fe3+、Al3+離子4在配合滴定法中下面敘述中錯誤的是(A)酸效應(yīng)系數(shù)越小,則配合物的穩(wěn)定性越大(B)PH值越大,則酸效應(yīng)系數(shù)越?。–)從酸效應(yīng)曲線可查閱到可以準確滴定各種金屬離子的最高PH值和各自的不穩(wěn)定常數(shù)(D)混合配合效應(yīng)系數(shù)越大,則配合物越穩(wěn)定5EDTA滴定中,鉻黑T 用于指示哪種離子的測定及PH范圍(A)Mg2+;PH810 (B)Ca2+;PH12(C)Cu2+;PH78 (D)Fe3+;PH12三判斷:1Fe3+和Al3+共存時,可以通過控制溶液PH,先測定Fe3+,然后再用EDTA直接滴定Al3+2以EDTA為滴定劑,不論溶液PH值的大小,只形成MY一種形式的配合物。3分別滴定混合溶液中Pb2+、Cu2+離子的方法是控制溶液的酸度,用EDTA作標準溶液滴定。4金屬指示劑與金屬離子形成的有色配合物要有適當?shù)姆€(wěn)定性。5以EDTA滴定金屬離子M,影響滴定曲線化學(xué)計量點后突躍范圍大小的主要因素是EDTA 的酸效應(yīng)。四回答問題:1EDTA的分布分數(shù)與酸效應(yīng)系數(shù)有何關(guān)系?2配位滴定中控制溶液的PH值有什么重要意義?3指示劑的僵化和封閉現(xiàn)象應(yīng)如何防止?五計算:1.以ZnO作為基準物標定EDTA溶液濃度,準確稱取8001000的灼燒的ZnO 0.5038g用HCl溶液溶解后,稀釋至250mL,取25.00 mL 加適量水,用1:1氨水調(diào)PH,然后用六次甲基四胺調(diào)PH至56,用EDTA滴定至終點,消耗29.75 mL,說明加氨水的作用,計算EDTA標準溶液的濃度。2.有一濃度均為0.01molL-1的Pb2+、Ca2+的混合溶液能否用0.01molL-1EDTA分別測定這兩種離子,計算測定Pb2+、Ca2+的最低PH值。3.在含有0.2molL-1游離NH3的PH=10.0的氨性緩沖溶液中,以0.020molL-1EDTA滴定同濃度的Cu2+,計算化學(xué)計量點時的pCu值。在上述相同條件下,如滴定的是0.0200molL-1Mg2+,化學(xué)劑量點時的pMg值是多少?若Cu2+與Mg2+同時存在,上述PH條件下所滴定的是哪種離子?(Cu2+-NH3絡(luò)合物的lg1 lg2,分別為4.31、7.98、11.02、13.82;Cu(OH)=101.7)4.在50.00mL0.02molL-1的Ca2+溶液中,加入25.00mL 0.04molL-1EDTA溶液并稀釋到100mL,,若溶液的PH=12,溶液中Ca2+的濃度為多少?5.現(xiàn)有某藥物片劑內(nèi)含CaCO3、MgO和MgCO3及其他填充劑,現(xiàn)將上述片劑取出15片,總重為11.0775g。將其用去離子水溶解并稀釋至500mL,從中取20.00mL,在一定PH條件下以鉻黑T為指示劑,用濃度為0.1251molL-1的EDTA標準溶液滴定耗去21.20mL,請計算試樣中Ca、Mg總的質(zhì)量分數(shù)(以MgO)。 第五部分氧化還原滴定一填空:1若兩電對的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均為1,為使反應(yīng)達到99.9%,則兩電對的條件電位差至少應(yīng)大于( )V。2已知在1mol L-1HCl介質(zhì)中,(Fe3+ / Fe2+) = 0.68V,(Sn4+ / Sn2+) = 0.14V下列滴定反應(yīng)2Fe3+Sn2+=2Fe2+Sn4+平衡常數(shù)為( ),化學(xué)計量點電位為( ),反應(yīng)進行的完全程度c(Fe2+) / c(Fe3+)=( )。3下列情況對測定結(jié)果的影響(偏高、偏低、無影響)(1)在標定Na2S2O3標準溶液中若不添加Na2CO3();(2)草酸標定KMnO4時,酸度過低()。4間接碘量法的主要誤差來源為( )和( )。5K2Cr2O7測定水中COD采用( )滴定方式,水樣在H2SO4介質(zhì)中加入過量的K2Cr2O7溶液,加熱回流,將有機物氧化成( ),剩余的K2Cr2O7用( )標準溶液( )滴定,滴定時應(yīng)選用( )作指示劑,這里不能用HCl或HNO3提供酸性,主要原因是HCl易( ),HNO3易( )。6由于一個氧化還原反應(yīng)的發(fā)生,促進了另一個氧化還原反應(yīng)進行的現(xiàn)象,稱為( )作用,前一反應(yīng)稱為( )反應(yīng),后一反應(yīng)稱為( )反應(yīng)。7標定Na2S2O3采用( )碘量法,以( )等為基準物,在酸性介質(zhì)中先與( )反應(yīng),然后用Na2S2O3滴定溶液中的( ),淀粉指示劑應(yīng)在( )時加入。8電對Fe3+/Fe2+在含F(xiàn)-的介質(zhì)中,其條件電極電位將隨F-濃度增加而( )。其氧化能力將( )。9氧化還原滴定中,K越大,電位突躍越范圍( ),決定K值大小的主要因素是( ),而氧化劑或還原劑的濃度對電位突躍()影響,因為決定電對電位大小的是()與( )的()值。10通過用I2為標準溶液直接滴定還原性物質(zhì),從而測出該還原物質(zhì)的含量的方法稱( )法,其基本反應(yīng)為( );利用I-的還原作用,經(jīng)與氧化性物質(zhì)反應(yīng),析出的I2用Na2S2O3標準溶液滴定,從而間接地測定氧化性物質(zhì)含量的方法稱( ),它的基本反應(yīng)式為( )。二選擇:1下列現(xiàn)象各屬什么反應(yīng)(1)用KMnO4滴定,F(xiàn)e2+時Cl-的氧化反應(yīng)速率被加速( )(2)用KMnO4滴定C2O42-時,紅色的消失由慢到快( )(3)Ag+存在時,Mn2+被S2O82-氧化為MnO4-( ) (A)催化 (B)自動催化 (C)副反應(yīng) (D)誘導(dǎo)反應(yīng)2溴酸鉀法測定苯酚的反應(yīng)式如下:BrO3- + 5Br + 6H+ = 3Br2 + 3H2OC6H5OH + 3Br2 = C6H2Br3OH + 3HBrBr2 + 2I- = I2 + 2Br -I2 + 2S2O32- = 2I - + S4O62-在此測定中,Na2S2O3與苯酚的物質(zhì)的量比為( )(A)6:1 (B)3:1 (C)2:1(D)4:1 3間接碘量法中正確使用淀粉指示劑的做法是( )(A)滴定開始就應(yīng)該加入指示劑(B)為使指示劑變色靈敏應(yīng)適當加熱(C)指示劑須終點時加入(D)指示劑必須在接近終點時加入4以0.0100molL-1K2Cr2O7溶液滴定25.00mLFe2+溶液,消耗K2Cr2O7溶液25.00mL,每毫升Fe2+溶液含鐵多少毫克?( )(A)0.3351 (B)0.5585 (C)1.676 (D)3.3515用0.0500mol L-1和0.005molL-1的KMnO4標準溶液分別滴定對應(yīng)的0.1molL-1和0.01molL-1的Sn2+溶液,試分析兩條滴定曲線在化學(xué)計量點前后的突躍范圍之間的關(guān)系是( )(A)無法滴定 (B)低濃度的突越范圍大(C)高濃度的突躍范圍大(D)兩種滴定曲線突躍范圍一樣6某HCl 溶液中CFe()=CFe()=1molL-1,則此溶液中鐵電對的條件電極電位等于( )(A)= (B)=+0.059lg(Fe()/Fe())(C)=+0.059lg ( Fe2+Fe()/ Fe3+Fe())(D)=+0.059lg ( Fe3+Fe()/ Fe2+Fe())7下列哪項因素不會影響條件電極電位(A)溶液中的離子強度 (B)溶液中有配位體存在(C)待測離子濃度 (D)溶液中存在沉淀劑8反應(yīng)A+ + 3B4+A4+ + 3B3+,當達到化學(xué)計量點時的電位是( )(A)(A + B)/3 (B)(A +3B)/4(C)(3A + B)/4 (D)6(A + B)/0.0592三判斷:1條件電極電位,是考慮了溶液中存在副反應(yīng)及離子強度影響之后實際的電極電位。2對于n1=2,n2=1的氧化還原反應(yīng),滴定反應(yīng)完全的必要條件是1 -20.18V3配制I2標準溶液時,必須加入KI,其目的是防止I2的揮發(fā)。4由于Na2S2O3的與I2反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系不準,所以只能用間接法配制標準溶液。5碘量法測Cu2+,碘化鉀的作用不僅還原了Cu2+,同時生成CuI沉淀,使(Cu2+/Cu+)增加。四回答問題:1什么叫直接碘量法?什么是間接碘量法?二者有什么區(qū)別?2常用的氧化還原滴定法有哪幾類?這些方法的基本反應(yīng)是什么?3討論氧化還原指示劑的變色原理及選擇方法。4氧化還原滴定中的指示劑分為幾類?各自如何指示滴定終點?5試比較酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線,說明它們的共性和特性。五計算:1對于氧化還原反應(yīng)BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O(1)求此反應(yīng)的平衡常數(shù)(2)計算當溶液的PH=7.0,BrO3-=0.10molL-1,Br-=0.70molL-1時,游離溴的平衡濃度。2計算在PH=3含有EDTA的濃度為0.10mol L-1 的溶液中Fe3+/Fe2+電對的條件電極電位(忽略離子強度的影響及羥基絡(luò)合物的形成)。(已知lgK(Fe()Y)=25.10;lgK(Fe()Y)=14.32;PH=3時lgY(H)=10.60)3以Fe3+滴定Sn2+,當?shù)味ǚ謩e進行到99.9%、100%、100.1%時,溶液的電位為多少?4現(xiàn)有不純的KI試樣0.3500g,在硫酸溶液中加入純K2CrO4 0.1942g處理,煮沸驅(qū)除生成的碘,然后又加入過量的KI,使之與剩余的K2CrO4作用,析出的I2用0.1000molL-1Na2S2O3標準溶液滴定,用去了10.00mL,試計算KI的含量。5 稱取純銅絲0.1105g溶于熱HNO3中,加入過量的KI,反應(yīng)釋放出的I2用硫代硫酸鈉滴定,消耗了39.42mL標準溶液。另外用同樣的方法處理Cu礦石0.2129g,需Na2S2O3溶液28.42mL,計算礦石中Cu的質(zhì)量分數(shù)。6稱取苯酚試樣0.4082g,用NaOH 溶解后,移入250.0mL容量瓶中,加水稀釋至刻度,搖勻,吸取25.00mL,加入溴酸鉀標準溶液(KBrO3+KBr)25.00mL,然后加入HCl及KI。待析出I2后,再用0.1084molL-1Na2S2O3標準溶液滴定,用去20.04mL。另取25.00mL溴酸鉀標準溶液作空白試驗,消耗同濃度的Na2S2O3標準溶液41.06mL。試計算試樣中苯酚的質(zhì)量分數(shù)。 第六部分 重量分析和沉淀滴定一填空:1佛爾哈德法包括( )滴定法和( )滴定法,前者在( )介質(zhì)中進行,用于測定( ),后者用于滴定( )離子。2重量分析法中,一般同離子效應(yīng)將使沉淀溶解度( );重量分析法中,絡(luò)和效應(yīng)將使沉淀溶解度( )。3利用PbCrO4(Mr=323.2)沉淀形式稱重,測定Cr2O3(Mr=151.99)時,其換算因數(shù)為( )4在沉淀形式過程中,與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一起與構(gòu)晶離子形成( )。5 法楊司法是以有色的( )作指示劑。其指示終點的原理是指示劑通常以( )存在,化學(xué)計量點前用AgNO3滴定Cl-的過程中,因溶液中Cl-過量,沉淀表面吸附層帶( )電荷,指示劑不被沉淀吸附,化學(xué)計量點過后微量的( )被沉淀表面吸附,帶( )電荷,因此對指示劑的( )產(chǎn)生吸附,形成( )化合物,引起溶液顏色的( )指示終點。6重量分析法中一般同離子效應(yīng)將使沉淀溶解度( )。7重量分析中,晶形沉淀的顆粒越大,沉淀溶解度越( )。8沉淀重量法中,( )形式往往與( )形式不同,需要將( )形式質(zhì)量換算成( )的質(zhì)量,為此引入( ),它等于( )的摩爾質(zhì)量與( )的摩爾質(zhì)量( )。二選擇:1莫爾法測定Cl-1所用標準溶液、PH條件和應(yīng)選擇的指示劑是(A)AgNO3、堿性和K2CrO4 (B)AgNO3、堿性和K2Cr2O7(C)KSCN、酸性和K2CrO4 (D)AgNO3、中性弱堿性和K2CrO42在一定酸度和一定C2O42-濃度的溶液中CaC2O4的溶解度為(A)S = Ksp / c(C2O42-) (B)S = Ksp(C)S = Ksp / c(C2O42-) (C2O42-) (D)S = Ksp / (C2O42- )3PH=4時用莫爾法滴定Cl-1含量,將使結(jié)果(A)偏高 (B)偏低 (D)忽高忽低 (C)無影響4用佛爾哈德法測定Cl-1時,未加硝基苯保護沉淀,分析結(jié)果會(A)偏高 (B)偏低 (C)無影響 5CaF2沉淀在PH=3的溶液中的溶解度較PH=5溶液中的溶解度(A)小 (B)大 (C)相等 (D)不確定6稱取0.4829g合金試樣,溶解使其中Ni沉淀丁二酮肟鎳NiC8H14N4(Mr=288.84)經(jīng)過濾、洗滌、烘干稱得質(zhì)量為0.2671g,則試樣中Ni(Mr=58.69)的質(zhì)量分數(shù)為(A)1.24% (B)5.62% (C)11.24% (D)22.48%7沉淀的類型與定向速度有關(guān),定向速度的大小主要相關(guān)因素是( )(A)離子大小 (B)物質(zhì)的極性 (C)溶液的濃度 (D)相對過飽和度8用0.050molL-1HCl標準溶液滴定50.00mL飽和Ca(OH)2溶液,終點時耗去HCl20.00mL,則Ca(OH)2沉淀的Ksp為( )(A)1.610-5 (B)2.010-6 (C)4.010-6 (D)8.010-69已知Mg(OH)2的Ksp=1.810-11,則Mg(OH)2飽和溶液中的PH是( )(A)3.59 (B)10.43 (C)4.5 (D)9.4110指出下列條件適于佛爾哈德的是( )(A)PH=6.510 (B)以K2CrO4為指示劑 (C)滴定酸度威0.11molL-1 (D)以熒光黃為指示劑三判斷:1重量分析中,溶液的過飽和度越大,則聚集速度越大。2在鎂的測定中,先將Mg2+沉淀為MgNH4PO4,再轉(zhuǎn)化為Mg2P2O7,目的是由沉淀式變成稱量式,便于稱重。3為了使沉淀定量完全,必須加入過量的沉淀劑,沉淀劑越多沉淀越完全。4沉淀滴定的指示劑用量有嚴格要求,如果指示劑用量不合適,會造成誤差。5莫爾法只能在中性或弱堿性溶液中進行,因此可用NH3H2O-NH4Cl作緩沖溶液調(diào)節(jié)PH值。四回答問題:1重量分析法對沉淀形式有什么要求?2BaSO4和AgCl的Ksp相差不大,但在相同條件下進行沉淀,為什么所得沉淀的類型不同。3活度積、溶度積、條件溶度積有何區(qū)別?4解釋下列名詞:沉淀形式、稱量形式;聚集速度、定向速度;共沉淀、后沉淀;5在下列情況下測定結(jié)果如何?說明理由:(1)PH=4時,用摩爾法測定Cl-;(2)佛爾哈德法測Cl-未加硝基苯保護或未進行沉淀過濾;(3)試樣中有銨鹽,在PH=10時用摩爾法滴定Cl-;五計算:1計算AgCl沉淀在0.2 molL-1 NH3H2O-0.1mol L-1 NH4Cl中的溶解度(Ksp=1.810-10 Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.24, lg2=7.05)2稱取含As試樣0.5000g溶解后轉(zhuǎn)化為Ag3AsO4沉淀,經(jīng)過濾洗滌,溶于酸中后,以0.1000molL-1NH4SCN滴定Ag+,終點時消耗45.45mL,求試樣中W(As)3用重量分析法測定BaCl22H2O中Ba2+的含量時,其稱量式為0.2g。若BaCl22H2O 的純度為95%,應(yīng)稱取試樣多少克?若用0.1molL-1H2SO4 作沉淀劑,要求沉淀劑過量50%,需加多少毫升H2SO4?4今有一瓶試劑,瓶上標簽損壞,只看到是KIO字樣,為確定KIOx中的值,取此試劑0.5000g將它還原為碘化物后,用莫爾法測定,已知用去0.1000molL-1AgNO3溶液23.36mL求該化合物的分子式。5若黃鐵礦中S的含量為36.40%,為了得到0.2g的BaSO4沉淀,需稱取試樣多少克?6計算下列各組的換算因數(shù) 稱量形式 測定組分(1) Mg2P2O7 P2O5,MgSO47H2O(2) Fe2O3 (NH4)2Fe(SO4) 26H2O(3) BaSO4 SO3,S 參考答案: 第一部分:誤差及分析數(shù)據(jù)處理一填空1(0.35%)(0.046%)(0.44%)2(0.02)(20)3(隨機)4(小)(寬)5(6)(2)6(2)7(絕對)(相對)8(重復(fù))(單向)9(接近)(互相接近)10(隨機)二1(B)2(D)3(B)4(B)5(C)6(D)7(D)8(C)9(C)10(C)三1()()()()2()()()()3()()()()4()四回答問題:1(隨機誤差,減免方法:適當增加平行試驗)(系統(tǒng)誤差,選擇純度高的試劑)(過失誤差,試驗重作)(系統(tǒng)誤差,改用其他方法或進行校正)2(乙的絕對誤差比甲的小)3(絕對誤差:0.2;相對誤差:1.89%)(絕對誤差:0.0002;相對誤差:0.0014%)4(體積:24.10、24.20、24.10;平均體積:24.13)(=12.00) (用分析天平稱量不能用量筒加水)五,計算:1(G表=1.82;60.56(%)的G計=1.74,60.84(%)的G計=1.04;G表G計無舍去值)(t表=2.571t計=0.24準確)2(s甲=0.1, s乙=0.14)3 3.960.07135.340.0894(甲和乙的絕對誤差=-0.0001,相對誤差甲=0.0075%,乙=0.075%)5(F計F表;t計t表 無顯著差異)6(0.02/2.50)=0.8%(0.02/25.00)=0.08%(0.02/0.2%)=10mL第二部分:滴定分析一 填空:1(0.02)(0.12)(0.006702)(0.009582)(0.009262)2(消耗的體積)(滴定)(滴定)3(取樣)(分解)(測定)(計算)4(Na2CO3)(Na2B4O710H2O)(H2C2O4)(KHC8H4O4)5(1/5)(1/3)(KMnO4)(1)二 選擇:1(D)2(A)3(C)4(A)三 選擇:1()2()3()()四 回答問題: 1定量、快速、有合適的指示劑2 T=(a/b) CBMA10-33兩者愈接近,滴定誤差愈小五 計算:1(17.4 molL-1;2.87mL)2(81.08)3(Fe:33.57%;Fe2O3:48.01%;Fe3O4:46.39%)4(0.0235mol L-1)5(0.05molL-1)(0.67g)第三部分:酸堿滴定一 填空:1(9)2(8.75.3)3(H2O)(OAc-)4(H2C2O4,HCO4-)5(比)(PH=PKa1)(PH=PKa)6(大)(高)7(紅)(黃)8(分布分數(shù))(所占分數(shù))9(1)(CKai10-9);(2)(Kai/Kai+1104 )10Ka1=( 1.010-3);Ka2=(1.010-8);Ka3=(1.010-13 )二 選擇:1(B)2(C)3(A)4(B)5(D)6( C ) 7(B)8(C)9(C)10(A)三 判斷:1()2()3()4()5()四 回答問題:1 23 甲基橙為指示劑NaOH作標準溶液酚酞為指示劑 NaOH作標準溶液五 計算:1(9.74)2(33.71;1.2610-5;9.26)3

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