（有機(jī)化學(xué)專業(yè)論文）間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究.pdf

中文摘要 聞苯二酚杯芳烴是一類具有優(yōu)越物理和化學(xué)性質(zhì)的大環(huán)化合物，在絡(luò)合萃 取、分子器件、分子識別、超分子自組裝和納米材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用前景。 我們開展了間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)的研究。取得了一系列 有意義的實驗結(jié)果： 1 本文以甲基、苯基、對羥基苯基和二茂鐵基橋連間苯二酚杯芳烴母體為原料， 通過直接烴基化反應(yīng)得到間苯二酚杯芳烴的醚酯類、氯丙基類、氰丙基類、 酰胺類衍生物。并以醚酯類衍生物為原料，通過與脂肪族二胺、水合胼等化 合物的氨解反應(yīng)合成了間苯二酚杯芳烴酰胺、酰肼類衍生物。酰胺、酰肼類 衍生物再通過末端氨基與吡啶醛、二茂鐵甲醛等進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到了一系 列s c h i f f 堿、酰腙類衍生物。通過瓜、1 hn m r 和元素分析等方法進(jìn)行了 結(jié)構(gòu)表征，并用單晶x r a y 衍射法測定出1 1 個間苯二酚杯芳烴衍生物的單 晶分子結(jié)構(gòu)。 2 設(shè)計合成出在間苯二酚杯芳烴上緣、下緣及上下緣都含有二茂鐵基團(tuán)且有著 良好電化學(xué)活性的間苯二酚杯芳烴衍生物，并通過電化學(xué)測試方法：循環(huán)伏 安( c v ) 和脈沖極譜法( d p v ) ，對它們的電化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了研究。 3 提出了兩種合成間苯二酚杯芳烴酰胺衍生物的簡潔方法，一是用i v , n - - - 二烴 基氯乙酰胺直接使間苯二酚杯芳烴在在k 2 c 0 3 k i 丙酮體系中烴基化。二是 間苯二酚杯芳烴醚酯衍生物和脂肪胺進(jìn)行胺解反應(yīng)。 4 對連苯三酚杯芳烴及其衍生物的合成進(jìn)行了初步研究。通過單晶x - r a y 衍 射法得到兩個連苯三酚杯芳烴衍生物分子的晶體結(jié)構(gòu)，發(fā)現(xiàn)兩種截然不同的 杯芳烴分子構(gòu)型。 關(guān)鍵詞：杯芳烴、間苯二酚杯芳烴、連苯三酚杯芳烴酰胺、s c h i f f 堿、二茂鐵、 單晶分子結(jié)構(gòu)、分子構(gòu)型、電化學(xué)、循環(huán)伏安 c o l l e g eo f c h e m i s t r ya n dc h e m i c a le n g i n e e r i n g , y a n g z h o uu n i v e r s i t y , y a n g z h o u , c h i n a t h e s i sf o rm a s t e rd e g r e e s t u d yo ns y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so ff u n c t i o n a l c a l i x 【4 】r e s o r c i n a r e n ed e r i v a t i v e s a u t h o r ：j u nh a r t m a j o r ：o r g a n i cc h e m i s t r y t u t o r ：p r o f c h a o g u oy a n d a t e ：m a y , 2 0 0 7 a b s t r a c t c a l i x 4 r e s o r c i n a r e n e sr e p r e s e n ta l li m p o r t a n tc l a s so f s y n t h e t i ch o s tm o l e c u l e sa n d h a v ev e r s a t i l ea p p l i c a t i o n si ns u p r a m o l e c u l ec h e m i s t r ys u c ha s c o m p l e xe x t r a c t i o n ， m o l e c u l a rd e v i c e s ，m o l e c u l a rr e c o g n i t i o n , s e l f - a s s e m b l ya n dn a n om a t e r i a l s w e i n i t i a t e dt h es t u d i e sc o n c e r n i n gt h es y n t h e s i sa n dp r o p e r t i e so fs o m ef u n c t i o n a l c a l i x 4 r e s o r c i n a r e n ed e r i v a t i v e s ，a n dh a v em a k e nas e r i e so fs i g n i f i c a n ta n dc r e a t i v e r e s u i t s t h em a i nr e s u i t sa r es h o w e da sf o l l o w s ： 1 t e t r a m e t h y l ，t e t r a p h e n y l ，t e t r a - p h y d r o x y p h e n y l a n d t e t r a f e r r o c e n y l c a l i x 【4 r e s o r c i n a r e n e sa r ea l k y l a t e dw i t hd i f f e r e n ta l k y l a t i o nr e a g e n t st og i v e as e r i e so ff u n c t i o n a ld e r i v a t i v e ss u c ha se s t e r s ，c h l o r o p r o p y l ，c y a n o p r o p y l ， a m i d e s t h e nt h ec a l i x 4 r e s o r c i n a r e n e se s t e r sd e r i v a t i v e sr e a c t e dw i t h d i a m i n e so rh y d r a z i n et og i v ea m i d ew i t ht e r m i n a la m i n o g r o u p s ，o rh y d r a z o n e d e r i v a t i v e s ，w h i c hi nr u mc o n d e n s a t e dw i t hp y r i d i n e c a r b o x a l d e h y d ea n d f e r r o c e n e c a r b o x a l d e h y d e ，a c e t o a c e t o n et oy i e l d ss c h i f fb a s e sa n dk e t o i m i n e d e r i v a t i v e s t h e i rs t r u c t u r e sa r ec h a r a c t e r i z e db yn m ra n di ra n de l e m e n t a l a n a l y s i sa n dc o n f i r m e db yd e t e r m i n a t i o no f e l e v e ns i n g l ec r y s t a l s 2 e f f i c i e n tp r o d e d u r ew a sd e v e l o p e df o rs e l e c t i v e l ya n de f f i c i e n t l yi n t r o d u c i n g f e r r o c e n y lg r o u p so nt h eu p p e rr i m ，o ro nt h el o w e rr i m ，o rb o t ho nt h eu p p e r a n dl o w e rr i m so fr e s o r c i n a r e n e s t h ee l e c t r o c h e m i c a lp r o p e r t i e so ft h e s e f e r r o c e n e c o n t a i n i gr e s o r c i n a r e n e sw e r es t u d i e db yc y c l i cv o l t a m m e t r y ( c v ) a n dd i f f e r e n t i a lp u l s ev o l t a m m e t r y ( d p v ) 3 t w oe f f i c i e n tp r o c e d u r e sw e r ed e v e l o p e df o rs y n t h e s i n gr e s o r c i n a r e n ea m i d e d e r i v a t i v e s o n e p r o c e d u r e i sd i r e c ta 1 1 ( y l a t i o no fr e s o r c i n a r e n sw i t h n - d i a l k y la - c h l o r o a c e t a m i d ei nt h es y s t e mo fk 2 c o s k i a c e t o n e t h eo t h e r i sa m i n o l y s i so fe t h y lr e s o r c i n a r y la c e t a t e sw i t ha l i p h a t i cm o n o a n dd i a m i n e s i ne t h a n 0 1 4 t e t r a p h e n y l ，a n dt e t r a f e r r o c e n y lp y r o g a l l o l 4 a r e n e sa r ep r e p a r e de f f i c i e n t l y a n dt h e i rs t r u c t u r e sa r ec o n f i r m e db yd e t e r m i n a t i o ns i n g l ec r y s t a l so fa c y l d e r i v a t i v e s f r o mw h i c hi t i s i n t e r e s t i n gt o f i n dt h a tt e t r a p h e n y l ，a n d t e t r a f e r r o c e n y lp y r o g a l l o l 4 a r e n e s e x i s ti nt w od i f f e r e n tk i n d so f c o n f i g u r a t i o n k e y w o r d s ：c a l i x a r e n e ；c a l i x 4 r e s o r c i n a r e n e ；p y r o g a l l o l 4 a r e n e ；s c h i f fb a s e s ； f e r r o c e n e ，s i n g l ec r y s t a ls t r u c t u r e ；c o n f i g u r a t i o n ，e l e c t r o c h e m i s t r y ；c y c l i c v o l t a m m e t r y 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 第一章間苯二酚杯芳烴的研究進(jìn)展 間苯二酚杯芳烴是一類由間苯二酚的4 ，6 位通過亞甲基橋聯(lián)的環(huán)狀四聚體。 早在1 9 世紀(jì)末，人們就用間苯二酚和乙醛及高級脂肪醛在酸性情況下制得，但直 到1 9 4 0 年才由n i e d e r l 掣1 1 人證實其為環(huán)狀結(jié)構(gòu)。隨后除各種脂肪醛外，芳香醛 2 】 和二茂鐵甲醛【3 1 等被用于間苯二酚杯芳烴的合成，極大地豐富了間苯二酚杯芳烴家 族的成員，它們被命名為c a l i x 4 r e s o r e i n a r e n e 或r e s o r c i n a r e n e 。反應(yīng)式如下： h o 。h + r c h 。堡- s c h e m e l 根據(jù)分子中r ( s c h e m e1 ) 所處位置不同可分為c c c 、c c t 、c t t 、t o t 四種異構(gòu)體p c 西，t - t r a n s ) ( 見圖1 ) ，這些異構(gòu)體可以依靠橋聯(lián)次甲基的n m r 信號加以區(qū)分，也 可以根據(jù)對稱性不同分為冠式( c 4 v ) 、椅式( c 2 h ) 、金剛石式( c 。) 、船式( c 2 ，) 、 鞍式( d 2 d ) 五種異構(gòu)體嗍。 r r c e t 鷗w i ! r c o t t c t 圖1 眇。 2 揚卅大學(xué)碩十學(xué)位論文 近年來，間苯二酚杯芳烴的合成和功能化修飾，以及對其性能和應(yīng)用的研究得 到了充分的重視與發(fā)展【5 1 。隨著主客體化學(xué)從單點識別發(fā)展到多重識別或多點識 別，并正向不對稱識別方向發(fā)展，間苯二酚杯芳烴的合成也向著功能化的方向發(fā) 展，使整個分子體系成為集特定結(jié)構(gòu)和功能于一身的受體6 1 ，并在配位化學(xué)閉、分 子催化嗍、分子識別【9 】及化學(xué)傳感器1 1 伽方面取得許多可喜的成果。 1 1 間苯二酚杯芳烴的功能化修飾 間苯二酚杯芳烴的酚羥基、處于間苯二酚環(huán)上活潑的c 2 位置及下緣的橋連 基團(tuán)是問苯二酚杯芳烴功能化衍生的三種主要途徑。間苯二酚杯芳烴的八個酚羥 基可以與多種試劑發(fā)生烴基化反應(yīng)制備各種衍生物，最早的衍生化工作是將酚羥 基轉(zhuǎn)化為帶有活性基團(tuán)的醚，所得衍生物相對母體通常有更低的熔點和更好的溶 解性1 ；處于間苯二酚環(huán)的c 2 和酚羥基的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化反應(yīng)是兩種上緣化學(xué)修飾 途徑，c - 2 較為活潑，可以通過親電反應(yīng)接上其他功能性基團(tuán)；橋連基團(tuán)的化學(xué)改 性是下緣化學(xué)修飾的主要位置。它可以是脂肪鏈，也可以是芳香環(huán)，對于一些較 長的脂肪鏈的修飾可以實現(xiàn)對杯芳烴的遠(yuǎn)程功能化改性。 間苯二酚杯芳烴的八個酚羥基是功能化衍生的第一選擇。r e b e k 等【1 2 1 用苯并咪 唑基將相鄰苯環(huán)上的兩個酚羥基橋連起來，形成穴狀分子( 圖2 ) 。這樣的分子 可以包合許多中性分子，由于其自身是水溶性的，它還可以從有機(jī)相中選擇性的 萃取某些中性有機(jī)分子。 圖2 g i b b 等 1 3 】用3 , 5 二溴二溴甲基苯這一有著多反應(yīng)位點的試劑，經(jīng)過兩步反應(yīng)制 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 3 得具有較深孔穴的間苯二酚杯芳烴衍生物分子( 圖3 ) 。 圖3 r i s s a n e n 掣1 卅利用間苯二酚杯芳烴母體直接和丹磺酰氯在室溫下反應(yīng)，得到半 數(shù)和全部酚羥基被取代的產(chǎn)物( 圖4 ) 。通過對其晶體結(jié)構(gòu)和核磁譜圖的分析可知， 半數(shù)酚羥基被取代的產(chǎn)物無論在溶液中還是在固體中都是以船式構(gòu)型存在，而全 取代產(chǎn)物在溶液中分子主要呈c 4 ，對稱，而在固態(tài)時為c 2 ，對稱。此外，它們都有著 很好的熒光吸收作用。 觸魄 圖4 間苯二酚杯芳烴分子中位于兩個酚羥基之間的c 2 較為活潑，可以通過親電取 代反應(yīng)接上其他功能化基團(tuán)，如磺酸基、巰基、氨基、偶氮基等。b e e r 等【15 】在間 苯二酚杯 4 】芳烴上緣導(dǎo)入二茂鐵酰胺單元，制得穴狀受體( 圖5 ) 。該分子可以 和c l 形成1 ：1 的配合物，四個二茂鐵酰胺單元像四支臂膀一樣參加了配位作用。 w a r m u t h 掣1 司在c 2 位置導(dǎo)入醛基并使之和二胺反應(yīng)，制得一個有著八面體構(gòu)型、 可作為包合納米顆粒受體的大分子( 圖6 ) 。分子中憎水空腔足夠的大以至可以使 4 揚州大學(xué)碩士學(xué)位論文 多芳基化合物能夠自由進(jìn)出，這預(yù)示著這種分子在藥物的溶解釋放等方面有著巨 大的應(yīng)用前景。 圖5圖6 g a r d n e r 等 1 在c 2 位置引入腈基( 圖7 ) ，利用腈基上n 與鈀離子配位形成籠狀 分子。配合物經(jīng)核磁共振和質(zhì)譜分析證實，在溶液中確實存在。此外，他們還在 同樣位置引入了雙吡啶甲基胺的結(jié)構(gòu)( 圖8 ) 。所形成的配合物分子與圖7 分子具 有相同的籠狀結(jié)構(gòu)。 圖7圖8 對下緣橋連基團(tuán)的化學(xué)修飾由來已久。由先前德國化學(xué)家b a y e r 在合成堿性染 料時，將苯甲醛與間苯二酚的混合溶液在酸性條件下得到一種紅色樹脂狀產(chǎn)品時 所使用的苯甲醛開始，目前用于合成間苯二酚杯芳烴的醛的種類己數(shù)不勝數(shù)，大 致可分為脂肪醛 1 s | 1 9 1 、芳香醛 2 0 - 2 1 3 及帶有特殊官能團(tuán)口2 之川的復(fù)合醛三大類。其中， 用脂肪醛制得的間苯二酚杯芳烴的溶解性較好，能夠溶解于乙醇等極性溶劑，這 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 5 使得間苯二酚杯芳烴母體自身有被利用的價值。利用酚羥基之間的氫鍵作用，間 苯二酚杯芳烴分子間或與其他分子之間發(fā)生作用形成分子組裝體 2 s - 3 3 1 或包合物 3 4 - 3 0 2 。a t w o o d 等【3 刀利用甲基、十一烷基及異丁基橋連的間苯二酚杯芳烴母體酚羥 基與八個水分子間的氫鍵作用制成含六個杯芳烴母體的分子膠囊( 圖9 ) 。h o l m a n 等【3 8 l 在此基礎(chǔ)上向該分子膠囊中摻a 2 乙基己醇( 圖1 0 ) ，六個2 乙基己醇替代原 來水分子的位置，而分子構(gòu)型基本保持不變，所不同的是處在對位的兩個杯芳烴 分子由相互交錯4 5 0 轉(zhuǎn)變?yōu)閮煞肿油耆丿B。 圖9圖1 0 1 2 間苯二酚杯芳烴衍生物識別作用和金屬絡(luò)合物 以杯芳烴為平臺，經(jīng)有目的的結(jié)構(gòu)修飾衍生的主體分子在分子識別和離子識別 方面取得了豐富的研究成果。杯芳烴作為新一代的主體分子，已在主客體化學(xué)中 占據(jù)一席之地。它能借助氫鍵、靜電作用、范德華力、疏水作用、陽離子吼作用、 兀訊堆積作用及誘導(dǎo)契合等非共價鍵協(xié)同作用來識別客體分子，從而實現(xiàn)配位、催 化和能量轉(zhuǎn)換等特殊功能。 問苯二酚杯芳烴衍生物被用于分子識別的例子很多，它不僅可以識別中性有機(jī) 小分子口9 4 6 1 而且在離子識別方面也有著廣泛應(yīng)用 4 7 3 1 。目前，杯芳烴在對陰離子 6 揚卅i 大學(xué)碩士學(xué)位論文 識別方面的研究還比較少，一方面是因為識別陰離子的同時，如何消除陽離子的 干擾；另一方面，陰離子的結(jié)構(gòu)多變，有時不僅要實現(xiàn)多點識別，甚至手性識別 等。但隨著主一客體化學(xué)和超分子化學(xué)的發(fā)展，陰離子識別研究正成為它們研究的 重要課題【5 躺6 1 。 間苯二酚杯芳烴衍生物在金屬絡(luò)合物研究方面也取得了比較大的進(jìn)展 5 7 - 6 5 】，不 斷有結(jié)構(gòu)新穎的金屬絡(luò)合物被合成出來。b e e r 等慚】將二硫代氨基甲酸鹽結(jié)構(gòu)引入 到間苯二酚杯芳烴中，利用雙硫原子強(qiáng)的配合作用使之與z n ”和c u ”配合，得到 了基于間苯二酚杯芳烴，金屬離子為主導(dǎo)的自組裝分子鏈( 圖1 1 ) ，配合物分子 大小已達(dá)到納米級。此外，他們還利用類似結(jié)構(gòu)的配合物分子將c 6 0 分子包裹于其 中【6 刀，結(jié)果表明這種結(jié)構(gòu)的配合物分子對c 6 0 這樣球形大分子有很好包合作用。 圖n p u d d e p h a t t 等6 8 1 在間苯二酚杯芳烴酚羥基上引入硫磷酯基，與a 9 2 + 等離子配合 時配體顯現(xiàn)雙齒配體性質(zhì)，空間結(jié)構(gòu)中s - m s ( m = a g ) 呈線型排列( 圖1 2 ) 。配 合物在溶液中還表現(xiàn)出一定的動力學(xué)行為，如間苯二酚單元的構(gòu)型變化和配體分 子間能量的交換等。 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 7 圖1 2圖1 3 p u d d e p h a t t 等嘲還通過炔丙基溴和間苯二酚杯芳烴的烴基化反應(yīng)，合成了含有 八個炔丙基的間苯二酚杯芳烴，再利用炔鍵和過渡金屬的配位作用，合成了鈷和 金的樹狀化合物( 圖1 3 ) 。 d a l c a n a l e 掣6 明將吡啶基單元引入到間苯二酚杯芳烴上緣相鄰和相對兩個不同 位置，并制備得到以之為配體，受金屬離子控制的超分子組裝體( 圖1 4 ) 。 圖1 4 8 揚州大學(xué)碩士學(xué)位論文 1 3 間苯二酚杯芳烴的其它應(yīng)用 由于間苯二酚杯芳烴的超分子和自組裝作用所形成的腔口直徑可達(dá)到納米等 級，所以它可以用于對納米粒子的包合，防止納米粒子的過度聚集，起到分散劑 和穩(wěn)定劑的作用，在合成中也起到對所合成粒子大小的控制。它的這一功能被應(yīng) 用于納米材料的合成 7 0 , 7 h 。 d a v i s 等【7 2 1 在四葵基杯【4 】間苯二酚芳烴的下緣引入巰基，通過s a u 作用增強(qiáng)了 杯芳烴對金納米粒子的包合作用，使四葵基杯【4 】間苯二酚芳烴硫醇定位在金硫醇 界面上使得金納米顆粒穩(wěn)定分散。 f a u l l 等【7 3 1 合成了兩種不同的杯【4 】間苯二酚芳烴的主體，一種下緣的取代基是四 硫醚基，另一種是四硫醇基。在金納米粒子的表面四硫醚基取代的杯 4 1 間苯二酚 芳烴有著較大的分散面積。k i m 等 7 4 1 介紹了杯 4 】間苯二酚芳烴的上緣基團(tuán)的改變 對粒子穩(wěn)定性等方面的影響。 在聚合物合成方面，間苯二酚杯芳烴與甲醛可發(fā)生類似酚醛縮聚反應(yīng)形成交 聯(lián)狀聚合物。a l t s h u l e r 等首先合成具有三維固定結(jié)構(gòu)的聚合物，他們還研究了 聚合物對不同陽離子的交換能力，對聚合物中含有的杯芳烴片段的量作了推斷。 此外，聞苯二酚杯芳烴衍生物在液相色譜( l c ) 7 6 1 、氣相色譜( g c ) 7 7 - 7 9 和毛細(xì) 管電泳( c e ) 【8 0 】等分析領(lǐng)域中也有一定應(yīng)用。 綜上所述，間苯二酚杯芳烴化學(xué)已成為主一客體化學(xué)和超分子化學(xué)的重要研究 內(nèi)容。以間苯二酚杯芳烴為平臺得到的眾多有特定功能的衍生物已在人工酶、傳 感器、光電材料等多方面有所應(yīng)用。間苯二酚杯芳烴衍生物以其千變?nèi)f化的分子 構(gòu)造將在生命科學(xué)、催化反應(yīng)、分析分離、離子載體、環(huán)境化學(xué)等眾多的領(lǐng)域展 示出極大的研究潛力。我們的工作主要是合成具有獨特結(jié)構(gòu)和將二茂鐵基引入到 間苯二酚杯芳烴中得到有著電化學(xué)特性的間苯二酚杯芳烴衍生物。 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 9 參考文獻(xiàn) 1 n i e d e r l ，j b ；v o g e l ，h j j = a m c h e m s o c 1 9 4 0 ，6 2 ，2 5 1 2 2 h o g l o c r g ，a gs zo r g c h e m 1 9 8 0 ，4 5 ，4 4 9 8 3b e e r , ed ；t j t e ，e l t e t r a h e d r o nl e t t 1 9 8 8 , 2 9 ，2 3 4 9 4g u s c h ec d a c c c h e m r e s 1 9 8 3 ，1 6 , 1 6 1 5 黃志鏜，揚聯(lián)明化學(xué)迸展，1 9 9 4 ，疋1 7 3 6 呂鑒泉，何錫文，陳朗星，郭洪聲，化學(xué)進(jìn)展，2 0 0 1 ，1 3 ，2 0 9 7 鄭炎松，化學(xué)進(jìn)展 1 9 9 9 ，1 1 ，2 7 5 8 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，2 4 7 , 4 7 1 9 m e u d o w i e ，m j ；m o c e r i n o ，m ；s k e l t o n ，b w ；w h i t e ，a h o r g l e t t 2 0 0 0 ，2 ， 3 8 6 9 2 0 t u n s t a d ，l m ；n c k e r ，j a ；d a l c a n a l e ，e ；e ta i zo r g c h e m ，1 9 9 0 ，6 8 , 2 4 3 2 1 y a m a k a w a ，y ；u e d a , m ；n a g a h a t a , r ；e ta tj = c h e m s o c ，p e r k i nt r a n s j ，1 9 9 8 ， 4 】3 5 l o 揚州大學(xué)碩士學(xué)位論文 2 2 f a u l l ，j d ；g u p t a ，v k t h i ns o l i d f i l m ，2 0 0 3 ，4 4 0 ，1 2 9 2 3 c o l l y e r ，s d ；d a v i s ，f ；l u c k e ，a ；e ta 1 j o u r n a lo f e l e c t r o a n a l y t i c a lc h e m i s t r , 2 0 0 3 ，5 4 9 ，1 1 9 2 4 b o t t a , b ：c a p o r u s c i o ，f ；s u b i s s a t id ；e ta 1 a n g e w c h e m ，i n t e d 2 0 0 6 ，4 5 ， 2 7 1 7 2 5 h o l m a n ，k 。t ；c r y s t a le n g i n e e r i n g , 1 9 9 8 ，8 7 2 6 m a c g i l l i o m y , l r ；r e i d , j l ；a t w o o d ，j l ；r i p m e e s t e r , j a c r y s t a l e n g i n e e r i n g , 1 9 9 9 ，2 ，4 7 2 7 m a c g i l l i o r a y , l r ；s p i n n e y , h a ；r e i d ，j l ；r i p m e e s t e r , j a c h e m c o m m u n 2 0 0 0 ，5 1 7 2 8 m a c g i l l i o r a y , l r ：a t w o o d , j ，l a m c h e m s o c ，1 9 9 7 ，1 1 9 ，6 9 3 1 2 9 m a c g i l l i o r a y , l r ；d i a m e n t e ，pr ；r e i d ，j l ；r i p m e e s t e r , j a c h e m c o m m u n 2 0 0 0 ，3 5 9 3 0 m a c g i l l i o r a y , l r ；r e i d ，j l ；r i p m e e s t e r , j ，a c h e m ，c o m m u n 2 0 0 1 ，1 0 3 4 31 z h a n g ，y ；k i m ，c d ；c o p p e n s ，p c h e m c o m m u n 2 0 0 0 ，2 2 9 9 3 2 m a ，b q ；z h a n g ，yg ；c o p p e n s ，ec r y s t a lg r o w t h d e s i g n ，2 0 0 2 ，2 ，7 3 3 m a c g i l l i o r a y , l r ；g i a n n i s ，s p ；r i e d ，j l ；r i p m e e s t e r , j a c r y s t a lg r o w t h d e s i g n ，2 0 0 1 ，j ，3 7 3 3 4 m a ，b q ；z h a n g ，yg ；c o p p e n s ，ec r y s t a lg r o w t h d e s i g n ，2 0 0 1 ，j ，2 7 1 2 7 5 3 5 f r i c i c ，t ；m a c g i l l i v r o r y , l r ，o r g a n o m e t a l l i cc h e m 2 0 0 2 ，i 3 6 v u o r m a a ，e ；v u o f i n e n ，t ；t k a c h e n k o ，n ；c r a m a r i u c ，o ；h u k k a , t ；n u m m e l i n ， s ；s h i v a n y u k ，a ；r i s s a n e n ，k ；l e m m e t y i n e n ，h l a n g m u i r ，2 0 0 1 ，17 , 7 6 2 7 3 7 m a c g i l l i v r a y ，l r ；a t w o o d ，j l n a t u r e ，1 9 9 7 ，3 8 9 ，4 6 9 3 8 u g o n o ，o ；h o l m a n ，k t c h e m c o m m u n 2 0 0 6 ，2 1 4 4 3 9 l e w i s ，et ；d a v i s ，c j ；c a b e l l ，l a ；h e ，m ；r e a d ，m w ；m c c a r r o l l ，m m ； s t r o n g i n ，r m o r g , l e t t 2 0 0 0 ，2 ，5 8 9 4 0 d a v i s ，c j ；l e w i s ，p t ；b i l l o d e a u x ，d r ；f r o n c z e k ，f fr ；e s c o b e d o ，j o ； 韓軍：間苯二酚杯芳烴功能衍生物的合成及其性質(zhì)研究 1 1 s t r o n g i n ，r m o r g l e t t 2 0 0 1 ，3 ，2 4 4 3 4 1 h e ，m ；j o h n s o n ，j ；e s c o b e d o ，j o ；b e c k ，p a ；k i m ，k k ；s tl u c e ，n n ； d a v i s ，c j ；l e w i s ，p t ；f r o n c z e k ，f r ；m e l a n c o n ，b j ；m h e ，a a ；t r e l e a v e n ， w d ，：s t m g i n ，r m ja m c h e m s o c 2 0 0 2 ，1 2 4 ，5 0 0 0 4 2 r h l a l o u ，t ；f e r h a t ，m ；f r o n j i ，m a ；l a n g e v i n ，d ；m 6 t a y e r ，m ；v e r c h & e ，j f m e m b r a n es c i e n c e ，2 0 0 0 ，1 6 8 ，6 3 4 3 t b e u r , n ；r h l a l o u ，t ；h l a f o i ，m ；l a n g e v i n , d ；m 6 t a y e r , m ；v e r c h 6 r e ，j e c a r b o h y d r a t er e s e a r c h ，2 0 0 0 ，3 2 9 ，4 0 9 4 4 v e r c h & e ，j em a c r o m 0 1 s y m p 2 0 0 2 ，1 8 8 , 1 0 5 4 5 p i e t r a s z k i e w i c z ，o ；k o z b i a l ，m ；p i e t r a s z k i e w i c z ，m a 如m a t e r o p te t e c 護(hù)o n ， 1 9 9 8 ，8 ，2 7 7 4 6 k a z a k o r a , e k ；m a k a r o v a ，n a ；z i g a n s h i n a ，a u ；m u s l i n k i n a ，l a ；m u s l i n k i n ， a a ：h a b i c h e r ，wd ，t e t r a h e d r o nl e t t 2 0 0 0 ，4 1 ，1 0 1 1 1 4 7 k u n s 如i m f i t 6 ，s ；n a g y , l ；n a g y , g ；b i t t e r , l ；k o l l 矗r l p 砂c h e m 占：a e 4 8b o t t a , b ；m o n a c h e ，gd ；r i c c i a r d i ，p ；z a p p i a , g ；s e r i ，c b a i t z ，e g ；c s o k a s i ， p ；m i s i t i ，d e u rzo r g c h e m 2 0 0 0 ，8 4 1 4 9 f e d o r e n k o ，s v ；m u s t a f m a , a r ；z i g a n s h i n a , a u ；k a z a k o v a ，e k ； k o n o v a l o a i m a t e r i a l ss c i e n c ea n d e n g i n e e r i n gc 2 0 0 1 ，j 8 ，2 7 1 5 0 p o d y a c h e s n ；m u s t a f m a , a r ；m o r o z o v , v i ；i v a n o v a , e g ； g a l y a m e t d i n o v , y g ：k o n o v a l o v , a z m a t e r i a l ss c i e n c e e n g i n e e r i n gc ，2 0 0 1 ， 1 8 ，1 4 1 5 1b o t l a , b ；m o n a c h e ，gd ；z a p p i a , g ；m i s i t i , d ；b a r a t t o , m c ；p o g n i ，r ； g a c s - b a i t z ，e ；b o t t a ，m ；c o r e l l i ，f ；m a a e r i ，f ；t a f t ，a zo r g c h e m 2 0 0 2 ，6 7 ， 1 1 7 8 5 2 s a m o s ，j p ；z a n i q u e l l i ，m e d ；d u t t o n ，p - j c o l l o i da n ds u r f a c e s ，2 0 0 2 ， 1 9 8 - 2 0 0 , 6 0 5 5 3 a l t s h u l e r , h ；o s t a p o v a ，e ；f e d y a e v a , o ；s a p o z h n i k o v a , l ；a l t s h u l e r , o 1 2 揚州大學(xué)碩士學(xué)位論文 m a c r o m 0 1 s y m p 2 0 0 1 ，1 8 1 ，1 5 4 b e e r , p d ；g a l e ，p a a n g e w ，c h e m ，i n t e d2 0 0 1 ，4 0 ，4 8 6 5 5 b o h m e r , v a n g e w c h e m ，i n t e d 1 9 9 5 ，3 4 ，7 1 3 5 6 韓軍，顏朝國，化學(xué)進(jìn)展，2 0 0 6 ，1 2 ，1 6 6 8 5 7 s o r r e u ，t n ；p i g g e ，f c ；w h i t e ，p s 1 n o r g c h e m 1 9 9 4 ，3 3 6 3 2 5 8 s o l a r i ，e ；l e s u e u r , w ；k l o s e ，a + ；e ta 1 c h e m c o m m u n 1 9 9 6 ，8 0 7 5 9 t o r o p c h i n a ，a v ；y a n i l k i n ，v v ；s o l o v i e v a ，s e ；e ta 1 i n o r g c h e m 2 0 0 5 ，4 4 ， 4 0 1 7 6 0 e i s l e r , d j ：p u d d e p h a r t ，r j c r y s t a lg r o w t h d e s i g n , 2 0 0 5 ，5 ，5 7 6 1x uw ；r o u r k e ，j p ；v i t t a l ，j ，j ，；p u d d e p h a r ，r j i n o r gc h e m 1 9 9 5 ，3 4 ，3 2 3 6 2 x u ，w ；v i r a l ，j j ，；p u d d e p h a r ，r j i n o r g c h e m 1 9 9 7 ，3 6 ，8 6 6 3 s t p h a n e ，p r ；v a i n s ，j b r ；l a m a r t i n e ，r t e t r a h e d r o nl e t t ，1 9 9 5 ，3 6 , 5 7 4 5 6 4 f o x ，o d ；d a l l e y , n k ；h a r r i s o n ，r g j ：a m c h e m s o c 1 9 9 8 ，1 2 0 ，7 11 1 6 5 f o x ，o d ；l e u n gj f y ；h u n t e r , j m ，e ta l ，n o r g c h e m ，2 0 0 0 ，3 9 , 7 8 3 ， 6 6 f o x ，o d ；d r e w ，m g b ；b e e r , p d a n g e w c h e m ，i n t e d 2 0 0 0 ，3 9 ，1 3 5 6 7f o x ，o d 。；d r e w ，m g b ；w i l k i n s o n ，e j s ；b e e r , p d c h e m c o m m u n 2 0 0 0 ，3 9 1 6 8 e i s l e r , d j ；p u d d e p h a a ，r j i n o r g c h e m 2 0 0 6 ，4 5 ，7 2 9 5 6 9 e i s l e r ，d ；h o n g ，w ；j e n n i n g s ，m c ；p u d d e p h a r ，r j o r g a n o m e t a l l i c s ，2 0 0 2 ，2 1 ， 3 9 5 5 7 0 k e v i n ，b