含氰廢水處理.doc

￥ 氰化物概論 氰化物是黃金工業(yè)的重要浸金溶劑，大部分黃金生產(chǎn)企業(yè)采用氰化法，而氰化物又是一種即有劇毒又容易降解的特殊化學(xué)產(chǎn)品。因此，了解氰化物和治理含氰廢水的有關(guān)知識十分重要。筆者在十幾年的科研和生產(chǎn)實(shí)踐中，積累了一些關(guān)于氰化物性質(zhì)以及治理含氰廢水方面的知識，從1991年開始寫作氰化物污染及其治理技術(shù)一書，經(jīng)過了9年的修改和補(bǔ)充，力爭及時準(zhǔn)確地反映國際上氰化物治理技術(shù)的發(fā)展，如果能為廣大黃金工業(yè)的同事在專業(yè)工作中起到參考作用，對黃金工業(yè)的環(huán)境保護(hù)工作起到積極作用，筆者將不勝榮幸。 在本書的寫作過程中，得到了許多同行的幫助。其中有吉林省石油化工研究院信息中心副主任張弘高級工程師、長春黃金研究院徐克賢高級工程師、劉曉紅工程師、呂春玲工程師等，在此一并表示衷心感謝！1 1 氰化物氰化物是指化合物分子中含有氰基-CN的物質(zhì)，根據(jù)與氰基連接的元素或基團(tuán)是有機(jī)物還是無機(jī)物可把氰化物分成兩大類，即有機(jī)氰化物和無機(jī)氰化物前者稱為腈，后者常簡稱為氰化物，無機(jī)氰化物應(yīng)用廣泛、品種較多，在本書中，按其組成、性質(zhì)又把它分為兩種，即簡單氰化物和絡(luò)合氰化物。 易溶的:HCN、NaCN、KCN、NH4CN、Ca(CN)2 簡單氰化物 難溶的:Zn(CN)2、Cd(CN)2、CuCN、Hg(CH)2 穩(wěn)定性差的:Zn(CN)42-、Cd(CN)42-、Pb(CN)42- 無機(jī)氰化物 氰化物 穩(wěn)定性強(qiáng)的:Cd(CN)42-、Ni(CN)42-、Ag(CN)-氰化物 Au(CN)2-、Fe(CN)64-、Co(CN)64- Fe(CN)63- 有機(jī)氰化物:乙二腈、丙烯腈等黃金行業(yè)所涉及到的各種氰化物均屬無機(jī)氰化物，因此重點(diǎn)介紹常見的各種無機(jī)氰化物；除了上述氰化物外，黃金行業(yè)還涉及到氰的衍生物，如氰酸鹽，硫酸鹽，氯化氰等。由于其重要性以及與氰化物的極密切關(guān)系，在此也加以介紹。 氯化氰:CNCl 氰化物衍生物 氰酸及其鹽:HCNO,NaCNO,KCNO 硫氰酸及其鹽:HSCN,NaSCN,KSCN,NH4SCN 氰化物及其衍生物概述 氰化物，顧名思義，就是氰(CN)2的化合物。氰具有與鹵族元素相似的一些化學(xué)性質(zhì)，故也被稱做類鹵素。盡管在工業(yè)上并不是采用氰做為最基本的反應(yīng)原料制備氰化物、氰酸鹽和硫氰酸鹽，為使讀者對氰化物及其衍生物的形成有一定的理論認(rèn)識，我們可從這一個角度對這些化合物進(jìn)行介紹。 氯的還原態(tài)是氯離子Cl-，氰的還原態(tài)是氰離子CN-。 Cl2+2e2Cl- (CN)2+2e2CN- 氯的氧化態(tài)之一就是次氯酸根離子ClO-，而氰的氧化態(tài)是氰酸根離子CNO-，也可寫做OCN-。 Cl2+2OH-2e2ClO-+2H+ (CN)2+2OH-2e2CNO-+2H+ 如果把氰與硫加熱，使之反應(yīng)，則生成硫化氰(CNS)2。 熔融 (CN)2+2S(CNS)2硫化氰的還原態(tài)就是硫氰酸根離子SCN-或?qū)懗蒀NS-。(CNS)2+2e2SCN- 另外，鹵素也能氧化氰及簡單氰化物，生成鹵化氰，以氯為例： (CN)2+Cl22CNCl CN-+ClCNCl+Cl- 氰通過化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)榍桦x子、氰酸根離子、硫氰酸根離子，這些陰離子與堿金屬、堿土金屬、重金屬陽離子反應(yīng)，產(chǎn)生了形形色色的氰化物、氰酸鹽、硫氰酸鹽。111 簡單氰化物的形成簡單氰化物的包括氫氰酸、堿金屬、堿土金屬和銨的氰化物。例如氰化鉀、氰化鈉、氰化鈣、氰化銨均屬簡單氰化物。氫化氰可以看成是氰與氫反應(yīng)的產(chǎn)物，這和氯與氫的反應(yīng)類似。 Cl2+H2=2HCl（CN）2+H2=2HCN氯化氫溶于水就是鹽酸，也稱氫氯酸；氰化氫溶于水就是氰氫酸。氫氰酸與相應(yīng)的堿反應(yīng)就生成氰化鉀、氰化鈉、氰化銨、氰化鈣。HCN+KOH=KCN+H2OHCN+NaOH=NaCN+H20HCN+NH4OH=NH4CN+H2OHCN+Ca(OH)2=Ca(CN)2+2H2O這些氰化物只所以被稱做簡單氰化物,除了分子結(jié)構(gòu)簡單外,主要是在水溶液中存在形式簡單.在水溶液中,它們完全解離并且僅以HCN、CN-兩種形式存在。HCN與CN-的比例取決于水溶液的pH值。112 重金屬、貴金屬氰化物及氰絡(luò)合物的形成氰離子與過渡元素的離子反應(yīng),或在有氧化劑存在的條件下與過渡元素反應(yīng),生成重金屬氰化物,除汞的氰化物外, 其它重金屬氰化物均不溶于水。其它重金屬氰絡(luò)物均不溶于水。以氰化亞銅的生成為例：Cu+CN-=CuCN當(dāng)氰離子的量足夠時,則形成重金屬氰合絡(luò)物,簡稱氰絡(luò)物。CuCN+CN-=Cu（CN）2- 或Cu（CN）2-+CN-=Cu（CN）32- 或Cu（CN）32-+CN-=Cu（CN）43-在黃金氰化廠，用氰化物水溶液浸漬含金銀礦石，在氧的作用下，發(fā)生反應(yīng)生成金和銀的氰絡(luò)物，使貴金屬轉(zhuǎn)入浸出液中。Au+0.5O2+2CN-+H2O=Au(CN)2-+2OH- Ag+0.5O2+2CN-+H2O=Ag(CN)2-+2OH- 重金屬氰化物在水中的解離程度非常小(除汞外)，但也有很大差別，其解離程度由重金屬的種類決定。其解離量或者說在水中的平衡濃度可由該物質(zhì)的溶度積及氫氰酸的電離常數(shù)來計(jì)算, 其解離過程如下: Me(CN)n+nH+nHCN+Men+ 其中:Me代表重金屬離子,n為重金屬的化合價價數(shù)。 值得一提的是，所謂的重金屬(除汞外) 氰化物難溶于水或不溶于水均是與可溶性化合物相比而言的。以氰化鋅為例,在水中離解出的CN濃度遠(yuǎn)大于0.5mg/L。重金屬氰絡(luò)物或者說重金屬與氰化物形成的絡(luò)離子與堿金屬離子、堿土金屬離子以及重金屬離子反應(yīng)生成氰絡(luò)物復(fù)鹽。3Fe(CN)64-+4Fe3+=Fe4Fe(CN)63 Fe(CN)64-+3K+=K3Fe(CN)6Au(CN)2-+Na+=NaAu(CN)2 Cu(CN)32-+2Na+=Na2Cu(CN)3堿金屬的氰絡(luò)物復(fù)鹽溶于水，重金屬的氰絡(luò)物復(fù)鹽不溶于水,但溶于堿溶液。金、銀、銅、鋅、鉛、汞的氰化物以及其復(fù)鹽廣泛地應(yīng)用于冶金、電鍍、化工、電子等行業(yè)，故這些氰絡(luò)物常見于含氰廢水中。常見的重、貴金屬氰絡(luò)及其復(fù)鹽的性質(zhì)見表1-1。1.1.3 氰化物衍生物的形成 在氰、氯化氰、氰酸鹽、硫氰酸鹽中,氰基團(tuán)的化合物均不是-1價，而是0價和+1價。說明氰離子已失去了電子,故也可把它們叫做氰化物的氧化物。其中氰酸鹽, 硫氰酸鹽廣泛地應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)實(shí)驗(yàn)領(lǐng)域。 常見的氰酸鹽是氰酸鉀、氰酸鈉、氰酸銨,常見的硫氰酸鹽是硫氰酸鉀,硫氰酸鈉,硫氰酸銨。 在金的浸出過程中,氰化物與硫鐵礦作用產(chǎn)生了硫氰酸鹽。1.2 1.2 簡單氰化物 前面已經(jīng)介紹,氫氰酸(氰化氫)及其堿金屬、堿土金屬、銨的鹽類均屬簡單氰化物,它們在水溶液中僅以HCN,CN-兩種形式存在。當(dāng)水溶液的pH值大于是12時,氰化物基本上以CN-形式存在;當(dāng)水溶液pH值小于8時,基本上以HCN形式存在;當(dāng)水溶液pH值在812時,HCN與CN按一定比例存在,其比值由PH值決定，可通過HCN的電離平衡常數(shù)計(jì)算出來,25時HCN的電離平衡常數(shù)Ka=6.210-10,電離式如下: HCNCN-+H+ 氰化物在水溶液中存在形式與溶液pH值關(guān)系見表1-2。由表1-2可知，簡單氰化物的通性就是CN-和HCN的性質(zhì)。表1-1 常見重、貴金屬氰絡(luò)及其復(fù)鹽的性質(zhì)中心離子金屬氰化物金屬氰絡(luò)物及其穩(wěn)定常數(shù)金屬絡(luò)合物復(fù)鹽K+或Na+鹽分子式溶度積絡(luò)合物離子式Log1Log2Log3Log4Log5Log6Au+AuCNAu(CN)2-38.3KAu(CN)2Au3+-Au(CN)4-56KAu（CN）4Ag+AgCN1.410-16Ag(CN)2-21.1Kag（CN）2Cu+CuCN3.210-20Cu(CN)43-2.428.630.3KCu(CN)2Pb2+Pb（CN）2Pb（CN）43-10.3K2Pb（CN）4Ni2+Ni（CN）2310-23Ni（CN）42-303K2Ni（CN）4Zn2+Zn（CN）22.610-13Zn(CN)42-11.016.019.6K2Zn（CN）4Fe2+Fe(CN)2Fe(CN)64-36.9K4Fe（CN）6Fe3+Fe（CN）63-439K3Fe（CN）6Co2+Co（CN）64+191K4Co（CN）6Co3+Co（CN）63+177K3Co（CN）6Hg2+Hg（CN2Hg（CN）4表1-2 簡單氰化物在水溶液中存在pH值關(guān)系141312111098765 HCNHCN+CN-0001600160161614629499100100HCN/CN-1.610-51.610-451.610-31.610-20.161.616.11611613161301.2. 1.2. 氰離子的性質(zhì)一 氰離子與酸的反應(yīng)1） 1） 稀酸 稀硫酸、稀鹽酸、醋酸和碳酸在冷時均能分解所有簡單氰化物，產(chǎn)生氫氰酸。CN-+H+=HCN由于氫氰酸易揮發(fā)，加酸后就有氰化氫氣體從溶液中逸出。2） 2） 濃硫酸 在加熱時，濃硫酸可分解所有氰化物，生成一氧化碳和銨鹽。2CN-+3H2SO4+2H2O=3SO42-+2NH4+2CO二 氰離子與氧化劑的反應(yīng)1）鹵素 鹵素中氯、溴、碘均能與氰化物反應(yīng)。以氯為例, 反應(yīng)分為兩階段。 第一階段:CN-+Cl2+2OH-CNO-+2Cl-+H2O 第二階段:2CN-+3Cl2+6OH-2CO2+N2+6Cl-+2H2O+2H+2) 2) 過氧化物 過氧化氫氧化氰化物生成氰酸鹽,在加熱時水解出氨和碳酸鹽；加熱時有氨氣放出。CN-+H2O2=CNO-+H2OCNO-+2H2O=HCO3-+NH33) 3) 臭氧 臭氧具有較強(qiáng)的氧化能力,可氧化氰化物,其產(chǎn)物是無毒的碳酸鹽和氮?dú)?當(dāng)臭氧不足時,生成碳酸鹽和氨或生成脲素。反應(yīng)也分兩個階段進(jìn)行。第一階段：CN-+O3=CNO-第二階段：CNO-+3O3+H2O=2HCO3-+N2+3O2臭氧不足時：CNO-+NH3+H+=（NH2）2CO4）亞硫酸鹽 在一定的pH值條件下,當(dāng)有催化劑時,能在溶液中釋放出SO32-或SO2的藥劑,如亞硫酸鈉等與氧協(xié)同作用,能把氰化物氧化成氰酸鹽。CN-+SO2+H2O=CNO-+H2SO45）多硫化物 氰化物與多硫化物反應(yīng)，生成硫氰酸鹽。 CN-+Sx2-=SCN-+Sx-12-6）氧氣 堿金屬和堿土金屬的氰化物在不與空氣接觸的條件下加熱熔融時并不分解，但在空氣中加熱時，則它們依靠親合力而吸收空氣中的氧，并發(fā)生反應(yīng)生成氰酸鹽。 2KCN+O2=2KCNO氰化物的水溶液與水中的溶解氧反應(yīng),也能生氰酸鹽,進(jìn)而水解成NH4+和CO32-。2CN-+O2=2CNO-CNO-+2H2O=CO32-+NH4+這一反應(yīng)在純氰化物水溶液中并不明顯,在天然水體中反應(yīng)速度較快,可能是水中微生物在起作用。7）高錳酸鉀 高錳酸鉀不能氧化氰化物,故氰化物溶液不能使高錳酸鹽腿色,利用這一性質(zhì),當(dāng)分析氰化物時,用高錳酸鉀溶液氧化水樣中干擾測定的亞硫酸鹽等還原性物質(zhì)如亞硫酸鹽。8）氧化鉛 氧化鉛能把水溶液中的氰化物氧化為氰酸鹽。三 氰離子與重金屬及其化合物的反應(yīng)1） 1）硝酸銀 硝酸銀與氰化物溶液反應(yīng)生成白色凝乳狀氰化銀沉淀。Ag+CN-=AgCN氰化銀不溶于稀硝酸,但加熱時溶于濃硝酸,易溶于氨水、硫代硫酸鈉及堿金屬氰化物溶液中,這是因?yàn)樾纬山j(luò)合物之故。在這些絡(luò)合物溶液中，如果加入酸顯酸性反應(yīng)時，絡(luò)合物立即分解，且從氨絡(luò)合物和氰絡(luò)物中重新析出氰化銀，但Ag（S2O3）34-分解時生成Ag2S。氰化銀與濃鹽酸在加熱時生成AgCl,并放出HCN,這與鹵化銀不同。灼燒氰化銀時,產(chǎn)生（CN）2,金屬銀和棕色的氰尚再加熱,最后得到純粹的金屬銀。 灼燒2AgCN2Ag+(CN)2金、銀均能溶于氰化物溶液中，也具有類似的性質(zhì)。2）銅鹽硫酸銅、氧化亞銅、氧化銅、氫氧化銅及堿式碳酸銅均能于氰化物溶液反應(yīng),當(dāng)氰化物足夠時,生成氰絡(luò)物。3） 3） 鋅鹽硫酸鋅等鋅鹽均能與氰化物溶液反應(yīng),視氰化物是否足量生成氰絡(luò)物或氰化鋅。Zn2+4CN-=Zn（CN）42-ZnS+4CN-=Zn（CN）42-+S2-Zn2+2CN-=Zn（CN）24） 4） 氫氧化亞鐵氫氧化亞鐵或二價鐵鹽與氰化物水溶液反應(yīng)生成亞鐵氰化物。Fe（OH）2+2CN-=Fe（CN）2+2OH-Fe（OH）2+6CN-=Fe（CN）64-+2OH-Fe2+6CN-=Fe（CN）64-如氰化物不足或加入三價鐵鹽均能生成普魯氏蘭沉淀物。Fe3+3Fe（CN）64-=Fe4Fe（CN）63由于亞鐵鹽水溶液能被空氣中氧氧化成三價鐵鹽，故氰化物不足時也會生成普魯氏蘭。Fe2+O2+2H+=2Fe3+H2O5） 5） 氫氧化鐵及鐵鹽鐵鹽與堿金屬氰化物溶液生成氫氧化鐵沉淀。Fe3+3CN-+3H2O=Fe（OH）3+3HCN此沉淀與過量的堿金屬氰化物形成鐵氰絡(luò)合物。Fe（OH）3+6CN-=Fe（CN）63-+3OH-6)汞與汞鹽汞與汞鹽汞鹽與氰化物反應(yīng)生成氰化汞Hg(CN)2,它是唯一能溶于水的重金屬氰化物。Hg2+2CN-=Hg（CN）2氰化物過量時, 氰化汞又生成了氰絡(luò)物。Hg（CN）2+2CN-=Hg（CN）42-氧化汞與氰化物的反應(yīng)如下：HgO+4CN-+H2O=Hg（CN）42-+2OH-汞在氰化物溶液中也能緩慢溶解,這是空氣中氧的作用所致。 2Hg+8CN-+2H2O+O22Hg(CN)42-+4OH-7）氯化金（）離子 金()離子與氰化物反應(yīng)生成無色的絡(luò)合物： AuCl3+4CN-Au(CN)4-+3Cl-8）醋酸鉛醋酸鉛溶液遇氰化物即生成白色氰化鉛沉淀。Pb（AC）2+2CN-=Pb（CN）2+2（AC）-9）鎘鹽鎘鹽與濃的氰化物溶液生成白色氰化鎘沉淀，該化合物溶解度較大。Cd2+2CN-=Cd（CN）210）鎳鹽鎳鹽與氰化物溶液反應(yīng)生成氰化鎳,過量的氰化物將溶解氰化鎳形成鎳氰絡(luò)合物。Ni2+2CN-=Ni（CN）2Ni（CN）2+2CN-=Ni（CN）42-冷的稀酸不溶解氰化鎳， 有加熱時才能使之分解成硫酸鎳和氰化氫。Ni（CN）2+H2SO4 = NiSO4+2HCN 加熱冷的濃硫酸也不能分解氰化鎳，加熱時生成CO2和氨。四 氰離子與指示劑的反應(yīng)1）醋酸聯(lián)苯胺和銅鹽的混合液 醋酸聯(lián)苯胺和銅鹽的混合液與氰化物溶液相遇后, 產(chǎn)生新生態(tài)氧,新生態(tài)氧將聯(lián)苯胺氧化至藍(lán)色醌式化合物。 硫氰酸鹽也會與上述試劑發(fā)生同樣的反應(yīng),故在試樣中有硫氰酸鹽存在時,應(yīng)先通過酸化蒸餾把硫氰酸鹽與氰化物分離,然后再測氰化物的存在。2）藍(lán)色碘化淀粉溶液 藍(lán)色碘化淀粉溶液遇微量的堿金屬氰化物溶液和少量的硫酸即行退色。五 氰化物的水解 氰化物的水溶液在放置時,逐漸分解生成甲酸鹽及氨。這一反應(yīng)十分重要,一些工廠就是利用這一反應(yīng)處理含氰化物廢水的。 CN-+2H2OHCOO-+NH31.2.2 氰化氫與氫氰酸氰化氫在工業(yè)上又叫氰酸氣,英文名稱Hydrogen cyanide。分子式HCN，分子量27.03。氰化氫的水溶液氫氰酸。英文名稱Hydrocyanic acid或Prussic acid。正如氯化氫的水溶液稱鹽酸、化學(xué)式仍是HCl一樣，氰化氫的分子式也寫做HCN。而且人們常常把氰化氫特別是液體氰化氫與氫氰酸混為一談。一氰化氫 氰化氫為無色、有特殊苦杏仁臭味的劇毒氣體或液體，熔點(diǎn)為-14.8，沸點(diǎn)26.5，18比重0.691，氰化氫能與乙醇、乙醚、甘油、氨、苯、氯仿及水互溶。氰化氫為可燃易爆物，燃點(diǎn)537，燃燒時發(fā)出紅藍(lán)色火焰，在空氣中爆炸極限下限6%，上限41%。純凈的無水氰化氫具有一定的穩(wěn)定性，但混有雜質(zhì)和水時就不穩(wěn)定。在靜止下特別是受到光照時能分解成低毒的氨、甲酸、草酸及褐色的水不溶物，保存液態(tài)氰化氫時必須加入磷酸穩(wěn)定劑以防止氰化氫強(qiáng)烈聚合。氣態(tài)氰化氫一般不產(chǎn)生聚合，但有水份凝聚時，會有聚合反應(yīng)發(fā)生，空氣（氧氣）并不能促進(jìn)聚合反應(yīng)。 3HCN=（HCN）3在大氣中，夏季約10分鐘，冬季約1小時，氰化物就會在紫外光作用下氧化成氰酸，進(jìn)而分解成氨和二氧化碳。 紫外光HCN+0.5O2=HCNO氰化氫為劇毒化學(xué)品，其毒性比硫化氫H2S低。是全身性毒劑之一。氰化氫易揮發(fā)，能均勻、迅速地彌散到空氣中，對人體危害極大，在空氣中，氰化氫濃度超過100ppm時，暴露1小時就有生命危險，超過20ppm時，暴露數(shù)小時就產(chǎn)生中毒癥狀?？諝庵杏星杌瘹浯嬖跁r，用聯(lián)苯胺-醋酸銅試紙測定呈藍(lán)色反應(yīng)，用甲基橙-氯化汞（）試紙測定，由橙色變粉紅色，用苦味酸-碳酸鈉試紙測定由黃色變化為茶色。（取醋酸聯(lián)苯胺的飽和溶液 9 ml，加水 7 ml 與 0.3% 醋酸銅溶液 16 ml，將濾紙條浸入此溶液中，濕透后，取出，晾干，即得。）氰化氫的生產(chǎn)方法較多，在工業(yè)上多以甲烷、氨和空氣為原料，用鉑或鋁、銠網(wǎng)催化劑在8001000條件下反應(yīng)生產(chǎn)。2CH4+3O2+2NH3=2HCN+6H2O也可利用制造丙烯腈的副產(chǎn)品生產(chǎn)氰化氫。氰化氫是生產(chǎn)氰化物的原料，也是很多使用氰化物工廠的副產(chǎn)品，此外，煤氣、煤焦?fàn)t氣體、高爐氣體及高爐水洗液中也含有少量的氰化氫，它們是在干餾條件下碳和氨反應(yīng)的產(chǎn)物。二氫氰酸氫氰酸是極弱的酸，比碳酸還弱。常用的氫氰酸一般含氰化氫在10%以上。18時電離常數(shù)Ka=1.310-9，25時，Ka=6.210-10，電離式如下：HCNH+CN-這表明氫氰酸與鹽酸等強(qiáng)酸不同，它主要以分子形式存在，由于氰化氫的沸點(diǎn)與室溫接近，所以氫氰酸是一種易揮發(fā)的酸，這也是氰化物在水體中自凈的主要途徑之一。氰氫酸不穩(wěn)定，即使存放在冰箱中，也會分解。HCN+H2O=HCOONH4=NH3+HCOOH如果加入少量礦酸，可保持一段時間，但仍有甲酸和氨生成。冷的濃鹽酸可使氫氰酸轉(zhuǎn)變?yōu)榧柞０?，但加熱時則分解成CO和NH3。由于氰氫酸不穩(wěn)定，在環(huán)境監(jiān)測取樣時，必須用固體氫氧化鈉或氫氧化鉀調(diào)節(jié)水樣pH值大于12，才能保存24小時。氫氰酸也具有氰離子的一些性質(zhì)，這是因?yàn)樵谒芤褐写嬖诮怆x出CN-的化學(xué)平衡，當(dāng)生成物的穩(wěn)定性更強(qiáng)時，氫氰酸的解離就會不斷進(jìn)行下去，直到平衡。氫氰酸與金屬氧化物如氧化銅、氧化銀等作用發(fā)生中和反應(yīng)生成性質(zhì)穩(wěn)定而含氰根的金屬絡(luò)合物。防毒面具內(nèi)的活性炭就是用金屬氧化物處理過的。氫氰酸與其中的金屬氧化物反應(yīng)而將氰離子吸附在活性炭表面上起到防護(hù)作用的。8HCN+6CuO=4CuCN+2Cu（CN）2+O2當(dāng)然氫氰酸與硫酸銅也能發(fā)生類似的反應(yīng)。8HCN+6CuSO4+2H2O=4CuCN+2Cu（CN）2+6H2SO4+O2氫氰酸與NO2發(fā)生反應(yīng)，被氧化成氰。2HCN+NO2=（CN）2+NO+H2O當(dāng)然，能氧化CN-的氧化劑也可以氧化氫氰酸。氫氰酸與堿反應(yīng)生成鹽即氰化物，其水溶液沸騰時，部分氰化物水解而生成甲酸銨，在堿性條件下，氫氰酸與醛、酮化合生成氰醇。與丙酮作用生成丙酮氰醇，這是生產(chǎn)甲基丙烯酸甲酯的主要原料。在氰化亞銅存在下，氫氰酸與乙炔反應(yīng)生成丙烯腈。1.2.3 氰熔體氰熔體為灰黑色片狀、粉狀或塊狀物，分子量150.56，英文名稱Cyanidefusant，分子式Ca（CN）2NaCl。氰熔體系多種固體熔融后得到的混合物，主要含氰化鈣、氯化鈉和氧化鈣，其中氰化物易溶于水，純凈的氰化鈣是白色結(jié)晶。由于在350以上就開始分解，它的熔點(diǎn)是用外推法研究出來的，在640左右。氰熔體中含氰化物以氰化鈉計(jì)約40%，比重1.81.9。用水浸取氰熔體，可制得氰化鈣溶液，與酸作用產(chǎn)生氰化氫，在空氣中，氰熔體吸收CO2和水蒸汽，水解產(chǎn)生氰化氫，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量大幅度的下降。氰熔體為劇毒化學(xué)品，其制造方法如下：首先，以電石和氮?dú)庠陔姞t中反應(yīng)生成氰氨化鈣（石灰氮）。CaC2+N2=CaCN2+C然后用氰氨化鈣與碳、食鹽在電爐中熔融反應(yīng)制取氰熔體。CaCN2+C+NaCl=Ca（CN）2NaCl氰熔體用于制造各種氰化物。還用于鋼鐵表面的熱處理，具有滲碳、滲氮的雙重作用。可用作果樹的殺蟲劑和用于倉庫的消毒。1.2.4氰化鈉氰化鈉俗稱山奈或山奈鈉，無水物為白色立方晶系結(jié)晶，比重1.596。其二水物NaCN2H2O為白色葉狀結(jié)晶。含有一個或兩個結(jié)晶水的氰化鈉結(jié)晶體在34.7以上時失去結(jié)晶水，成為無水物。氰化鈉溶于水、氨、乙醇和甲醇中，水溶液呈堿性，在水中的溶解度如下：晶,工業(yè)品為白色顆粒狀或粉狀，分子式NaCN,英文名稱Cyanide或Cyanogran。熔點(diǎn)563.7，沸點(diǎn)1496。比溫度t/ -4.0 10.0 20.4 29.5 35.0溶解度(%) 28.90 32.50 37.02 41.56 45.00氰化鈉的制造方法主要有以下幾種：1） 1） 甲烷合成法利用甲烷、氨和空氣進(jìn)行催化反應(yīng)制取氰化氫，然后用氫氧化鈉吸收、濃縮、結(jié)晶、干燥、成型、色裝得到成品。盛產(chǎn)天然氣的國家大多以這種技術(shù)生產(chǎn)氰化鈉。我國長春市第五化工廠就是采用這種方法。2） 2） 輕油裂解法利用輕質(zhì)柴油與氨混合，在電弧爐中進(jìn)行裂解反應(yīng)，以石油焦做載體，以氮?dú)膺M(jìn)行密閉防氧化。生成氰化氫后，用氫氧化鈉吸收制造氰化鈉。其反應(yīng)如下：C6H14+6NH3=6HCN+13H2HCN+NaOH=NaCN+H2O3） 3） 氨鈉法以木炭、金屬鈉、液氨為原料，在反應(yīng)鍋中直接合成氰化鈉。其反應(yīng)式如下：2Na+2NH3=2NaNH2+H22NaNH2+C=NaCN2+2H2NaCN2+C=2NaCN木炭經(jīng)過干燥后700時加入氰化鈉反應(yīng)器中，在攪拌條件下定量加入金屬鈉并通入氨進(jìn)行反應(yīng)，操作溫度控制在400500，反應(yīng)完成后，將熔融的氰化鈉抽入過濾器進(jìn)行除雜，將上層制表化鈉熔融液取出放入成型裝置，經(jīng)冷卻、固化、粉碎、包裝得到成品。4） 4） 氰熔體法將氰熔體硫酸反應(yīng)生成氰化氫，再用氫氧化鈉吸收生成氰化鈉。5） 5） 丙烯腈生產(chǎn)廠副產(chǎn)氰化鈉將丙烯腈生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的含氰化氫氣體用氫氧化鈉吸收，再經(jīng)蒸發(fā)等工序制造出氰化鈉。大慶石油化工總廠即用此方法生產(chǎn)液體氰化鈉。 重金屬氰化物一些重金屬的可溶鹽、硫化物在溶液中能與氰化物反應(yīng)生成重金屬氰化物沉淀（僅汞氰化物例外）。盡管重金屬離子性質(zhì)不同，但其氰化物具有許多共性，由于這些重要性質(zhì)，重金屬氰化物被廣泛使用。1.3.1重金屬氰化物的通性一灼燒重金屬氰化物二價重金屬的氰化物在無空氣的情況下，灼熱時均被分解為氮及重金屬的碳化物，后者往往繼續(xù)分解，成為金屬和碳。3Fe（CN）2Fe3C+2（CN）2+N2Fe3C3Fe+C 三價重金屬的氰化物以游離狀態(tài)存在者很少見，例如三價鐵離子并不能與氰化物生成Fe(CN)3。鐵氰酸鹽是通過亞鐵氰酸鹽的氧化得到的。貴金屬的氰化物在灼燒時，均被分解為金屬和雙氰。2AgCN2Ag+（CN）2二重金屬氰化物與氰化物的反應(yīng)重金屬氰化物能迅速溶解于堿金屬的氰化物溶液中，形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，這是重金屬氰化物的特殊性質(zhì)。所形成的絡(luò)合物可以認(rèn)為是下列酸的鹽類：HR（CN）2、H2R（CN）4、HR（CN）6及H4R（CN）6上式中R、R、R、R分別表示1價、2價、3價和4價重金屬，其中前兩種不太穩(wěn)定，都可被分解為氫氰酸和氰化物。一但呈游離狀態(tài)時，立即分離出重金屬氰化物。HR（CN）2HCN+RCNHR（CN）42HCN+R（CN）2由這些酸得到的氰化物，用稀鹽酸或稀硫酸在冷時處理，即有HCN放出。這類化合物如KAu（CN）2、Ag（CN）2、K2Zn（CN）4。這些鹽類的水溶液中幾乎不含有金屬陽離子，故認(rèn)為一定是以氰絡(luò)物形式存在，常溫下，它們不被苛性堿、堿金屬碳酸鹽或氨沉淀，基于這個事實(shí)，認(rèn)為這些金屬的氧化物均溶于堿金屬的氰化物，而形成下列絡(luò)離子：Ag2O+4CN-+H2O2Ag（CN）2-+2OH-ZnO+4CN-+H2OZn（CN）42-+2OH- 硫化氫分解銀和鎘的氰絡(luò)物并不困難，對鋅的氰絡(luò)物則微能分解，對鎳的氰絡(luò)物則無能為力。基于H3R（CN）6和H4R（CN）6形成的酸與上述酸相反，在游離狀態(tài)下十分穩(wěn)定，通?？捎伤鼈兊柠}類用冷的稀礦酸酸化后獲得。反應(yīng)時并不損失氫氰酸，但當(dāng)加熱時，則氫氰酸即被釋放出來。三重金屬氰化物與氧化劑的反應(yīng)重金屬氰化物雖然被稱為水不溶物，但在水中存在著解離平衡。 Zn（CN）2Zn2+2CN- 2H+ 2HCN 如果生成的CN-或HCN被氧化，則平衡被打破，以沉淀物形式存在于溶液中的Zn（CN）2將繼續(xù)解離以達(dá)到新的平衡。如果氧化劑足夠，則最終氰化鋅全部被破壞。 重金屬的氰絡(luò)物的氧化過程也大致如此，但鐵氰酸鹽、鈷氰酸鹽不被氧化，亞鐵氰酸鹽僅被氧化成鐵氰酸鹽。以銅氰絡(luò)合物的氧化為例，最終生成氫氧化銅沉淀： Cu（CN）32-+7ClO-+H2O=6CNO-+2Cu（OH）2+7Cl-四重金屬氰化物與堿溶液的反應(yīng) 不溶性重金屬氰絡(luò)物與氫氧化鈉或飽和的Na2CO3溶液煮沸時CN-解離轉(zhuǎn)入溶液。 Ni（CN）2+2NaOH2NaCN+Ni（OH）2一價、二價重金屬的氰化物與稀礦酸反應(yīng)能放出氰化氫，但程度有很大不同，氰化鋅在常溫下及pH3時，就可完全分解。而氰化鈷即使在沸的稀酸中也不分解。而氰化鈷即使在沸的稀酸中也不分解。132 氰化亞銅氰化亞銅為白色或奶油色粉未，或無色到暗綠色斜方結(jié)晶或暗紅色斜方結(jié)晶，英文名稱Cuprous Cyanide或Cupricin，分子式CuCN，分子量89.56，在氨氣保護(hù)下熔點(diǎn)474，比重2.9。氰化亞銅易溶于氨水物氰化物的堿性溶液中，也能溶于鹽酸和銨鹽溶液中，幾乎不溶于水、醇和冷的稀酸中。CuCN+3NH4OH+H2O=Cu（NH3）2+NH4CN+OH-CuCN+4Cl-+H+=CuCl43-+HCNCuCN+CN-=Cu（CN）2-氰化亞銅在沸的稀鹽酸中分解成氯化亞銅和氰化氫。CuCN+HCl=CuCl+HCN氰化亞銅遇硝酸時分解：2CuCN+HNO3+5H+=2HCN+2Cu2+NO+2H2O氰化亞銅為劇毒品，一般用硫酸銅、氰化鈉和亞硫酸鈉或二氧化硫反應(yīng)制得。6CuSO4+6Na2SO3+2H20=2（CuSO3Cu2SO3）+6Na2SO4+2H2SO42CuSO3Cu2SO3+6NaCN+H2O=6CuCN+3Na2SO4+H2SO4133 氰化鋅氰化鋅為白色粉未狀或塊狀或者無光澤立方系柱狀結(jié)晶。英文名稱Zinc Cyanide，分子式Zn（CN）2，分子量117.49，800時分解，比重4.852。氰化鋅溶于堿溶液、氨水中，溶于氰化鉀、氰化鈉溶液中形成復(fù)鹽。Zn（CN）2+2H+=2HCN+Zn2+氰化鋅微溶于水、氫氰酸、乙醇和醚。不溶于有機(jī)酸。在稀無機(jī)酸中分解放出HCN。氰化氫為劇毒化學(xué)品，可采用氰化鈉和氧化鋅或硫酸鋅識別。生成的沉淀物用熱水洗滌、離心分離，在80左右干燥得到產(chǎn)品。氰化鋅用于電鍍、有機(jī)合成、醫(yī)藥和農(nóng)藥的制造，也用于化學(xué)分析等行業(yè)。134 氰化銀氰化銀為白色或淡灰色粉未，分子式AgCN，分子量133.90，比重3.95。英文名稱Silver Cyanide，無氣味，有毒，光線中變灰，在干燥的空氣中穩(wěn)定，約320時分解。氰化銀溶于氰化物、硫代硫酸鹽溶液中，溶于沸的濃硝酸中，難溶于氨水，不溶于水、乙醇或稀酸。遇稀鹽酸生成氫氰酸和氯化銀。遇光變?yōu)楹稚?。氰化銀為無機(jī)劇毒品。用硝酸銀與氰化物反應(yīng)制得：AgNO3+CN-=AgCN+NO3-氰化銀可做為分析試劑，制藥原料、電鍍藥劑。135 氰化亞金氰化亞金，英文名稱Gold（） Cyanide，分子式AuCN，分子量222.98，比重7.12，為六方晶系檸檬黃色細(xì)小結(jié)晶，在干燥的空氣中穩(wěn)定，但受熱分解而游離出金，潮濕狀態(tài)時遇光不穩(wěn)定，難溶于水及稀酸，但溶于堿金屬氰化物、氫氧化鉀等溶液或氨水，也溶于硫代硫酸鈉或硫化銨的溶液中。可采用下面方法制取氰化亞金。KAu（CN）2+HCl=AuCN+HCN+KCl 氰化亞金廣泛用于化學(xué)分析及電鍍、電子等工業(yè)。136 氰化銅 氰化亞銅也稱氰化高銅，綠色粉未狀。英文名稱Cupric Cyanide或Copper Cyanide。氰化銅能溶于酸和堿，不溶于水，分子式Cu（CN）2，分子量115.58，劇毒，用于電鍍和中間體生產(chǎn)。 亞鐵氰酸及其鹽類亞鐵氰化物Fe（CN）2作為重金屬氰化物之一，具有重金屬氰化物的通性，但其氰絡(luò)物在酸性條件下并不分解，而是形成亞鐵氰酸，再與堿反應(yīng)生成亞鐵氰酸鹽、亞鐵氰酸及其鹽類也稱為亞鐵氰化物，它們具有自身的許多特殊性質(zhì)。常見的鹽有亞鐵氰化鈉，亞鐵氰化鉀、亞鐵氰化鐵及亞鐵氰化銅，亞鐵氰酸鹽也可分成兩類，即可溶鹽及不溶鹽。亞鐵氰酸根離子與重金屬離子生成的鹽均為不溶鹽，但均溶于堿溶液中。141 亞鐵氰酸根離子的通性 在反應(yīng)介質(zhì)中，能解離出鐵氰酸根離子的亞鐵氰化物均具有下列性質(zhì)：一稀酸冷的稀酸（鹽酸和硫酸）并不分解亞鐵氰化物，沸的稀酸能分解亞鐵氰化物，生成游離的HCN和硫酸亞鐵。Fe（CN）64-+6H+=6HCN+Fe2+反應(yīng)生成的硫酸亞鐵與未分解的亞鐵氰酸根離子作用形成白色沉淀物。Fe（CN）64-+Fe2+K+=K2Fe（CN）6沉淀物將徐徐氧化成亞鐵氰化鐵，俗稱普魯氏藍(lán)或鐵藍(lán)。這種物質(zhì)無毒，不溶于水和有機(jī)溶劑，但溶于堿溶液中，主要用作涂料、烘烤搪瓷、印刷、油墨著色劑和洗滌添加劑。2）濃硫酸濃硫酸在加熱時能分解所有亞鐵氰化物，并放出CO，后者燃燒時呈藍(lán)色火焰。 K4Fe（CN）6+6H2SO4+6H2O=FeSO4+2K2SO4+3（NH4）2SO4+6CO如果濃硫酸徐徐與亞鐵氰化鉀作用，則生成亞鐵氰酸。3）鹽酸 鹽酸與濃的亞鐵氰化鉀溶液作用生成H4Fe（CN）6，可用醚把它抽取而分離出來，得到一種白色固體。二亞鐵氰化物溶液與重金屬鹽類的反應(yīng)1） 1） 鎘鹽 鎘鹽與亞鐵氰化物溶液作用時生成狀如乳酪的白色膠性亞鐵氰化鎘沉淀，此沉淀不溶于稀鹽酸。 Fe（CN）64-+2Cd2+=Cd2Fe（CN）62）鉛鹽鉛鹽與亞鐵氰化物溶液生成白色鐵氰化鉛沉淀，此沉淀不溶解于稀硝酸；Fe（CN）64-+Pb2+=Pb2Fe（CN）63）汞鹽氯化汞與亞鐵氰化物在酸性溶液中反應(yīng)生成白色沉淀物。Fe（CN）64-+2HgCl=Hg2Fe（CN）64）銀鹽硝酸銀與亞鐵氰化物作用時，生成白色膠性亞鐵氰化銀。Fe（CN）64-+4Ag+=Ag4Fe（CN）6此沉淀不溶于稀硝酸和氨水中，濃硝酸能把它氧化為橙色的鐵氰酸銀。硫氰酸鹽能溶解亞鐵氰化銀。Ag4Fe（CN）6+4SCN-=4AgSCN+Fe（CN）64-5）鈷鹽過量的鈷鹽與亞鐵氰化物溶液生成淡灰綠色亞鐵氰化鈷，此沉淀不溶于稀鹽酸和稀醋酸。Fe（CN）64-+2Co2+=Co2Fe（CN）6此沉淀不溶于稀鹽酸和稀醋酸。6） 6） 銅鹽硫酸銅與亞鐵氰化物生成紅褐色Cu2Fe（CN）6沉淀，此沉淀不溶于稀醋酸，但可被苛性堿溶液所分解。 Fe（CN）64-+Cu2+=Cu2Fe（CN）67）鋅鹽鋅鹽與亞鐵氰化物反應(yīng)生成白色膠狀亞鐵氰化鋅，此沉淀不溶于稀酸（鹽酸、硫酸），溶于堿性溶液中。Fe（CN）64-+2Zn2+=Zn2Fe（CN）6 此沉淀不溶解于稀鹽酸和稀硫酸，溶于堿性溶液中。8）鐵鹽亞鐵氰化鉀與氯化鐵在冷時或加溫時作用有兩種結(jié)果產(chǎn)生。在冷時，有可溶性鹽生成：K4Fe（CN）6+FeCl3=KFeFe（CN）6+3KCl在加熱時，則有不溶性鹽普魯氏蘭生成。3K4Fe（CN）6+4FeCl3=Fe4Fe（CN）63+12KCl普魯氏蘭不溶于水和稀酸，但能溶于堿溶液中。 Fe4Fe（CN）63+12NaOH=4Fe（OH）3+3Na4Fe（CN）6）亞鐵鹽 亞鐵鹽在沒有空氣存在的情況下與可溶性亞鐵氰酸鹽作用時，根據(jù)加量大小可生成白色亞鐵氰化鉀亞鐵K2FeFe（CN）6或亞鐵氰化亞鐵Fe2Fe（CN）6沉淀。Fe(CN) 64-+Fe2+2K+=K2FeFe(CN) 6Fe(CN) 64-+2Fe2+=Fe2Fe(CN) 6 這些沉淀常受空氣中的氧的氧化作用而形成普魯氏藍(lán)。6Fe2Fe(CN) 6+6H2O+3O2=2Fe4Fe(CN) 63+4Fe(OH)3由于Fe2+易被氧化為Fe3+，因此亞鐵鹽加入到亞鐵氰酸鹽溶液中就會產(chǎn)生普魯氏藍(lán)。三亞鐵氰酸根離子與氧化劑的反應(yīng) 在一般條件下，亞鐵氰酸鹽的水溶液與氧化劑作用時，僅Fe2+被氧化為Fe3+。而CN-并不發(fā)生氧化。Fe(CN) 64-e=Fe(CN)63-表1-3 一些亞鐵氰酸鹽的溶度積（Ksp）難溶物分子式Ksp難溶物分子式KspZn2Fe(CN)62.110-16Fe4Fe(CN)633.010-41Cd2Fe(CN) 64.210-18Ni2Fe(CN) 61.310-15Pb2Fe(C)69.610-19Co2Fe(CN) 61.810-15Cu2Fe(CN)61.310-16Ag4Fe(CN) 68.510-45(Hg2)4Fe(CN) 61.110-12）過氧化氫 亞鐵氰化鉀可被高濃度過氧化氫氧化為鐵氰化鉀，并有氫氧化鉀形成。 2K4Fe(CN) 6+H2O2=2K3Fe(CN) 6+2KOH在酸性溶液中反應(yīng)如下：2K4Fe(CN) 6+H2O2+2HCl=2K3Fe(CN) 6+2KCl+2H2O）高錳酸鉀 亞鐵氰酸鉀溶液與高錳酸鉀反應(yīng)，生成鐵氰酸鉀，這個反應(yīng)通常在蒸汽浴上加崐熱小時即可發(fā)生。 K4Fe(CN) 6+3KMnO4+4H2O=K3Fe(CN) 6+2MnO2+6KOH 如果鹽酸溶液中，上述反應(yīng)很快完成。5K4Fe(CN) 6+4MnO4+8HCl=5K3Fe(CN) 6+6KCl+MnCl2+4H2O3）氯氣 如果過量的氯氣導(dǎo)入亞鐵氰酸鉀溶液中，即有氰化氫及氯化氰生成。2K4Fe(CN) 6+2H2O+13Cl2=2HCN+10CNCl+8KCl+2FeCl3+2HClO一般情況下僅發(fā)生下列反應(yīng)：2K4Fe(CN) 6+Cl2=2K3Fe(CN) 6+2KCl）氧氣 亞鐵氰酸鉀與氧反應(yīng)，受光的影響： 4K4Fe(CN) 6+O2+2H2O=4K3Fe(CN) 6+4KOH四 亞鐵氰酸根離子與水的反應(yīng) 光對亞鐵氰酸鉀溶液作用時，即有若干氰化物釋放出來，這可由Raman光譜顯示出來，當(dāng)水中含亞鐵氰化物56mg/L，則釋放出氰化物含量達(dá)0.4mg/L。 K4Fe(CN)6+H2O=K3Fe(CN)6H2O+KCN五 亞鐵氰酸根離子的自然分解 據(jù)研究，在天然水體中，在較高溫度和有光照的條件下，亞鐵氰酸鹽可分解成氫氰酸，先是亞鐵氰酸鹽被空氣中的氧氧化為鐵氰酸鹽，以后慢慢地轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵和可溶性氰化物與氫氰酸的混合物，在空氣中CO2的作用下以及水中微生物的作用下，簡單氰化物發(fā)生生物降解： 4Fe(CN)64-+O2+2H2O=4Fe(CN) 63-+4OH- 4Fe(CN) 63-+12H2O=4Fe(OH)3+12HCN+12CN- CN-+CO2+H2O=HCN+HCO32-HCN（Liquid）=HCN（Gas）（經(jīng)光照分解） 2CN-+O2=2CNO- 由于這些反應(yīng)不斷進(jìn)行，亞鐵氰酸鹽溶液中游離氰化物含量不斷下降，稱自然分解。六 灼燒亞鐵氰酸鹽 亞鐵氰酸鹽在灼燒時生成碳化鐵，氰化物、氰及氮。 3K4Fe(CN) 6=12KCN+Fe3C+C+2(CN) 2+N2 當(dāng)亞鐵氰酸鹽與碳酸鉀一起熔化時，則與上述反應(yīng)不同。 K4Fe(CN) 6+K2CO3=5KCN+KCNO+CO2+Fe1.4.2 亞鐵氰酸鈉 亞鐵氰酸鈉也叫亞鐵氰化鈉，俗名黃血鹽鈉，是淡黃色半透明單斜晶系柱狀結(jié)晶或棱形、針形結(jié)晶。分子式Na4Fe（CN）6H2O，分子量484.1，英文名稱Sodium ferro Cyanide。在空氣中易風(fēng)化，在5066溫度下，晶體會很快失去結(jié)晶水，在80以上時形成堅(jiān)硬的塊狀無水鹽。亞鐵氰酸鈉晶體的比重為1.458。 亞鐵氰酸鈉溶于水和丙酮，不溶于醇，在水中的溶解度見表1-4。表1-4 亞鐵氰酸鈉在不同溫度水中的溶解度 水溫 / 24.9 34.9 49.8 67.4 79.6 84.7 89.6 94.7 99.7 溶解度/g/100g水 17.1 20.58 26.20 31.43 36.85 38.15 38.08 38.25 37.53 亞鐵氰酸鹽本身無毒,在冷的稀鹽酸、稀硫酸中并不分解，但在熱的稀酸中會分解出劇毒的氰化氫，遇高價鐵鹽生成普魯氏藍(lán)。 亞鐵氰酸鈉的制造方法主要有三種。 一煉焦氣副產(chǎn)物回收法 將含氰化氫的廢水先用蒸汽解吸、放出的氰化氫在填充有鐵刨花的塔中用純堿液循環(huán)吸收、經(jīng)沉淀除雜得亞鐵氰化鈉產(chǎn)品。其反應(yīng)式如下： 6HCN+Fe+2Na2CO3=Na4Fe(CN) 6+H2+2CO2+2H2O 二含氰化鈉廢物回收法 將含氰化鈉渣經(jīng)浸取，過濾得氰化鈉溶液，與氯化鈣、硫酸亞鐵反應(yīng)生成亞鐵氰酸鈉，再經(jīng)濃縮、結(jié)晶、分離產(chǎn)品，其反應(yīng)如下： 6NaCN+FeSO4+CaCl2=Na4Fe(CN) 6+CaSO4+2NaCl 三氰溶體法 將氰熔體與硫酸亞鐵反應(yīng)生成亞鐵氰酸鈣和亞鐵氰酸鈉，再經(jīng)純堿作用使鈣鹽轉(zhuǎn)化為鈉鹽，其反應(yīng)如下： 4Ca(CN)2+4NaCN+2FeSO4=Ca2Fe(CN) 6+Na2Fe(CN) 6+CaSO4 Ca2Fe(CN) 6+2Na2CO3+Na4Fe(CN) 6+2CaCO3亞鐵氰酸鈉用于制造鐵藍(lán)、油漆、涂料和油墨、印染工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)。亦用于鋼鐵的滲碳、金屬表面防腐及生產(chǎn)赤血鹽。143 亞鐵氰酸鉀 亞鐵氰酸鉀又稱亞鐵氰化鉀，俗稱黃血鹽。為淺黃色或檸檬黃色單斜結(jié)晶或粉未，有時有立方晶