雙氧水裝置事故分析案例.ppt

雙氧水裝置事故分析案例,1,1、博匯“8.25”雙氧水爆炸事故2、魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故3、山東雙氧水生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸4、浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故5、磷酸泄漏事故6、山東國金化工廠“8.25”爆炸事故7、臨沂蘭山九州化工廠雙氧水桶爆炸事故8、山東雙氧水廠火災(zāi)事故9、山東恒通化工雙氧水車間工作液貯槽爆炸著火事故及分析,雙氧水裝置事故分析案例,2,10、上海遠(yuǎn)大過氧化物有限公司“7.28”爆炸事故及分析11、柳化“12.16”循環(huán)工作液貯槽爆炸事故報(bào)告12、浙江：龍鑫化工雙氧水生產(chǎn)車間發(fā)生爆炸事故13、太陽紙業(yè)濟(jì)寧福利達(dá)化工有限公司事故分析,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯“8.25”雙氧水爆炸事故簡介（續(xù)）-事故發(fā)生經(jīng)過：山東國金化工廠4萬噸/年雙氧水裝置2012年8月13日至14日重新調(diào)劑人員組織開車，8月16日零時(shí)復(fù)產(chǎn)投料。裝置運(yùn)行至8月25日15時(shí)10分左右循環(huán)工作液泵跳停，在開啟備用泵運(yùn)行5分鐘后氧化液泵又發(fā)生跳停，裝置于15時(shí)18分緊急停車（注：距18時(shí)46分發(fā)生爆炸接近3.5小時(shí)，應(yīng)該有足夠的時(shí)間處理異常），車間通知電工檢修線路、未發(fā)現(xiàn)異常。15時(shí)50分乙班人員接班后，因氮?dú)庵醒鹾恳恢辈缓细駸o法再次開車。,3,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯“8.25”雙氧水爆炸事故簡介-事故發(fā)生經(jīng)過（續(xù)）：在裝置停車時(shí)段內(nèi)，DCS主操發(fā)現(xiàn)氧化塔壓力由17時(shí)25分的0.08MPa升至18時(shí)24分的0.2MPa，通過遠(yuǎn)程控制打開氧化塔尾氣調(diào)節(jié)閥泄壓，由于閥的開度過小，塔內(nèi)壓力升高速度短暫減緩后仍繼續(xù)升高；18時(shí)39分塔內(nèi)壓力急劇升高，通過遠(yuǎn)控閥泄壓已不起作用，18時(shí)46分壓力升至測量傳感器滿量程（0.6MPa）并繼續(xù)升壓；18時(shí)46分22秒發(fā)生了氧化塔爆炸，并相繼引燃了氧化塔周邊氫化塔、萃取塔等設(shè)備中的物料。21時(shí)41分，工作液配置釜發(fā)生二次爆炸。26日6時(shí)許，大火被撲滅。,4,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯雙氧水爆炸事故簡介現(xiàn)場照片,5,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯雙氧水爆炸事故簡介現(xiàn)場照片,6,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯雙氧水爆炸事故簡介現(xiàn)場照片,7,博匯“8.25”雙氧水爆炸事故,1.博匯雙氧水爆炸事故簡介現(xiàn)場照片,8,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故簡介2013年7月27日16時(shí)45分左右，魯西化工集團(tuán)股份有限公司18萬噸/年雙氧水生產(chǎn)裝置的萃取塔發(fā)生火災(zāi)事故，直接經(jīng)濟(jì)損失約200萬元。這起事故雖未造成人員傷亡，但產(chǎn)生了較大社會影響（網(wǎng)上傳播、東方時(shí)空）。魯西化工集團(tuán)股份有限公司是由原魯西化肥廠（1976年建廠）逐步發(fā)展起來的國有大型化工企業(yè)，總部位于聊城高新技術(shù)開發(fā)區(qū)魯西化工園區(qū)，總資產(chǎn)159億元，職工11000余人。發(fā)生事故的18萬噸/年雙氧水生產(chǎn)裝置由聊城市魯西化工工程設(shè)計(jì)有限公司設(shè)計(jì)，魯西工業(yè)裝備有限公司安裝，2013年6月5日取得試生產(chǎn)方案備案告知書，7月25日開始投料試生產(chǎn)。,9,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故簡介（續(xù)）-事故發(fā)生經(jīng)過：該雙氧水裝置于7月23日工作液進(jìn)系統(tǒng)循環(huán)，7月25日引氫氣進(jìn)系統(tǒng)，正式投料試生產(chǎn)；27日12時(shí)05分，萃取塔開始分出雙氧水，濃度為27%。27日16時(shí)45分左右，中控室操作人員通過遠(yuǎn)程視頻監(jiān)控發(fā)現(xiàn)萃取塔、萃余分離器位置有濃煙冒出。隨后操作人員離開中控室前往現(xiàn)場，發(fā)現(xiàn)萃余分離器部位起火，火勢隨萃余液（油質(zhì)可燃物）的泄露增大，并伴有爆鳴聲；立即通知中控室其他操作人員進(jìn)行一鍵安全停車，同時(shí)啟動(dòng)裝置切斷氫氣并充氮保護(hù)。企業(yè)和當(dāng)?shù)卣杆賳?dòng)應(yīng)急預(yù)案撲救火災(zāi)，27日20時(shí)左右火勢得到有效控制，28日3時(shí)36分火災(zāi)被全部撲滅。“清凈下水”全部封堵在廠區(qū)內(nèi)并導(dǎo)入環(huán)境安全應(yīng)急池，經(jīng)環(huán)保部門對大氣和周邊水體檢測，未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)和水體污染。,10,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧水火災(zāi)事故簡介現(xiàn)場照片,11,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧水火災(zāi)事故簡介現(xiàn)場照片,12,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧水火災(zāi)事故簡介現(xiàn)場照片,13,魯西雙氧水“7.27”火災(zāi)事故,2.魯西雙氧火災(zāi)產(chǎn)事故簡介現(xiàn)場照片,14,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,一、兩起雙氧水事故的原因分析相同點(diǎn)：（1）都是雙氧水分解造成的。博匯事故是雙氧水急劇分解造成的氧化塔物理爆炸事故，魯西事故是由于雙氧水分解較快造成管道內(nèi)介質(zhì)流速過快產(chǎn)生靜電引起的設(shè)備內(nèi)化學(xué)爆炸和燃燒事故。（2）都發(fā)生在裝置的試運(yùn)行階段。一個(gè)是長期停車恢復(fù)運(yùn)行，一個(gè)是新建裝置開始試運(yùn)行。不同點(diǎn)：（1）一個(gè)造成了人員傷亡，一個(gè)沒造成人員傷亡。（2）一個(gè)是物理爆炸事故，一個(gè)是化學(xué)爆炸和燃燒事故。（3）一個(gè)是在事故（或異常）發(fā)生時(shí)沒有采取有效的防范（或控制）措施，一個(gè)是在事故（或異常）發(fā)生時(shí)采取了有效的防范（或控制）措施。,15,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.技術(shù)層面的事故原因分析（1）系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)的存在是造成雙氧水分解加速的原因。1）博匯未對生產(chǎn)系統(tǒng)中可能產(chǎn)生鈀催化劑和氧化鋁粉末雜質(zhì)的因素進(jìn)行徹底排除，造成開車以后系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)較多。2）魯西通過查找原始記錄、詢問操作人員，發(fā)現(xiàn)開車過程中氫化液過濾器、工作液過濾器因阻力大頻繁清洗，說明系統(tǒng)清潔度較差，酸洗鈍化不徹底或系統(tǒng)內(nèi)有積留雜質(zhì)的死角。（2）三個(gè)基本條件的具備導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生。1）爆炸物。工作液的閃點(diǎn)為42左右，其蒸汽屬于火災(zāi)爆炸性物質(zhì)，且爆炸下限較低（0.8%-7%）容易形成爆炸性混合物。2）助燃物。（見下頁）3）點(diǎn)火源。（見下頁）,16,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,（2）三個(gè)基本條件的具備導(dǎo)致火災(zāi)爆炸事故的發(fā)生（續(xù)）。2）助燃物。雙氧水的大量分解可提供足夠的氧氣。另外，放空管設(shè)置不合理產(chǎn)生的“煙囪效應(yīng)”，萃取塔溢流管設(shè)計(jì)不合理造成的“虹吸現(xiàn)象”，都存在負(fù)壓抽吸進(jìn)入空氣的可能。3）點(diǎn)火源。萃取塔與萃余液分離罐高達(dá)6.8米的位差，造成工作液的流速在岀液管道內(nèi)大大加快，易產(chǎn)生靜電；萃取塔溢流管設(shè)計(jì)不合理造成萃取塔塔頂液位不穩(wěn)定，特別是在雙氧水分解較活躍的狀況下，萃取塔萃余液出口管內(nèi)介質(zhì)為氣液非均相混合物，管內(nèi)介質(zhì)流速快而紊亂，易產(chǎn)生靜電；萃取塔、萃余分離器、高位集液槽、工作液計(jì)量槽的氣液相管路法蘭（4個(gè)螺栓以上）未進(jìn)行靜電跨接等原因，造成靜電積聚。,17,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,2.操作層面的事故原因分析（1）對雙氧水裝置的危險(xiǎn)特性認(rèn)識不足。1）對雙氧水裝置的工藝技術(shù)了解不深，對開車過程中可能出現(xiàn)的危險(xiǎn)性情況分析不透。2）對行業(yè)發(fā)生的事故案例了解不全面、學(xué)習(xí)不透徹、分析不深入，沒有認(rèn)真汲取各類事故教訓(xùn)、研究制定相關(guān)完備的預(yù)防措施。（2）沒有抓住項(xiàng)目開車的關(guān)鍵點(diǎn)和重點(diǎn)注意事項(xiàng)。1）對影響裝置試生產(chǎn)安全的酸洗鈍化關(guān)鍵環(huán)節(jié)管控不到位，對雙氧水原始開車過程設(shè)備、管路雜質(zhì)積聚和雙氧水分解活躍的認(rèn)識不足，酸洗不徹底，預(yù)防措施落實(shí)不到位。2）沒有針對可能出現(xiàn)的系統(tǒng)雜質(zhì)含量高情況，制訂和采取針對性的應(yīng)對措施。如：及早加大萃取塔內(nèi)雙氧水的放出量，降低金屬等雜質(zhì)的含量，控制雙氧水分解的速率等。,18,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,2.操作層面的事故原因分析（續(xù)）（3）對雙氧水裝置靜電危害的重視程度不夠。1）防靜電設(shè)施和措施不夠全面。萃取塔至萃余液分離器、高位集液槽、工作液計(jì)量槽的氣液相管路法蘭既未做靜電跨接，也沒有測量接觸電阻，存在靜電積聚的安全隱患。2）系統(tǒng)設(shè)計(jì)缺陷導(dǎo)致多個(gè)易產(chǎn)生靜電的環(huán)節(jié)。萃取塔與萃余液分離罐高達(dá)6.8米的位差，造成工作液的流速在岀液管道內(nèi)大大加快，易產(chǎn)生靜電；萃取塔溢流管設(shè)計(jì)不合理造成萃取塔塔頂液位不穩(wěn)定，特別是在雙氧水分解較活躍的狀況下，萃取塔萃余液出口管內(nèi)介質(zhì)為氣液非均相混合物，管內(nèi)介質(zhì)流速快而紊亂，易產(chǎn)生靜電。,19,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,（4）開車（試運(yùn)行）運(yùn)行準(zhǔn)備工作不到位。1）裝置開車的管理組織設(shè)置不合理，技術(shù)、管理人員配置不夠、力量薄弱。2）開、停車方案不完善，未對生產(chǎn)系統(tǒng)中可能產(chǎn)生雜質(zhì)、粉末的因素進(jìn)行徹底排除。3）氮?dú)庵醒鹾砍瑯?biāo)、氮?dú)鈮毫χ挡缓细瘢瑢?dǎo)致裝置緊急停車后不能及時(shí)開車，造成雙氧水分解放出的熱量積聚，局部溫度升高導(dǎo)致雙氧水分解地更劇烈。同時(shí)給事故應(yīng)急帶來隱患。4）上崗前教育培訓(xùn)不到位，人員綜合素質(zhì)較差。開車前未對操作人員進(jìn)行轉(zhuǎn)崗前的二、三級安全教育，車間技術(shù)員、操作工等對工藝過程、操作參數(shù)、控制指標(biāo)、常見異?，F(xiàn)象、緊急處理措施等知之甚少，人員安全意識、應(yīng)急處置能力差。,20,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,二、雙氧水生產(chǎn)的技術(shù)復(fù)雜性從雙氧水的反應(yīng)機(jī)理、生產(chǎn)工藝過程、所涉及物質(zhì)的危險(xiǎn)特性三個(gè)方面剖析一下雙氧水生產(chǎn)的技術(shù)復(fù)雜性。1.雙氧水生產(chǎn)的反應(yīng)機(jī)理分析目前我國雙氧水生產(chǎn)裝置已全部為蒽醌法生產(chǎn)裝置。該法以重芳烴和磷酸三辛酯為溶劑，以2-乙基蒽醌（簡稱蒽醌）為溶質(zhì)，配成工作液；工作液中的蒽醌與氫氣在鈀催化劑的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)，得到氫蒽醌溶液（氫化液）；氫化液經(jīng)空氣氧化，得到雙氧水和蒽醌的混合液（氧化液）；氧化液經(jīng)萃取分離出雙氧水，再經(jīng)凈化、濃縮處理為合格的雙氧水（濃度一般為27.5%）?；瘜W(xué)反應(yīng)方程式：蒽醌+H2氫蒽醌（鈀催化劑）氫蒽醌+O2蒽醌+H2O2總反應(yīng)式：H2+O2H2O2（蒽醌、鈀催化）,21,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.雙氧水生產(chǎn)的反應(yīng)機(jī)理分析（續(xù)）1）加氫工藝。雙氧水生產(chǎn)工藝的第一步反應(yīng)，即通常所講的“氫化反應(yīng)”，為“加氫工藝”，屬于重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)：（a）反應(yīng)物料具有燃爆危險(xiǎn)性，氫氣的爆炸極限為475，具有高燃爆危險(xiǎn)特性；（b）加氫為強(qiáng)烈的放熱反應(yīng)，氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸，鋼材內(nèi)的碳分子易與氫氣發(fā)生反應(yīng)生成碳?xì)浠衔?，使鋼制設(shè)備強(qiáng)度降低，發(fā)生氫脆；（c）催化劑再生和活化過程中易引發(fā)爆炸；（d）加氫反應(yīng)尾氣中有未完全反應(yīng)的氫氣和其他雜質(zhì)在排放時(shí)易引發(fā)著火或爆炸。,22,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.雙氧水生產(chǎn)的反應(yīng)機(jī)理分析（續(xù)）總局規(guī)定的“加氫工藝”的安全控制基本要求：溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖；反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖系統(tǒng)；緊急冷卻系統(tǒng)；攪拌的穩(wěn)定控制系統(tǒng)；氫氣緊急切斷系統(tǒng)；加裝安全閥、爆破片等安全設(shè)施；循環(huán)氫壓縮機(jī)停機(jī)報(bào)警和聯(lián)鎖；氫氣檢測報(bào)警裝置等。鑒于蒽醌法雙氧水生產(chǎn)工藝屬于連續(xù)生產(chǎn)，其氫化工段（核心設(shè)備氫化塔）僅屬于整套生產(chǎn)工藝的一個(gè)組成部分，因而，應(yīng)著眼于整套裝置落實(shí)“加氫工藝”的安全控制措施。（下頁“過氧化工藝”的安全控制措施落實(shí)，同此項(xiàng)）,23,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.雙氧水生產(chǎn)的反應(yīng)機(jī)理分析（續(xù)）2）過氧化工藝。雙氧水生產(chǎn)工藝的第二步反應(yīng)，即通常所講的“氧化反應(yīng)”，為“過氧化工藝”，也屬于重點(diǎn)監(jiān)管的危險(xiǎn)化工工藝。工藝危險(xiǎn)特點(diǎn)：“過氧化工藝”過程，因?yàn)檫^氧基（-O-O-）的存在，具有很強(qiáng)的分解爆炸危險(xiǎn)。安全控制基本要求：反應(yīng)釜溫度和壓力的報(bào)警和聯(lián)鎖；反應(yīng)物料的比例控制和聯(lián)鎖及緊急切斷動(dòng)力系統(tǒng)；緊急斷料系統(tǒng)；緊急冷卻系統(tǒng)；緊急送入惰性氣體的系統(tǒng)；氣相氧含量監(jiān)測、報(bào)警和聯(lián)鎖；緊急停車系統(tǒng)；安全泄放系統(tǒng)；可燃和有毒氣體檢測報(bào)警裝置等。,24,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,2.雙氧水生產(chǎn)的工藝過程分析蒽醌法雙氧水生產(chǎn)工藝一般分為氫化、氧化、萃取及凈化、后處理、配制五個(gè)工段。雙氧水生產(chǎn)工藝涉及的危險(xiǎn)物品主要有：工作液（蒽醌、重芳烴和磷酸三辛酯）、氫氣、催化劑、氧氣、雙氧水等。有人這樣描述蒽醌法雙氧水的生產(chǎn)：用危險(xiǎn)的原料，通過危險(xiǎn)的過程，生產(chǎn)危險(xiǎn)的產(chǎn)品。這確實(shí)是蒽醌法雙氧水生產(chǎn)的寫照。整個(gè)工藝過程中，蒽醌、重芳烴和磷酸三辛酯組成的工作液循環(huán)使用，僅有少量工藝損耗，主要物耗為氫氣，電耗全部為動(dòng)力電耗，因而具有原料簡便、能耗較低的優(yōu)點(diǎn)。同時(shí)，由于具有易燃易爆性的工作液大量地在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)留存，也形成安全隱患。雙氧水生產(chǎn)工藝屬有機(jī)工藝生產(chǎn)無機(jī)產(chǎn)品，生產(chǎn)過程中伴隨著工作液的酸、堿轉(zhuǎn)換，氫化工藝屬典型的氣液固三相反應(yīng)，生產(chǎn)過程中雙氧水易分解的特點(diǎn)也給安全管理帶來難度。,25,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,3.生產(chǎn)原輔材料的危險(xiǎn)性分析（1）過氧化氫純凈的過氧化氫在任何濃度下都很穩(wěn)定，但與重金屬及其鹽類、灰塵、堿性物質(zhì)及粗糙的容器表面接觸，或受光、熱作用時(shí)可加速分解，并放出大量的氧氣和熱量。過氧化氫分解反應(yīng)速度隨溫度、pH及雜質(zhì)含量的增加而增加。溫度每升高10，分解速度約增加1.3倍，分解時(shí)進(jìn)一步促使溫度升高和分解速度加快，對生產(chǎn)安全構(gòu)成極大的威脅。pH為7的過氧化氫中性溶液最穩(wěn)定，當(dāng)pH低(呈酸性)時(shí)，對穩(wěn)定性影響不大，但當(dāng)pH高(呈堿性)時(shí)，穩(wěn)定性急劇惡化，分解速度明顯加快。在常壓下，氣相中過氧化氫爆炸極限質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40，與之對應(yīng)的溶液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為74。過氧化氫是強(qiáng)氧化劑，可氧化許多有機(jī)物和無機(jī)物，容易引起易燃物質(zhì)如棉花、木屑、羊毛、紙片等燃燒。,26,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,3.生產(chǎn)原輔材料的危險(xiǎn)性分析（續(xù)）（2）重芳烴重芳烴成份主要為C9或C10餾分，即三甲苯、四甲苯異構(gòu)體混合物，另外還含有少量二甲苯、萘及膠質(zhì)物。重芳烴為可燃性液體，當(dāng)周圍環(huán)境達(dá)到燃燒條件(如火源、助燃劑等)時(shí)即可燃燒。其蒸氣與氧或空氣混合后，可形成爆炸性混合物，達(dá)到爆炸極限后，在明火、靜電等作用下可發(fā)生爆炸、燃燒。（3）氫氣氫氣是易燃易爆氣體，當(dāng)和空氣、氧氣等混合時(shí)，易形成爆炸性混合氣體。氫氣在空氣中的爆炸極限為474(體積分?jǐn)?shù))；在氧氣中的爆炸極限為4794(體積分?jǐn)?shù))。（4）催化劑過氧化氫生產(chǎn)所用的催化劑主要是鈀觸媒。鈀催化劑本身無危險(xiǎn)，但如漏入氧化系統(tǒng)或萃取系統(tǒng)中，或過氧化氫進(jìn)入氫化塔中，也將導(dǎo)致過氧化氫劇烈分解發(fā)生爆炸。,27,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,三、雙氧水生產(chǎn)安全事故的防范措施1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施（1）加強(qiáng)工藝安全管理。對化工生產(chǎn)過程的工藝、設(shè)備、儀表、控制、應(yīng)急響應(yīng)等方面進(jìn)行系統(tǒng)的風(fēng)險(xiǎn)分析，針對各類安全風(fēng)險(xiǎn)制定嚴(yán)密的安全措施及應(yīng)急處置措施；強(qiáng)化對生產(chǎn)裝置緊急情況的報(bào)告、處置和緊急停車以及泄壓系統(tǒng)或排空系統(tǒng)有效運(yùn)行的管理。（2）強(qiáng)化裝置開停車安全管理。新建、改建和擴(kuò)建化工裝置的試生產(chǎn)，以及長周期停車、安全條件發(fā)生變化的在役化工裝置的開車工作，都要認(rèn)真落實(shí)山東省化工裝置安全試車工作規(guī)范（試行）和山東省化工裝置安全試車十個(gè)嚴(yán)禁（試行）的規(guī)定，結(jié)合本企業(yè)的實(shí)際對試生產(chǎn)或開、停車的有關(guān)要求進(jìn)行細(xì)化，深入分析開車過程中的危險(xiǎn)性，完善開、停車和試生產(chǎn)的各項(xiàng)安全生產(chǎn)條件和措施，確?；ぱb置順利開車和安全、穩(wěn)定、連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。,28,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施（續(xù)）（3）盡量減少系統(tǒng)內(nèi)毛刺、雜質(zhì)的存在。高度重視建設(shè)安裝過程以及試生產(chǎn)前的設(shè)備、管道清洗和酸洗鈍化處理，確保清潔效果。（4）確保氮?dú)獗Ｗo(hù)系統(tǒng)的完好。保證氧含量、氮?dú)鈮毫细瘛＃?）嚴(yán)把原材料進(jìn)廠質(zhì)量關(guān)。從源頭上控制重芳烴低沸物的含量，減少催化劑、白土床粉末的產(chǎn)生。（6）高度重視靜電危害，減少靜電產(chǎn)生的條件，完善靜電導(dǎo)除的措施。對所有有可能產(chǎn)生火災(zāi)爆炸的管道法蘭進(jìn)行靜電跨接，所有設(shè)備及長輸管道要進(jìn)行可靠接地。如萃取塔出液管線較長，也應(yīng)單獨(dú)進(jìn)行靜電接地。,29,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,1.常規(guī)性安全技術(shù)防范措施（續(xù)）（7）提高裝置自動(dòng)化程度。完善自控及安全聯(lián)鎖措施，關(guān)鍵部位增加在線分析。如萃取塔頂可增設(shè)可燃?xì)怏w濃度在線分析、氧含量在線分析等。（8）性質(zhì)相抵觸的物質(zhì)不能有任何接觸的機(jī)會。如，后處理的工作液和氧化液不能接觸；配堿釜和工作液配置釜不能合用，也不能相通。（9）防止爆炸性氣體（蒸汽）混合物的形成?？扇?xì)怏w（特別是氫氣）和可燃液體嚴(yán)格地與不使用這些原料的設(shè)備、管道隔絕，任何時(shí)候都不能依靠閥門來達(dá)到隔絕物料的目的。（10）加強(qiáng)動(dòng)火和用火管理。動(dòng)火作業(yè)要進(jìn)行作業(yè)前危險(xiǎn)因素分析，并辦理作業(yè)證。注意動(dòng)火前后的氣體置換要合格。,30,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,2.生產(chǎn)過程的安全操作要點(diǎn)（1）嚴(yán)格控制三個(gè)液面。即，氫化氣液分離器、氧化氣液分離器、工作液計(jì)量槽。（2）嚴(yán)格控制三個(gè)界面。即萃取塔相界面、凈化塔相界面、干燥塔相界面。（3）嚴(yán)格控制三個(gè)參數(shù)。即，工作液堿度、氧化液酸度、萃余液中雙氧水含量。（4）嚴(yán)格控制氫化液儲槽的氮封壓力，控制好氫化液儲槽通向工作液應(yīng)急儲槽的溢流管上的液封。（5）加強(qiáng)巡檢，定期排放氧化塔、萃余分離器、堿分離器、堿沉降器、白土床的殘液；發(fā)現(xiàn)異常要及時(shí)報(bào)告，并增加排放次數(shù)。,31,博匯及魯西雙氧水裝置事故原因評析,2.生產(chǎn)過程的安全操作要點(diǎn)（續(xù)）（6）養(yǎng)成良好習(xí)慣，一開車就加磷酸。（7）初次開車時(shí)，要控制好萃取塔內(nèi)雙氧水濃度梯度，不宜過大。以便讓系統(tǒng)內(nèi)毛刺和雜質(zhì)在較低雙氧水濃度環(huán)境下，有足夠的緩慢鈍化、吸收過程；為防止萃取塔內(nèi)雜質(zhì)的積聚，可考慮低濃度雙氧水的盡早排出。（8）開車時(shí)應(yīng)將氧化塔尾氣放空閥常開或置于自動(dòng)位置。（9）24小時(shí)以內(nèi)的臨時(shí)停車要全開氧化塔尾氣放空閥。密切監(jiān)控各點(diǎn)溫度、壓力、液位的變化，及時(shí)排放氧化塔等設(shè)備殘液；如發(fā)現(xiàn)溫度、壓力、液位異常升高，應(yīng)立即排放氧化塔內(nèi)氧化液，并注水稀釋。（10）24小時(shí)以上的停車要注意稀釋。要將氫化、氧化效率稀釋到0.5g/L以下，萃取濃度降至250g/L以下。,32,山東雙氧水生產(chǎn)裝置發(fā)生爆炸,2012年8月25日18時(shí)46分許，山東某雙氧水生產(chǎn)裝置氧化塔超壓突然發(fā)生爆炸，大量重芳烴噴出，整套裝置起火燃燒。同時(shí)，爆炸造成附近裝置的氯氣管道受損，少量氯氣泄漏。至26日6時(shí)許，火災(zāi)被撲滅。事故造成3人當(dāng)場死亡，7人因爆炸或吸入氯氣受傷。此次事故的直接原因是：雙氧水裝置內(nèi)氧化液含鈀催化劑和氧化鋁等雜質(zhì)較多，導(dǎo)致雙氧水逐漸分解，在系統(tǒng)因故緊急停車后，未采取可靠的防范措施，雙氧水分解產(chǎn)生的壓力和熱量無法釋放和移走、分解加劇，造成氧化塔發(fā)生爆炸。,33,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,1、事故經(jīng)過2004年4月6日至16日，該公司根據(jù)計(jì)劃安排，對所有生產(chǎn)裝置實(shí)施年度停產(chǎn)大檢修。4月13日氯堿系統(tǒng)大修結(jié)束，恢復(fù)生產(chǎn)；4月16日雙氧水車間大修結(jié)束，并于當(dāng)日23時(shí)50分開始開車。2004年4月21日10時(shí)56分，因外電網(wǎng)波動(dòng)，引起全廠連鎖停車，同日13時(shí)25分氯堿系統(tǒng)恢復(fù)開車，16時(shí)雙氧水車間恢復(fù)開車。根據(jù)分析和DCS記錄的曲線，雙氧水裝置運(yùn)行狀況正常。2004年4月22日8時(shí)左右，該廠雙氧水崗位的操作員張車祥和許義一起到雙氧水崗位的操作室，與21日20時(shí)到22日8時(shí)上班的操作員朱清善交接班后，換上工作服，準(zhǔn)備去巡檢，走到門邊，正伸手去推門時(shí)，就聽到“嘶嘶”的聲音，接著聽到一聲巨大的爆炸聲，這時(shí)車間內(nèi)馬上濃煙滾滾，張車祥怕第二次爆炸，趕緊到操作室放工具箱的墻角里躲起來，與此同時(shí),34,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,張車祥看到許義打開了窗門，就與許義從窗口跳下去，經(jīng)過雨棚落到地上，然后迅速逃離現(xiàn)場。當(dāng)時(shí)正在雙氧水車間4樓拆除管道保溫腳手架的潘光明、紀(jì)成儉(浙江二建工藝設(shè)備安裝公司職工)，聽到爆炸聲后，在迅速逃離現(xiàn)場過程中，潘光明從二樓樓梯拐角處逃生不及被大火燒死，紀(jì)成儉從二樓樓梯平臺跳到地面，臉部輕度燒傷，被送往寧波市第二醫(yī)院治療。2、事故原因發(fā)生爆炸火災(zāi)事故車間是2003年12月投產(chǎn)的雙氧水裝置，年產(chǎn)雙氧水4萬噸。通過對事故現(xiàn)場的勘查和對相關(guān)人員進(jìn)行調(diào)查取證、筆錄，并進(jìn)行了詳細(xì)的綜合分析，調(diào)查組認(rèn)定這是一起“違規(guī)操作引起的爆炸火災(zāi)事故”。(1)直接原因,35,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,雙氧水車間內(nèi)氧化殘液分離器排液后，操作工未按規(guī)定打開罐頂?shù)姆趴臻y(事故現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)的放空閥是關(guān)閉的)，造成氧化殘液分離器內(nèi)殘液中的雙氧水分解產(chǎn)生的壓力得不到及時(shí)有效的泄壓，使之極度超壓，導(dǎo)致氧化殘液分離器發(fā)生爆炸；爆炸碎片同時(shí)擊中氫化液氣分離器、氧化塔下面的工作液進(jìn)料管和白土床至循環(huán)工作儲槽的管線，致使氫化氣液分離器內(nèi)的氫氣和氫化液噴出，發(fā)生爆炸和燃燒，氧化塔內(nèi)的氧化液噴出并燃燒，白土床出口管內(nèi)的工作液流出并燃燒，繼而形成了雙氧水車間的大面積火災(zāi)，造成了1人燒死，1人燒傷。(2)間接原因這起事故的發(fā)生，暴露出浙江善高化學(xué)有限公司領(lǐng)導(dǎo)對安全生產(chǎn)重視不夠，管理不力，安全生產(chǎn)管理機(jī)構(gòu)不健全，配備的專職安全干,36,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,部沒有經(jīng)過專門培訓(xùn)，未做到持證上崗等問題。公司建立10年來，設(shè)備、技術(shù)較先進(jìn)，管理有一定基礎(chǔ)，也沒有發(fā)生過重大事故，因此，在安全生產(chǎn)上產(chǎn)生了麻痹思想，安全生產(chǎn)意識淡化。公司安全生產(chǎn)目標(biāo)管理不夠明確，安全責(zé)任制沒有層層分解，安全責(zé)任制沒有簽訂落實(shí)到班組和職工；部門之間配合不協(xié)調(diào)，工作出現(xiàn)推諉現(xiàn)象；對員工的安全教育和培訓(xùn)不到位，對員工中出現(xiàn)的“三違”現(xiàn)象監(jiān)督不力，處理不嚴(yán)，導(dǎo)致職工違規(guī)操作，釀成事故。公司為提高雙氧水質(zhì)量和生產(chǎn)能力的技措改造，未按危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例的要求，報(bào)有關(guān)部門審批，也沒有經(jīng)原設(shè)計(jì)單位確認(rèn)。雙氧水生產(chǎn)線改造后，未對設(shè)備設(shè)施運(yùn)行情況及時(shí)進(jìn)行有效監(jiān)控。在生產(chǎn)報(bào)表中反映的整個(gè)雙氧水工藝控制指標(biāo)中，事故發(fā)生前連續(xù),37,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,三個(gè)分析數(shù)據(jù)氧化液酸度為0.001克升，沒能對酸度低、氧化殘液的穩(wěn)定性變差，會加速殘液中雙氧水的分解，導(dǎo)致氧化殘液分離器壓力升高等異常狀況采取有效的安全措施。公司消防設(shè)備不完善，消防水源不足，自防自救能力差。盡管制定了危險(xiǎn)的化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案，但預(yù)案不全面、不系統(tǒng)，平時(shí)演練不夠，對突發(fā)事故未能采取有效措施予以消除。黎明化工研究院設(shè)計(jì)所工藝設(shè)計(jì)不盡合理，對氧化殘液分離器的危險(xiǎn)性認(rèn)識不足，工藝設(shè)計(jì)中對該設(shè)備位置設(shè)計(jì)不當(dāng)，未在氧化殘液分離器的工藝流程圖上設(shè)計(jì)壓力表和泄壓裝置。3事故性質(zhì)這是一起違規(guī)操作所引起的責(zé)任事故。4事故責(zé)任認(rèn)定以及事故責(zé)任者的處理建議,38,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,浙江善高化學(xué)有限公司領(lǐng)導(dǎo)對安全生產(chǎn)重視不夠，安全生產(chǎn)管理機(jī)構(gòu)不健全，安全監(jiān)督管理不到位，應(yīng)急救援預(yù)案制定不完善，公司對擴(kuò)大雙氧水生產(chǎn)能力的技措改造未按國家有關(guān)規(guī)定進(jìn)行報(bào)批，對這起事故的發(fā)生負(fù)有重要管理責(zé)任。建議由寧波市安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局根據(jù)安全生產(chǎn)法和危險(xiǎn)化學(xué)晶安全管理?xiàng)l例的有關(guān)規(guī)定，對善高化學(xué)有限公司處以50萬元的經(jīng)濟(jì)處罰。公司的法人代表董事長張植云，作為企業(yè)安全生產(chǎn)第一責(zé)任人，對安全生產(chǎn)重視不夠，監(jiān)管不力，對這次事故的發(fā)生負(fù)有主要領(lǐng)導(dǎo)責(zé)任，建議行政記大過處分，并處以5萬元的經(jīng)濟(jì)處罰。公司總經(jīng)理壽鋒，作為安全生產(chǎn)主要責(zé)任人，盡管上任才4個(gè)月，但對安全生產(chǎn)工作抓得不力，責(zé)任心不強(qiáng)，對這次事故的發(fā)生負(fù)有領(lǐng)導(dǎo)責(zé)任，建議行政記過處分，并處以2萬元的經(jīng)濟(jì)處罰。,39,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,公司總工程師付建永，是企業(yè)安全生產(chǎn)分管領(lǐng)導(dǎo)以及安全生產(chǎn)直接責(zé)任人，在雙氧水車間擴(kuò)產(chǎn)技措改造中，作為項(xiàng)目總負(fù)責(zé)人，采取的工作措施不力，無正規(guī)設(shè)計(jì)和履行項(xiàng)目審批程序，指揮不當(dāng)，安全管理失職，對這起事故的發(fā)生負(fù)有直接領(lǐng)導(dǎo)責(zé)任，建議浙江善高化學(xué)有限公司董事會撤銷其總工程師職務(wù)。公司雙氧水車間支持工程師周文斌，具體負(fù)責(zé)雙氧水裝置技措改造中工藝、技術(shù)等具體工作，未能按國家有關(guān)安全生產(chǎn)法律、法規(guī)要求履行職責(zé)，對雙氧水氧化殘液分離器存在設(shè)備上的安全隱患以及安全操作規(guī)程不完善，未能提出有效整改措施，嚴(yán)重失職，對這起事故發(fā)生負(fù)有直接管理責(zé)任，建議司法機(jī)關(guān)立案查處。公司雙氧水車間大班長沈國華，平時(shí)對操作人員管理不嚴(yán)，教育不力，對職工違規(guī)操作以及隨意操作現(xiàn)象制止不力，安全生產(chǎn)意識差，工作嚴(yán)重失職，對這起事故的發(fā)生負(fù)有主要責(zé)任，建議給予開除公職處分。,40,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,公司雙氧水車間操作工余海良，負(fù)責(zé)該車間一樓(事故發(fā)生工段)各崗位的安全操作與檢查。在當(dāng)班巡回檢查中，曾檢查過雙氧水氧化殘液分離器放空閥，但未將放空閥開啟到正常狀態(tài)，導(dǎo)致氧化殘液分離器超壓爆炸，釀成事故的發(fā)生，對這起事故負(fù)有直接責(zé)任，建議司法機(jī)關(guān)立案查處。公司其他相關(guān)責(zé)任人由善高化學(xué)有限公司按公司的有關(guān)規(guī)定給予相應(yīng)處理，并將處理意見報(bào)省、市安全生產(chǎn)監(jiān)管局備案。黎明化工研究院設(shè)計(jì)所對雙氧水生產(chǎn)工藝部分設(shè)備設(shè)計(jì)上的不足，應(yīng)盡快查明責(zé)任，并對相關(guān)責(zé)任人進(jìn)行嚴(yán)肅處理。5防范整改措施浙江善高化學(xué)有限公司要深刻吸取“422”事故的沉痛教訓(xùn)，舉一反三，真正從思想上高度重視安全生產(chǎn)，把安全生產(chǎn)放在各項(xiàng)工作的首位，抓緊抓好，杜絕各類事故的發(fā)生。,41,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,全面落實(shí)安全生產(chǎn)責(zé)任制，層層分解落實(shí)到每個(gè)員工，并建立起嚴(yán)格的獎(jiǎng)懲考核制度，要進(jìn)一步完善安全組織機(jī)構(gòu)，強(qiáng)化安全管理人員、危險(xiǎn)化學(xué)品操作人員、特種作業(yè)人員的自我保護(hù)意識，認(rèn)真開展反“三違”活動(dòng)，堅(jiān)決杜絕“三違”現(xiàn)象發(fā)生。進(jìn)一步健全安全生產(chǎn)規(guī)章制度，全面檢查安全、工藝、設(shè)備等管理制度的適用性和可操作性，修訂完善各類安全操作規(guī)程，加強(qiáng)設(shè)備監(jiān)控管理，嚴(yán)格化工現(xiàn)場巡檢制度，并嚴(yán)格執(zhí)行。加強(qiáng)公司義務(wù)消防隊(duì)建設(shè)和業(yè)務(wù)訓(xùn)練，保證安全生產(chǎn)投入，完善消防設(shè)施的建設(shè)，提高自防自救能力。修訂完善危險(xiǎn)化學(xué)品事故應(yīng)急救援預(yù)案，并做到經(jīng)常演練。寧波經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)經(jīng)發(fā)局應(yīng)加強(qiáng)對管轄區(qū)內(nèi)危險(xiǎn)化學(xué)晶生產(chǎn)企業(yè)的管理，加強(qiáng)日常監(jiān)督檢查，防止類似事故的再次發(fā)生。,42,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,浙江省經(jīng)濟(jì)建設(shè)投資公司作為善高化學(xué)有限公司的經(jīng)濟(jì)投資方，要認(rèn)真吸取這次爆炸火災(zāi)事故的教訓(xùn)，加強(qiáng)下屬單位安全生產(chǎn)教育和管理，防止此類事故的再次發(fā)生。浙江善高“4.22”爆炸事故原因技術(shù)分析意見2004年4月22日8時(shí)05分，浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間發(fā)生爆炸火災(zāi)事故。事故發(fā)生后，應(yīng)寧波市“4.22”事故調(diào)查組的要求，黎明化工設(shè)計(jì)院和寧波四明化工有限公司派出有關(guān)技術(shù)人員，通過對事故現(xiàn)場的勘查和查閱臺帳、原始記錄等資料，對“4.22”事故發(fā)生的原因作如下分析，僅供參考。通過對事故現(xiàn)場的勘查和分析，確定爆炸源為氧化殘液分離器V1204。從V1204的殘片中也可以確認(rèn)V1204瞬間承受不了很高壓力導(dǎo)致爆炸。V1204的爆炸碎片擊中氫化液氣液分離器，使該容器壁向內(nèi)被沖開,43,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,一道長超過1米的裂口，導(dǎo)致該容器內(nèi)的氫氣（氫氣濃度為50%左右）和氫化液瞬間噴出爆炸和燃燒，同時(shí)固定床內(nèi)的氫化液和氫氣通過管線也從氫化液氣液分離器的裂口中噴出燃燒。V1204的另一爆炸碎片同時(shí)也擊中氧化塔下節(jié)氧化液的入口管線并將其完全切斷。氧化塔上、下節(jié)內(nèi)的氧化液通過斷口大量外噴而燃燒。爆炸碎片還同時(shí)擊中白土床至工作液貯槽的管線，管線也被完全切斷，工作液大量外流而燃燒。由于V1204爆炸同時(shí)擊中關(guān)鍵部位，大量的氫化液、氧化液、工作液外泄而燃燒，使整個(gè)雙氧水車間火勢兇猛，濃煙滾滾。劇烈的燃燒使許多設(shè)備變形、燒裂，視盅和視鏡玻璃燒損，也使設(shè)備內(nèi)的工作液外泄，助長了火勢。爆炸和大面積的火災(zāi)使雙氧水裝置的許多設(shè)備、管線及電氣線路損壞嚴(yán)重。,44,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,氧化殘液分離器V1204的作用是收集氧化塔上、下節(jié)塔底的排污物。氧化塔排污每小時(shí)一次，每日9:00左右由操作人員處理在V1204內(nèi)的殘液。正確的操作步驟（要點(diǎn)）如下：1氧化塔排污的時(shí)候和殘液停留在V1204內(nèi)的任何時(shí)候，V1204的放空閥必需全開；2在將殘液中雙氧水排完，回收工作液時(shí)，可將頂部放空閥關(guān)閉，用低壓氮?dú)猓?.3MPa）將廢工作液壓至地槽加以回收;3處理完殘液后必需全開放空閥。在現(xiàn)場發(fā)現(xiàn)的V1204的殘片中，與阻火器連在一起的V1204的放空閥基本處于完好狀況。經(jīng)對該閥門（J41W16PDN40）檢查，確認(rèn)放空閥處于關(guān)閉狀態(tài)。說明在氧化塔排污過程中和事故發(fā)生時(shí)，該閥門處于關(guān)閉狀態(tài)。V1204處于相當(dāng)危險(xiǎn)的狀態(tài)。,45,浙江善高化學(xué)有限公司雙氧水車間爆炸火災(zāi)事故,V1204中的殘液主要是雜質(zhì)含量非常多的雙氧水、鹽類、降解物和氧化液等。殘液中的雙氧水含雜質(zhì)多，雙氧水濃度高、穩(wěn)定性差，較容易分解。若V1204頂部放空閥門處于關(guān)閉狀態(tài)時(shí)，使V1204內(nèi)壓力升高，雙氧水分解放熱，使殘液溫度升高，加速殘液中雙氧水分解，加速處在密閉狀態(tài)中V1204壓力的上升。若此閥門開啟時(shí)，盡管殘液不穩(wěn)定也可使每小時(shí)定期排放出的殘液分解出的氣體及時(shí)排出。從整個(gè)雙氧水工藝控制指標(biāo)中，我們認(rèn)為氧化液酸讀偏低，事故發(fā)生前連續(xù)三個(gè)分析數(shù)據(jù)（不少于6個(gè)小時(shí)）氧化液酸度為0.001g/l。氧化液酸度低，氧化殘液的穩(wěn)定性會變差。也會加速殘液中雙氧水的分解。我們認(rèn)為V1204的爆炸是由于V1204放空閥沒有開啟，氧化殘液中雙氧水分解產(chǎn)生的氣體得不到及時(shí)有效的泄壓，產(chǎn)生超壓，導(dǎo)致爆炸。,46,磷酸泄漏事故,一、事故經(jīng)過2011年4月21日，家住宜良縣南洋鎮(zhèn)福誼村委會下馬房村的郭玉松駕駛著車牌為云A58479的東風(fēng)云龍灌式專用車，從尋甸縣龍莽化工有限公司購買了34噸濃度為47%的濕法磷酸，運(yùn)往安寧市草鋪鎮(zhèn)洪源磷化工有限公司。當(dāng)車輛行駛至距草鋪收費(fèi)站（安寧至楚雄方向）1公里處，郭玉松靠邊減速查看路標(biāo)時(shí)，后面一輛號牌為川J32176的歐曼牌運(yùn)輸鋼材的大貨車避讓不及，撞在灌式專用車尾部，致使灌式專用車出料口損壞，車上34噸濕法磷酸全部泄漏。泄漏的全部濕法磷酸順著公路雨水溝流到了距事故現(xiàn)場800米處的土塘內(nèi)后沒有外溢。由于濕法磷酸濃度不高，加之事故現(xiàn)場周圍沒有水源地和居民居住，事故對環(huán)境沒有造成影響。,47,磷酸泄漏事故,二、事故原因直接原因：歐曼牌運(yùn)輸鋼材的大貨車司機(jī)超速行駛，造成翻車事故的發(fā)生。間接原因：郭玉松靠邊減速查看路標(biāo)，歐曼牌運(yùn)輸鋼材的大貨車避讓不及，撞在灌式專用車尾部,48,山東國金化工廠“8.25”爆炸事故,一、事故簡要經(jīng)過該企業(yè)雙氧水生產(chǎn)裝置于2010年10月份停車，2012年8月份恢復(fù)開車，8月16日投料運(yùn)行。8月25日15時(shí)10分左右，循環(huán)工作液泵跳停，開啟備用泵約5分鐘后氧化液泵跳停，裝置于15時(shí)18分左右緊急停車，車間通知電工檢修線路、未發(fā)現(xiàn)異常。16時(shí)左右，操作人員交接班，接班后相關(guān)人員作開車準(zhǔn)備。18時(shí)24分，控制室操作人員發(fā)現(xiàn)氧化塔內(nèi)壓力持續(xù)升高后，通過遠(yuǎn)程控制尾氣調(diào)節(jié)閥進(jìn)行了一次泄壓，此后壓力繼續(xù)升高。18時(shí)39分，壓力急劇升高。18時(shí)46分許，氧化塔突然發(fā)生爆炸，大量重芳烴噴出，整套裝置起火燃燒；同時(shí)，爆炸造成附近裝置的氯氣管道受損，少量氯氣泄漏。事故發(fā)生后，當(dāng)?shù)卣?、企業(yè)立即組織力量進(jìn)行搶救，至26日6時(shí)許，火災(zāi)被撲滅。事故共造成3人當(dāng)場死亡，7人因爆炸或吸入氯氣受傷。,49,山東國金化工廠“8.25”爆炸事故,二、事故原因初步分析經(jīng)初步調(diào)查，此次事故的直接原因是：雙氧水裝置內(nèi)氧化液含鈀催化劑和氧化鋁等雜質(zhì)較多，導(dǎo)致雙氧水逐漸分解，在系統(tǒng)緊急停車后，未采取可靠的防范措施，雙氧水分解產(chǎn)生的壓力和熱量無法釋放和移走、分解加劇，造成氧化塔發(fā)生爆炸。事故詳細(xì)原因正在進(jìn)一步調(diào)查中。該起事故暴露出以下主要問題：一是企業(yè)在雙氧水裝置開車前，未對系統(tǒng)長期停車可能產(chǎn)生雜質(zhì)的因素徹底排除，致使開車后系統(tǒng)內(nèi)雜質(zhì)含量較多，雙氧水不穩(wěn)定，構(gòu)成事故隱患。二是操作人員未掌握異常工況下的應(yīng)急處置措施，在系統(tǒng)緊急停車后、發(fā)現(xiàn)氧化塔內(nèi)壓力、溫度升高等異?，F(xiàn)象時(shí)，未正確判斷原因，也未采取將氧化液排入萃取塔等有效措施防止事故發(fā)生。三是雙氧水,50,山東國金化工廠“8.25”爆炸事故,裝置安全操作規(guī)程不完善，缺少對長期停車、緊急停車、工藝參數(shù)偏離正常工況等重要事項(xiàng)的相關(guān)操作規(guī)定。四是企業(yè)安全管理混亂，安全管理機(jī)構(gòu)不健全，安全管理人員素質(zhì)較差，安全生產(chǎn)責(zé)任制不落實(shí)，主要特種設(shè)備未按規(guī)定檢測檢驗(yàn)，生產(chǎn)操作人員沒有經(jīng)過系統(tǒng)的安全培訓(xùn)等。,51,臨沂蘭山九州化工廠雙氧水桶爆炸事故,1、事故經(jīng)過：2013年12月29日7:30，化工廠2名工人開始從槽車向200L塑料桶內(nèi)卸雙氧水（50%），至13:50左右，一聲巨響，現(xiàn)場的雙氧水桶發(fā)生爆炸，旁邊的生產(chǎn)廠房被震塌，200米以內(nèi)民房玻璃全部震碎，兩名工人和已經(jīng)槽車押運(yùn)員當(dāng)場死亡。2、事故原因：桶內(nèi)有雜質(zhì)或堿性物質(zhì)，導(dǎo)致50%的雙氧水發(fā)生急劇分解，塑料桶憋壓爆炸是本次事故的直接原因。包裝桶沒有嚴(yán)格檢查、清洗，桶蓋上沒有排氣孔，是本次事故發(fā)生的重要原因。,52,臨沂蘭山九州化工廠雙氧水桶爆炸事故,3、防范措施：（1）包裝物（桶或槽車）必須是專用包裝物，有卸壓裝置，耐雙氧水腐蝕，否則拒絕包裝；（2）包裝之前，對包裝物（桶或槽車）必須進(jìn)行嚴(yán)格的檢查、清洗，杜絕包裝物內(nèi)有其他雜質(zhì)；（3）操作人員必須經(jīng)過嚴(yán)格培訓(xùn)，懂物料性質(zhì)，會應(yīng)急處理。,53,山東雙氧水廠火災(zāi)事故,一、事故簡要經(jīng)過7月25日，該企業(yè)雙氧水裝置開始投料試生產(chǎn)，裝置運(yùn)行平穩(wěn)，至27日12時(shí)05分，萃取塔開始分出雙氧水，濃度為27%。至27日16時(shí)45分左右（累計(jì)運(yùn)行約29小時(shí)），中控室操作人員通過遠(yuǎn)程視頻監(jiān)控發(fā)現(xiàn)萃取塔附屬萃余液分離器位置先有火光、后有濃煙冒出，部分操作人員前往現(xiàn)場，發(fā)現(xiàn)萃余液分離器部位起火，火勢隨萃余液（油質(zhì)可燃物）的泄漏增大，并伴有爆鳴聲。中控室其他操作人員接到通知后立刻進(jìn)行一鍵安全停車，同時(shí)啟動(dòng)裝置切斷氫氣并充氮保護(hù)。企業(yè)和當(dāng)?shù)卣杆賳?dòng)應(yīng)急預(yù)案撲救火災(zāi)，27日20時(shí)左右，火勢得到控制，28日3時(shí)36分，火災(zāi)被全部撲滅。經(jīng)環(huán)保部門檢測測，事故現(xiàn)場大氣和周邊水體未發(fā)現(xiàn)有毒有害物質(zhì)和水體污染。,54,山東雙氧水廠火災(zāi)事故,二、事故原因分析經(jīng)初步調(diào)查，此次事故的直接原因是：新建的雙氧水裝置為原始開車，雖經(jīng)常規(guī)酸洗鈍化處理，但設(shè)備、管道系統(tǒng)及原材料內(nèi)殘余金屬等雜質(zhì)仍然較多，隨裝置運(yùn)行后大量積聚在萃取塔內(nèi)。在雙氧水濃度萃取提升過程中，這些雜質(zhì)導(dǎo)致了萃取塔內(nèi)雙氧水的加速分解，分解產(chǎn)生的氧氣及殘留空氣與低沸點(diǎn)物料形成易燃易爆混合氣體，遇裝置系統(tǒng)未導(dǎo)出的靜電發(fā)生爆燃，萃取塔視鏡及萃余液分離器排污管視鏡和萃余液出口法蘭破損，循環(huán)工作液從塔體上部及萃余液分離器泄漏并發(fā)生火災(zāi)。該起事故暴露出以下主要問題：一是企業(yè)對雙氧水的危險(xiǎn)特性認(rèn)識不足，對雙氧水裝置的工藝安全分析不徹底，沒有制訂和采取及早加,55,山東雙氧水廠火災(zāi)事故,大萃取塔內(nèi)雙氧水的放出量、降低金屬等雜質(zhì)的含量、控制雙氧水分解的速率、防止事故發(fā)生的可靠措施。二是雙氧水裝置的防靜電設(shè)施和措施不全面，萃取塔至萃余液分離器、高位集液槽、工作液計(jì)量槽的氣液相管路法蘭既未做靜電跨接，也沒有測量接觸電阻，存在靜電積聚的安全隱患。三是企業(yè)對雙氧水行業(yè)發(fā)生的事故案例了解不全面、學(xué)習(xí)不透徹、分析不深入，沒有深入汲取各類事故教訓(xùn)、研究制定完備的預(yù)防措施。,56,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,2005年1月7日山東恒通化工有限公司所屬化工二廠過氧化氫車間發(fā)生事故，致中間罐區(qū)的工作液貯槽及芳烴貯槽損毀，少量工作液及重芳烴燒毀，造成一定的經(jīng)濟(jì)損失。所幸中間罐區(qū)為臨時(shí)存貯工作液和重芳烴之用，正常生產(chǎn)中大部分時(shí)間閑置，故孤立于生產(chǎn)系統(tǒng)之外，加之事故發(fā)生后，各級領(lǐng)導(dǎo)及消防人員指揮撲救及時(shí)，未波及生產(chǎn)系統(tǒng)。事故經(jīng)過:2005年1月7日23：50，雙氧水裝置配制崗位工作液貯槽B發(fā)生爆炸，緊接著在貯槽上方冒出火焰，貯槽內(nèi)盛放的工作液發(fā)生著火，幾分鐘后，工作液貯槽南側(cè)粗芳烴貯槽發(fā)生爆炸著火。雙氧水裝置崗位當(dāng)班人員按緊急停車處理，并立即撥打了119，逐級上報(bào)，同時(shí)組織人員進(jìn)行現(xiàn)場撲救，20分鐘左右消防車到達(dá)現(xiàn)場，經(jīng)過近4小時(shí)的撲救，于8日30分左右大火被撲滅,事故得到控制.,57,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,事故原因分析現(xiàn)場勘查、詢問操作人員，查原始數(shù)據(jù),微機(jī)記錄,從現(xiàn)場到數(shù)據(jù)經(jīng)認(rèn)真分析,這次事故發(fā)生是化學(xué)品爆炸燃燒所致。中間罐區(qū)存在的化學(xué)品主要為C9重芳烴，工作液(主要由C9組成).為了減少生產(chǎn)過程中可能發(fā)生的冒料損失，生產(chǎn)系統(tǒng)中部分設(shè)備的溢流亦匯集于工作液貯槽，加上這可能發(fā)生的情況，中間罐區(qū)存在的化學(xué)品除重芳烴外，還會有少量的夾帶的過氧化氫和氧氣?，F(xiàn)將事故發(fā)生的三要素分析如下：（一）可燃物1、重芳烴重芳烴系一主要由C9芳烴組成的石化產(chǎn)品，閃點(diǎn)約為540C，可燃?xì)怏w,爆炸范圍（體積百分?jǐn)?shù)）為1.17.0%，沸程為1651900C，,58,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,蒸氣壓較低。100C時(shí)的蒸氣壓，亦不超過5mmHg，故在當(dāng)今寒冬天氣，其蒸氣不存在爆炸的危險(xiǎn)。且首先發(fā)生事故的工作液中重芳烴占6870%，2乙基蒽醌和不燃的磷酸三辛酯占30%左右，按蒸汽壓降低的原理，工作液的蒸氣壓應(yīng)低于純重芳烴的蒸氣壓，故發(fā)生事故的可能性更小。從接著發(fā)生的芳烴貯槽內(nèi)燃燒而引起的爆炸程度遠(yuǎn)輕于Vl503B的狀況看，工作液貯槽Vl503B發(fā)生爆炸非為芳烴蒸氣之故。2、過氧化氫進(jìn)入中間罐區(qū)的過氧化氫量應(yīng)極少。過氧化氫可因PH值呈堿性，雜質(zhì)的存在而分解，亦可因溫度的增加而致分解速度增加，分解時(shí)放出大量的熱，生成水和氧氣，若濃度高可使生成的水汽化，使容器內(nèi)壓力逐步增加而發(fā)生爆炸,59,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,過氧化氫本身不可燃。首先發(fā)生事故的Vl503B總?cè)莘e為500m3,其中有50m3回收的工作液較臟雜質(zhì)較多（有可能含少量的過氧化氫），若其中含有過氧化氫,則具備分解、升溫、增壓導(dǎo)致事故的可能，但仔細(xì)分析，這可能性很小，甚至可以說沒有。理由是：（1）、過氧化氫分解，若在密封容器中可導(dǎo)致壓力增加。而與Vl50B有溢流管相連的Vl404未出現(xiàn)增壓的跡象；（2）、Vl503B屬堿性工作液，回收的工作液雖可能含過氧化氫，但比酸性的氧化液要低得多，過氧化氫即使分解、放熱，該設(shè)備頂部DN500阻火器后的放空口完全可將壓力釋放，而不顯出增壓的情況，該設(shè)備也不可能有爆炸的可能。3、氫氣氫化液貯槽Vl105接受來自氫化液過濾器的氫化液，壓力狀況下溶,60,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,于氫化液中的氫氣只在Vl105中釋去壓力而釋放出來，此氫氣經(jīng)Vl105上部的冷凝器，液封放空。Vl105有連續(xù)的注氮裝置，以保持容器內(nèi)的壓力大于大氣壓力，此壓差一般設(shè)置在50mmH20左右確保設(shè)備內(nèi)無空氣進(jìn)入而形成氫、氧的混合物。氫化液貯槽Vl105側(cè)面設(shè)有DN400管道經(jīng)“U”液封去Vl503B。其目的是防突發(fā)事故如停電、雷擊等發(fā)生時(shí)，泵停止工作而致工作液外溢。其中U彎的設(shè)置是防止Vl105中釋放出來的氫竄入Vl503B，此液封高度800mmH20。正常情況時(shí)，Vl105釋放出來的氫經(jīng)其頂部水封放空。為萬無一失，Vl105頂還設(shè)一差壓為近200mmH20水封的應(yīng)急放空口，其作用是萬一經(jīng)冷卻器一條管線不暢時(shí)，防止氫氣沖破800mmH20的液封進(jìn)入Vl503B。通常Vl105頂部兩道水封失靈的概率幾乎為0。故正常生產(chǎn)中氫氣不可能沖破“U”管液封竄入V1503B。,61,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,經(jīng)查閱V1105內(nèi)壓力的歷史記錄發(fā)現(xiàn)，1月6日曾有其壓力突破100mmH2O的記錄。因DCS僅設(shè)置其上限為105mmH2O，從記錄上限削峰的情況看，如果U管液封又較低，則氫氣沖U液封，竄入V1503B的可能性是存在的。U液封和去V1503B的管道為DN400，即使氫氣沖開液封，亦不可能將液體沖出殆凈，尚可能有部分液體返回液封，并產(chǎn)生一比V1105頂部設(shè)置值小的液封，使V1105仍能保持一定的壓力，但V1105中釋放出的氫氣以鼓泡通過U液封進(jìn)入V1503的可能性存在。進(jìn)入V1503B的氫氣一部分因密度輕而經(jīng)其頂部的阻火器放空，另一部分則以分子擴(kuò)散的形式彌漫在V1503B全容器內(nèi)。經(jīng)粗算V1105中釋放出的氫氣可達(dá)4050m3/h，數(shù)小時(shí)的氫氣進(jìn)入V1503B，便可能形成氫氣和氧氣的爆炸性混合物。,62,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,（二）、助燃物V1503B系一有DN500放空口的敞開容器，其中的空間為空氣充滿，故空氣體積的21%應(yīng)為助燃物氧。（當(dāng)然過氧化氫產(chǎn)生爆炸無須氧的參與）。（三）、能量提供（火源）1、外來明火V1503B系一較大的容器，高10余米，側(cè)面雖有人孔、管口，但均已封閉或連接有管道，不存在敞口，不可能有外物進(jìn)入。唯一敞口是其頂部的放空，此口高十余米，且有阻火器，非人力所及，偶然的火源亦幾乎可以排除。2、靜電經(jīng)內(nèi)外雙方調(diào)查，設(shè)備、管道等接地完整，正常狀況下不存在靜,63,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,電火花發(fā)生的可能，冬天無雷電，故靜電引起火花亦幾乎可以排除。3、觸媒催化回收入V1503B的工作液屬堿性的工作液，當(dāng)然包括從氫化工序來的工作液，若將回收的工作液徹底的洗滌，基本上亦可排除觸媒粉塵進(jìn)入V1503B的可能。但對洗滌工作液的重要性認(rèn)識不充分時(shí)，難免會有因夾帶進(jìn)入V1503B的觸媒粉塵，此粉塵含有觸媒的活性成分鈀，粉塵大部分沉積于V1503B的底部，亦可能隨回收的工作液進(jìn)入V1503B時(shí)因工作液飛濺而黏附在器壁上。或沉積于若此粉塵浸沒于回收的工作液中，不與爆炸性混合氣體接觸，無引發(fā)事故之虞。一旦此粉塵裸露在爆炸性混合氣體中，其活性組分鈀便具備了引爆混合氣體的可能。又若此粉塵來自蒸汽盤管上側(cè)，則更容易裸露出來。在加上V1503B外撤工作液時(shí)，通常向盤管中,64,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,通入蒸汽，便更促進(jìn)了粉塵中鈀觸媒催化氫氧混合氣體出事的活性。事故后還勘察了飛出的V1503B的頂蓋，發(fā)現(xiàn)頂蓋內(nèi)側(cè)無黑色煙灰粘附。從這一點(diǎn)可以推斷，爆炸物中含碳量低，甚至不含碳。因?yàn)楣ぷ饕?、芳烴引起的事故，其設(shè)備內(nèi)腔均粘附有一層黑灰和油膩。這一點(diǎn)是否也可能佐證爆炸為氫氧混合物所致。裝置設(shè)計(jì)中充分認(rèn)識并體現(xiàn)了必要的防范措施設(shè)計(jì)。具體為：（1）V1105自動(dòng)連續(xù)充氮，保持該設(shè)備處于正壓下操作，不可能發(fā)生空氣進(jìn)入。充氮是可滿足將氫稀釋到低于爆炸下限。（2）設(shè)備頂部有兩道水封，水封液柱為200mmH2O，V1105中壓力越過此限氣體即自動(dòng)排出。（3）溢流去V1503B中的管道設(shè)計(jì)有U液封,此液封液柱高,65,山東恒通化工工作液貯槽爆炸著火事故及分析,800mmH2O,V1105中的氫氣去V1503B時(shí)必須突破U液封,而此液封的阻力要大于放空液封的阻力。（4）實(shí)際操作中有下列問題認(rèn)識不清,與事故的發(fā)生有一定的關(guān)聯(lián)性。A、U液封的作用B、工作液清洗的作用C、連續(xù)補(bǔ)氮的作用,66,上海遠(yuǎn)大有限公司“7.28”爆炸事故及分析,67,上海遠(yuǎn)大有限公司“7.28”爆炸事故及分析,上海遠(yuǎn)大過氧化物有限公司雙氧水生產(chǎn)裝置3號系統(tǒng)于2006年7月28日晨發(fā)生爆炸。上海市安全生產(chǎn)監(jiān)督管理局（安監(jiān)局）會同有關(guān)上級部門（華誼集團(tuán)、中遠(yuǎn)公司）迅速組成事故調(diào)查小組，開展詳細(xì)的調(diào)查及筆錄工作，并邀請蒽醌法雙氧水技術(shù)研發(fā)單位黎明化工研究院派員協(xié)助作技術(shù)層面的分析。黎明化工研究院于8月1日下午接到邀請電話，派出鄭懷民副院長、宋凱陸高級工程師兩人于次日趕到現(xiàn)場，并立即開展調(diào)研工作。一、事故經(jīng)過丁班7月28日7:15時(shí)接班后巡檢員巡視到二樓，于7：35時(shí)向氫化液貯槽內(nèi)加完兩桶磷酸，準(zhǔn)備離開時(shí)，看到循環(huán)工作液貯槽爆炸，一團(tuán)大火伴隨黑煙上升，該巡檢員迅速匍伏外撤到裝置西南側(cè)水泥,68,上海遠(yuǎn)大有限公司