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第1頁共4頁中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所二OO五年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)考題高等物理化學(xué)一選擇題(每題2分,共20分)1下述說法中,哪一種是錯誤的?A.外壓是狀態(tài)函數(shù)B.理想氣體方程式中的壓力p是狀態(tài)函數(shù)C.范德華氣體方程式中的壓力p是狀態(tài)函數(shù)D.壓縮因子氣體方程式中的壓力p是狀態(tài)函數(shù)2某氣體在恒溫?zé)嵩?T下,自1T開始加熱,并進(jìn)行膨脹。此過程的U應(yīng)為何值?該理想氣體的焓變應(yīng)為何值?A.U0;H0;BU0;H0;C.U=0;不一定;D.不一定;不一定;3不含任何雜質(zhì)的乙醇的NMR譜中,CH2應(yīng)顯示()重峰。A.2B.4C.6D.84重結(jié)晶制取純鹽的過程中,析出的NaCl固體的化學(xué)勢與母液中NaCl的化學(xué)勢比較,高低如何?A.高B.低C.相等D.不可比較5有一理想氣體反應(yīng)AB2C,在某一定溫度下進(jìn)行,按下列條件之一可以用mrG直接判斷反應(yīng)方向和限度:A.任意壓力和組成B.總壓101.325kPa,物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)3/1xxxCBAC.總壓303.975kPa,3/1xxxCBAD.總壓405.300kPa,2/1x,4/1xxCBA第2頁共4頁6摩爾濃度相同的下列各物質(zhì)的稀水溶液中,哪種的表面張力最大?A.硫酸B.硬脂酸C.甲酸D.苯甲酸70Cu2+/Cu=0.337V,0Cu+/Cu=0.521V,由此可知0Cu2+/Cu+等于A.0.184VB.0.184VC.0.352VD.0.153V8BET公式A.只能用于多層的物理吸附B.只能用于單層的化學(xué)吸附C.能用于單層的化學(xué)、物理吸附D.能用于多層的化學(xué)、物理吸附9已知384(LiCl晶體)kJmol-1,則Li-Cl2電池:Li|LiCl飽和溶液|Cl2(101.325kPa)|M的標(biāo)準(zhǔn)電勢E約為A.1VB.2VC.3VD.4V10水在某毛細(xì)管內(nèi)上升高度為h,若將此管垂直地向水深處插下,露在水面以上的高度為2/h,則A.水會不斷的冒出;B.水不流出,管內(nèi)液面凸起;C.水不流出,管內(nèi)凹液面的曲率半徑增大為原先的2倍;D.水不流出,管內(nèi)凹液面的曲率半徑減少為原先的一半。二填空題(每題2分,共10分)1氫分子在300K下的平均平動能是;相鄰兩個平動能級間隔是。2面心結(jié)構(gòu)的金屬晶體,單胞中有個金屬原子,金屬半徑r與單胞邊長a的關(guān)系為。3N2分子的鍵級為,N2+的鍵級為。4鹽AB可以形成以下幾種水合物:ABH2O(s)、2AB5H2O(s)、2AB7H2O(s)和AB6H2O(s)。所有這些水合物都有相同的熔點。這個鹽水體系可有個低共熔點。5當(dāng)?shù)润w積的0.08moldm-3KI和0.1moldm-3AgNO3溶液制備AgI溶膠時,則電解質(zhì):CaCl2;NaCN;Na2SO4;MgSO4的聚沉能力的強(qiáng)弱為。第3頁共4頁三簡答題(每題5分,共20分)1.試說明膠體的“聚沉”(coagulation)、“絮凝”(flocculation)、與“老化”(ageingeffect)三個概念之不同。2.組分A和B能夠組成一個化合物A2B,A的熔點比B的低,且A2B沒有相合熔點,試畫出該體系在定壓下的溫度成分示意圖。3.在一塊鐵片上,滴上一滴NaCl溶液,過了一定的時間后,發(fā)現(xiàn)有“鐵銹”漂在液滴表面,請解釋金屬腐蝕的現(xiàn)象。4.化學(xué)勢概念的建立解決了什么問題,以化學(xué)勢定義式之一為例說明化學(xué)勢的物理意義是什么?四證明題(每題5分,共10分)1T2pVP)Vp()TV(TCC2設(shè)波函數(shù)1(x)=N1(a2-x2)2(x)=N2(a2-x2)x在區(qū)間-a,+a有定義,而在x-a和x+a時為零,歸一化常數(shù)為N1和N2,證明1(x)和2(x)相互正交。(a為正數(shù))五計算題(每題10分,共30分)1已知金屬銅為面心結(jié)構(gòu)(Cu的原子量為63.54,密度為8.936克/厘米3),X-射線測定其單胞邊長a=3.615埃,試求(1)阿佛加德羅常數(shù)值(2)銅的金屬半徑2已知298K下,H2(p)NaOH(aq),HgOHgE=0.926VH2(g)+21O2=H2O(l)H=-285.8kJ各物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)熵(Jmol-1K-1)為:H2(g)130.6;O2(g)205.0;H2O(l)69.94;Hg(l)77.40;HgO(s)70.29.試求分解反應(yīng)HgO(s)=Hg(l)+21O2(g)(a)298K時氧的平衡分壓第4頁共4頁(b)298K時反應(yīng)熱(c)假定反應(yīng)熱與溫度無關(guān),HgO在空氣中能夠穩(wěn)定存在的最高溫度是多少?3673.15K時,反應(yīng)NO2(g)NO(g)+21O2(g)經(jīng)實驗證明可以進(jìn)行完全,并且是一個二級反應(yīng)(產(chǎn)物NO及O2對反應(yīng)速率無影響)。以二氧化氮消失表示的反應(yīng)速度常數(shù)k與熱力學(xué)溫度T之間的關(guān)系為80.8K/T575.425600klg(式中k的單位為dm3mol-1s-1)(a)若在673.15K時,將壓力為2.666104Pa的二氧化氮通入一反應(yīng)器,使之發(fā)生上述反

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