環(huán)境管理_環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制培訓(xùn)講義

第二章 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制,第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的意義及內(nèi)容,第二節(jié) 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的有關(guān)名詞術(shù)語(yǔ),第三節(jié) 誤差,第四節(jié) 數(shù)據(jù)處理和常用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn),第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證,定義: 對(duì)監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。,第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制的意義及內(nèi)容,成果,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù),錯(cuò)誤的數(shù)據(jù),危害更可怕,保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度和精確度,監(jiān)測(cè)的各個(gè)環(huán)節(jié)開(kāi)展質(zhì)量保證工作,意義 是十分重要的技術(shù)工作和管理工作； 保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠； 是科學(xué)管理實(shí)驗(yàn)室和監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的有效措施； 保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。,質(zhì)量控制 主要是對(duì)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督； 包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制。,內(nèi)容 采樣、樣品預(yù)處理、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、實(shí)驗(yàn)室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測(cè)量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實(shí)驗(yàn)室的清潔和安全，以及編寫(xiě)有關(guān)的文件，指南和手冊(cè)等。,質(zhì)量保證體系的構(gòu)成:,質(zhì)量保證體系是對(duì)環(huán)境監(jiān)測(cè)全過(guò)程進(jìn)行全面質(zhì)量管理的一個(gè)大系統(tǒng)，功能就是使監(jiān)測(cè)工作的各個(gè)環(huán)節(jié)和步驟都能充分體現(xiàn)并滿足“五性”的要求，保證監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性。 “代表性、完整性、可比性、準(zhǔn)確性、精確性” （環(huán)境監(jiān)測(cè)的要求）,質(zhì)量保證體系六個(gè)關(guān)鍵系統(tǒng)： 布點(diǎn)系統(tǒng) 采樣系統(tǒng) 運(yùn)輸系統(tǒng) 分析測(cè)試系統(tǒng) 數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 綜合評(píng)價(jià)系統(tǒng) 質(zhì)量控制體系及控制要點(diǎn)見(jiàn)課本表2-1,涵蓋了環(huán)境監(jiān)測(cè)的整個(gè)工作流程,第二節(jié) 環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制有關(guān)術(shù)語(yǔ),一、準(zhǔn)確度 二、精密度 三、靈敏度 四、空白試驗(yàn) 五、校準(zhǔn)曲線 六、檢測(cè)限 七、測(cè)定限 八、方法適用范圍 九、最佳測(cè)定范圍,（一）,準(zhǔn)確度,通常加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量應(yīng)與待測(cè)物質(zhì)的濃度水平接近為宜。,精密度,精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值的一致程度，它反映分析方法或測(cè)量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。 測(cè)試結(jié)果的隨機(jī)誤差越小，測(cè)試的精密度就越高。 極差、平均偏差、相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來(lái)表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。為滿足某些特殊的需要，還引用了三個(gè)精密度的專用術(shù)語(yǔ)： （1）平行性 （2）重復(fù)性 （3）再現(xiàn)性,平行性（實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時(shí)間：均相同） 重復(fù)性（實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析人員、設(shè)備、時(shí)間：至少一因素改變） 再現(xiàn)性（不同實(shí)驗(yàn)室間）,注意： （1）指采用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定所得結(jié)果之間的符合程度； （2）通常實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度是指平行性和重復(fù)性的總和，而實(shí)驗(yàn)室間精密度（即再現(xiàn)性）常用分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的方法來(lái)確定。,靈敏度,指該方法對(duì)單位濃度或單位量的待測(cè)物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)的濃度或量之比來(lái)描述。 常用標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率來(lái)度量靈敏度。因?qū)嶒?yàn)條件而變。 A = kc + a A-儀器的響應(yīng)量 c-待測(cè)物質(zhì)的濃度 a-校準(zhǔn)曲線的截距 k-方法的靈敏度，k值大，說(shuō)明方法靈敏度越高,空白試驗(yàn),空白測(cè)定,是指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測(cè)定完全相同。并同時(shí)進(jìn)行。 目的：為了了解分析中的其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等對(duì)試樣測(cè)定的綜合影響，以便在分析中加以扣除。 測(cè)定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。,校準(zhǔn)曲線,校準(zhǔn)曲線是用于描述待測(cè)物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。 校準(zhǔn)曲線包括：工作曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線 工作曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同 標(biāo)準(zhǔn)曲線：繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理。 注意：監(jiān)測(cè)中常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分 某一方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度(或含量)的變化范圍-方法的線性范圍,檢測(cè)限（方法檢出限）,某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測(cè)出的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量。 不同的分析方法對(duì)檢測(cè)限的規(guī)定不同。,影響因素：分析中所用試劑、水的純度，儀器的穩(wěn)定性及 噪聲水平等,檢出限分類：儀器檢出限和方法檢出限 儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器噪音(空白所產(chǎn)生的背景 信號(hào))大3倍的待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器 檢出限定義有所差別。,靈敏度與檢出限的區(qū)別： 從不同角度表示檢測(cè)器對(duì)測(cè)定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)，前者越高、后者越低，說(shuō)明檢測(cè)器性能越好。,測(cè)定限,在一定的置信度能定量測(cè)定的物質(zhì)的濃度或量。 測(cè)定限：測(cè)定下限和測(cè)定上限。 測(cè)定下限：指在測(cè)定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量。 測(cè)定上限：指在測(cè)定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測(cè)定待測(cè)物質(zhì)的最大濃度或量。,方法適用范圍,指某一特定方法檢測(cè)下限至檢測(cè)上限之間的濃度范圍。 最佳測(cè)定范圍應(yīng)小于方法適用范圍。,最佳測(cè)定范圍,即有效測(cè)定范圍，指在限定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測(cè)定下限至測(cè)定上限之間的濃度范圍。,第三節(jié) 誤 差,一、誤差 1、真值 2、誤差 3. 偏差,1、真值 在某一時(shí)刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應(yīng)體現(xiàn)出客觀值或?qū)嶋H值稱為真值。 包括：理論真值、約定真值。 一般情況下，高一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器為低一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)器的相對(duì)真值。,2、誤差 分析測(cè)定結(jié)果與被測(cè)組分的真實(shí)值之間的差值。 類型：系統(tǒng)誤差、隨機(jī)（偶然）誤差、過(guò)失誤差。 兩種表示方法：絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差。 誤差是不可避免的，存在于一切的測(cè)量中。,3. 偏差 個(gè)別測(cè)量值與多次測(cè)量均值之偏離叫偏差。 包括： 絕對(duì)偏差 相對(duì)偏差 平均偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差,二、誤差的分類及產(chǎn)生原因,誤差按其性質(zhì)和產(chǎn)生原因分為： 1、系統(tǒng)誤差 2、偶然（隨即）誤差 3、過(guò)失誤差,1、系統(tǒng)誤差（可測(cè)誤差、恒定誤差、偏倚） 定義：在同一測(cè)量條件下，多次測(cè)量重復(fù)同一量時(shí)，測(cè)量誤差的絕對(duì)值和符號(hào)都保持不變，或在測(cè)量條件改變時(shí)按一定規(guī)律變化的誤差，稱為系統(tǒng)誤差。 產(chǎn)生的主要原因： 方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、 人員誤差、環(huán)境誤差 系統(tǒng)誤差表明了一個(gè)測(cè)量結(jié)果偏離真值或?qū)嶋H值的程度。系統(tǒng)誤差越小，測(cè)量就越準(zhǔn)確。,特點(diǎn)： 可通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定并加以修正 系統(tǒng)誤差與測(cè)量次數(shù)無(wú)關(guān) 根據(jù)呈現(xiàn)特征可分為常值和變值系統(tǒng)誤差 變值系統(tǒng)誤差可分為累積的、周期的、按復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差,1,2,3,4,t,O,1不變的系統(tǒng)誤差,2線性變化的系統(tǒng)誤差,3周期性變化的系統(tǒng)誤差,4復(fù)雜規(guī)律變化的系統(tǒng)誤差,系統(tǒng)誤差的消除：,校準(zhǔn)儀器：用校準(zhǔn)值修正測(cè)量結(jié)果。 空白試驗(yàn)：消除試劑不純等產(chǎn)生的誤差。 對(duì)照試驗(yàn)：實(shí)際樣品與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同條件下測(cè)定； 或不同方法比較。 回收試驗(yàn)：在實(shí)際樣品中加入已知量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 在同條件下測(cè)定，結(jié)果能否定量回收， 以回收率校正。,2、偶然誤差（隨機(jī)誤差、不可測(cè)誤差） 定義: 在同一測(cè)量條件下（指在測(cè)量環(huán)境、測(cè)量人員、測(cè)量技術(shù)和測(cè)量?jī)x器都相同的條件下），多次重復(fù)測(cè)量同一量值時(shí)（等精度測(cè)量），每次測(cè)量誤差的絕對(duì)值和符號(hào)都以不可預(yù)知的方式變化的誤差。 產(chǎn)生原因：噪聲干擾、電磁場(chǎng)微變、零件的摩擦和配合間隙、熱起伏、空氣擾動(dòng)、大地微震、測(cè)量人員感官的無(wú)規(guī)律變化等。,特點(diǎn)： 單次測(cè)量的隨差沒(méi)有規(guī)律 多次測(cè)量的總體卻服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律（正態(tài)分布） 可通過(guò)數(shù)理統(tǒng)計(jì)的方法來(lái)處理,即求算術(shù)平均值,規(guī)律 對(duì)稱性 單峰性 有界性 抵償性,前提 測(cè)量次數(shù)無(wú)窮大 無(wú)系統(tǒng)誤差,3.過(guò)失誤差（粗大誤差） 定義：是一種顯然與實(shí)際值不符的誤差。 產(chǎn)生粗差的原因： 測(cè)量操作疏忽和失誤 如測(cè)錯(cuò)、讀錯(cuò)、記錯(cuò)以及實(shí)驗(yàn)條件未達(dá)到預(yù)定要求而匆忙實(shí)驗(yàn)等。 測(cè)量方法不當(dāng)或錯(cuò)誤 如用普通萬(wàn)用表電壓檔直接測(cè)高內(nèi)阻電源的開(kāi)路電壓。 測(cè)量環(huán)境條件的突然變化 如電源電壓突然增高或降低，雷電干擾、機(jī)械沖擊等引起測(cè)量?jī)x器示值的劇烈變化等。 含有粗差的測(cè)量值稱為壞值或異常值，在數(shù)據(jù)處理時(shí)，應(yīng)剔除掉。,三、誤差的表示方法,1、絕對(duì)誤差（E）,絕對(duì)誤差：測(cè)量值X對(duì)真值的絕對(duì)偏離的差異。 既有大小，也有方向（正負(fù)）和單位。,2、相對(duì)誤差（RE）,絕對(duì)誤差E與真實(shí)值的之比。,3、絕對(duì)偏差（di）,單次測(cè)量偏差的絕對(duì)值的平均值。,7、差方和、方差、標(biāo)準(zhǔn)偏差 8、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 9、極差,第四節(jié) 數(shù)據(jù)處理和常用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn),一、有效數(shù)據(jù)和常用的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn) 1、有效數(shù)據(jù)與修約規(guī)則 有效數(shù)字（significant figure）是既能表達(dá)數(shù)值大小, 又能表明測(cè)量值準(zhǔn)確程度的數(shù)字表示方法, 它包括測(cè)得的全部準(zhǔn)確數(shù)字和一位可疑數(shù)字，可疑數(shù)字的誤差為1。,有效數(shù)字,在有效數(shù)字的表示中，09這10個(gè)數(shù)字，只有“0”作為定位時(shí)是非有效數(shù)字。 例如溶液體積20.50 mL = 0.020 50 L，后者在在數(shù)字“2”之前的“0”只起定位作用，不是有效數(shù)字。 0.020 50有四位有效數(shù)字。,為了準(zhǔn)確表述有效數(shù)字，需要使用科學(xué)計(jì)數(shù)法（scientific notation）。 科學(xué)計(jì)數(shù)法用一位整數(shù)、若干位小數(shù)和10的冪次表示有效數(shù)字。 如4.2103（兩位有效數(shù)字） 4.20103（三位有效數(shù)字） 4.200103（四位有效數(shù)字）,表示倍率、分率的數(shù)，凡定義給定的值、國(guó)際協(xié)議的值等，不帶有誤差者，稱為準(zhǔn)確值（exact number），不受有效數(shù)字位數(shù)限制。 例如以Na2CO3為基本單元，摩爾質(zhì)量 M(1/2Na2CO3) = (106.02) gmol-1，此處2是自然數(shù)。 一般計(jì)算時(shí)也不考慮相對(duì)原子質(zhì)量等常數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)。,常見(jiàn)的以對(duì)數(shù)表示的pH、pK及l(fā)gc等, 其有效數(shù)字的位數(shù), 僅取決于小數(shù)部分的位數(shù), 因?yàn)檎麛?shù)部分只與其對(duì)應(yīng)真數(shù)中的10的方次有關(guān)。 如pH = 10.20有兩位有效數(shù)字， 與表示成 H3O+ = 6.310-11 molL-1一致。,修約規(guī)則,當(dāng)測(cè)定值和計(jì)算值的有效位數(shù)確定之后，要對(duì)它后面的多余的數(shù)字進(jìn)行取舍，這一過(guò)程稱為修約（rounding）。 通常按“6入4舍5看后，5后有數(shù)應(yīng)進(jìn)1，5后為0前保偶”規(guī)則進(jìn)行處理。,2、可疑數(shù)據(jù)的取舍,偶然誤差 數(shù)據(jù)離散 偏離較大的數(shù)據(jù) 若保留，平均值可靠性差 若舍去，違背實(shí)事求是。 對(duì)于數(shù)據(jù)的取舍應(yīng)有一個(gè)尺度，即對(duì)偏離較大的數(shù)據(jù)應(yīng)檢驗(yàn)再取舍。 常用檢驗(yàn)方法：“4d”檢驗(yàn)法、Q值檢驗(yàn)法、 Dixon檢驗(yàn)法、Grubbs檢驗(yàn)法,（狄克遜）,（格拉布斯）,二、監(jiān)測(cè)結(jié)果的數(shù)值表述,1、算術(shù)平均值代表集中趨勢(shì) 2、幾何平均值 3、中位數(shù) 4、平均值的置信區(qū)間（置信界限）,克服系統(tǒng)誤差 測(cè)定次數(shù)多 算術(shù)平均值是代表集中趨勢(shì)表達(dá)監(jiān)測(cè)結(jié)果最常用的形式。,均值與真值接近,3、中位數(shù),中位數(shù)：測(cè)定數(shù)據(jù)按大小順序排列的中間值。 若測(cè)定次數(shù)為偶數(shù)，即為中間兩數(shù)的 平均值。 兩端數(shù)據(jù)分布均勻，中位數(shù)才能代表最佳值。 測(cè)定次數(shù)較少時(shí)，均值與中位數(shù)不完全符合。,4、平均值的置信區(qū)間（置信界限）,三、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的回歸處理與相關(guān)分析,環(huán)境監(jiān)測(cè)中工作曲線一般為直線； 橫坐標(biāo)表示被測(cè)物質(zhì)的濃度； 縱坐標(biāo)表示測(cè)量?jī)x表的讀數(shù)； 根據(jù)實(shí)驗(yàn)點(diǎn)的走向做出一條直線，即工作曲線，作為定量分析的依據(jù)； 實(shí)驗(yàn)點(diǎn)比較分散時(shí)，需借助回歸處理，求出直線方程。,正相關(guān)的兩種圖形,負(fù)相關(guān)的兩種圖形,第五節(jié) 實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證,一、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件 二、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制 三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制,純水分級(jí)表,一、實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)條件 （一）實(shí)驗(yàn)用水,1、蒸餾水,金屬蒸餾器 玻璃蒸餾器 石英蒸餾器 亞沸蒸餾器,圖2-1 亞沸蒸餾器示意圖,51,蒸餾水,52,蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水。 金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液； 玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液； 石英蒸餾器：適用于配制對(duì)痕量非金屬進(jìn)行分析的試液； 亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)以外的各種物質(zhì)的痕量分析用試液。但應(yīng)注意保存，一旦接觸空氣，在不到5 min內(nèi)可迅速降至2 Mcm。,原理：用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂和陰離子交換樹(shù)脂以一定型式組合進(jìn)行水處理。 特點(diǎn)：去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，因它含有微量樹(shù)脂浸出物和樹(shù)脂崩解微粒，所以不適于配制有機(jī)分析試液。,2、去離子水,無(wú)氯水 無(wú)氨水 無(wú)二氧化碳水 無(wú)鉛（重金屬）水 無(wú)砷水 無(wú)酚水 不含有機(jī)物的蒸餾水,3、特殊要求的純水,55,特殊要求的水,（二）實(shí)驗(yàn)用氣,常用氣體：氮?dú)?、氧氣、乙炔氣、二氧化碳、液化石油氣、氫氣等?特點(diǎn)：部分氣體助燃、易燃、易爆、有毒有害、高壓等。 檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)氣體鋼瓶、性質(zhì)等，見(jiàn)表2-9,（三）試劑與試液,根據(jù)實(shí)際需要（規(guī)定濃度、需要量） 妥善保存 注意保存時(shí)間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級(jí)、二級(jí)、三級(jí) 純度：“9”的個(gè)數(shù),化學(xué)試劑的級(jí)別,穩(wěn)定性：一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液較差； 通常較穩(wěn)定的試劑，其 10-3 molL-1溶液可貯存一個(gè)月以上， 10-4 molL-1溶液只能貯存一周， 而10-5 molL-1溶液需當(dāng)日配制。 注意：配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時(shí)稀釋成所需濃度，配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。,其他表示方法：高純物質(zhì)（EP）；基準(zhǔn)試劑；pH基準(zhǔn)緩沖物質(zhì)；色譜純?cè)噭℅C）；實(shí)驗(yàn)試劑（LR）；指示劑（Ind）；生化試劑（BR）；生物染色劑（BS）和特殊專用試劑等。,表示方法,（四）實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件,空氣清潔度的分類,實(shí)驗(yàn)室空氣中若含固體、液體的氣溶膠和污染氣體，對(duì)痕量和超痕量分析會(huì)導(dǎo)致較大誤差。這種分析要在超凈實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行。,沒(méi)有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門(mén)的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開(kāi)。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。 實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡(jiǎn)易裝置來(lái)達(dá)到目的。,簡(jiǎn)易超蒸發(fā)裝置示意圖,（五）實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制,對(duì)監(jiān)測(cè)分析人員的要求：持證上崗 對(duì)監(jiān)測(cè)質(zhì)保人員的要求：懂規(guī)章、悉技術(shù) 實(shí)驗(yàn)室安全制度：安全措施、操作規(guī)程 藥品使用管理制度：專人負(fù)責(zé)、分類存放、定期檢查、保障措施 儀器使用管理制度：存放規(guī)范、操作規(guī)程 樣品管理制度：采集、運(yùn)送、保存、容器處理、登記,二、實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制,實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過(guò)程，以保證內(nèi)部分析數(shù)據(jù)的可靠性。 基本內(nèi)容（六個(gè)方面）： 1、全程序空白試驗(yàn)值控制 2、平行雙樣 3、加標(biāo)回收 4、標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用 5、方法對(duì)照 6、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用,1、全程序空白試驗(yàn)值控制,即空白測(cè)定，指用蒸餾水代替試樣的測(cè)定。其操作步驟與試樣測(cè)定完全相同，并同時(shí)進(jìn)行。 目的：了解分析中的其他因素如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等對(duì)試樣的綜合影響，以便在分析中加以扣除。,2、平行雙樣（同一樣品分取兩份）,作用：有助于減小隨機(jī)誤差， 有助于估計(jì)同批測(cè)定的精密度。 測(cè)定結(jié)果按下列要求檢查是否合格： （1）相對(duì)偏差不應(yīng)大于標(biāo)準(zhǔn)方法或統(tǒng)一方法所列相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.83倍。 （2）對(duì)未列相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差的方法，當(dāng)樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好，亦可參閱表2-12規(guī)定。,3、加標(biāo)回收,即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)測(cè)定其回收率以確定測(cè)定方法正確度的方法。,4、標(biāo)準(zhǔn)參考物的使用,作用：發(fā)現(xiàn)和盡量減小系統(tǒng)誤差。 四種方式： （1）量值傳遞 （2）儀器標(biāo)定 （3）對(duì)照分析 （4）質(zhì)量考核,5、方法對(duì)照,指采用不同分析方法對(duì)同一試樣進(jìn)行分析對(duì)照的質(zhì)量保證措施?？蓹z驗(yàn)新方法的準(zhǔn)確度。,6、質(zhì)量控制圖的應(yīng)用,目的和意義： 對(duì)經(jīng)常性的分析項(xiàng)目常用控制圖來(lái)控制數(shù)據(jù)質(zhì)量。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測(cè)常規(guī)分析過(guò)程中可能出現(xiàn)的誤差，控制分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)，保證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。 質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.Shewart提出。,繪制控制圖的基本假設(shè)： 承認(rèn)每一個(gè)分析方法過(guò)程都存在差異，即存在系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差；測(cè)定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準(zhǔn)確度，并服從正態(tài)分布。,預(yù)期值即圖中的中心線； 目標(biāo)值圖中上、下警告限之間區(qū)域；(95.4%) 實(shí)測(cè)值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域；(99.7%) 輔助線上、下各一線，在中心線與上、下警告限之間各一半處。 (68.3%),質(zhì)量控制圖的基本組成：,74,質(zhì)量控制圖的類型： 均值質(zhì)量控制圖 均值-極差質(zhì)量控制圖 多樣質(zhì)量控制圖等 控制圖的繪制方法： 一般以選定的分析方法在一段時(shí)間內(nèi)，每天或間隔一天分析一次平行樣品，至少累計(jì)20批分析數(shù)據(jù)后，根據(jù)質(zhì)控圖的需要計(jì)算各種參數(shù)（均值、標(biāo)準(zhǔn)差、極差等），繪制不同類型的質(zhì)控圖。,最常用,75,（1） 均值控制圖的繪制與使用,使控制樣品的濃度和組成盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時(shí)間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復(fù)測(cè)定，至少累積20個(gè)數(shù)據(jù)（不可將20個(gè)重復(fù)實(shí)驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，或一天分析二次或二次以上），計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差、平均極差等。,以測(cè)定順序（分析次序）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的測(cè)定值為縱坐標(biāo)作圖。同時(shí)作有關(guān)控制線。,76,均值質(zhì)量控制圖,在繪制控制圖時(shí)，落在 范圍內(nèi)的點(diǎn)數(shù)應(yīng)約占總點(diǎn)數(shù)的68.3%。若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠。若連續(xù)7點(diǎn)位于中心線同一側(cè)，表示數(shù)據(jù)失控，此圖不適用。 繪制后應(yīng)標(biāo)明繪圖的有關(guān)內(nèi)容和條件，如測(cè)定項(xiàng)目、分析方法、溶液濃度、溫度、操作人員、繪制日期等。,77,均值質(zhì)量控制圖的使用方法： 根據(jù)日常工作中該項(xiàng)目的分析頻率和分析人員的技術(shù)水平，每間隔適當(dāng)時(shí)間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時(shí)測(cè)定，對(duì)操作技術(shù)較低的人員和測(cè)定頻率低的項(xiàng)目，每次都應(yīng)同時(shí)測(cè)定控制樣品，將控制樣品的測(cè)定結(jié)果依次點(diǎn)在控制圖上，根據(jù)下列規(guī)定檢驗(yàn)分析過(guò)程是否處于控制狀態(tài)：,如此點(diǎn)在上、下警告限之間區(qū)域內(nèi)，則測(cè)定過(guò)程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結(jié)果有效； 如果此點(diǎn)超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示分析質(zhì)量開(kāi)始變劣，可能存在“失控”傾向，應(yīng)進(jìn)行初步檢查，并采取相應(yīng)的校正措施；,78,若此點(diǎn)落在上、下控制限之外，表示測(cè)定過(guò)程“失控”，應(yīng)立即檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應(yīng)重新測(cè)定； 如遇到7點(diǎn)連續(xù)上升或下降時(shí)（雖然數(shù)值在控制范圍之內(nèi)），表示測(cè)定有失去控制傾向，應(yīng)立即查明原因，予以糾正； 即使過(guò)程處于控制狀態(tài)，尚可根據(jù)相鄰幾次測(cè)定值的分布趨勢(shì)，對(duì)分析質(zhì)量可能發(fā)生的問(wèn)題進(jìn)行初步判斷。 當(dāng)控制樣品測(cè)定次數(shù)累積更多以后，這些結(jié)果可以和原始結(jié)果一起重新計(jì)算總均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差，再校正原來(lái)的控制圖。,79,（2）均值-極差控制圖的繪制與使用 （可同時(shí)考察均值和極差的變化情況）,由每批計(jì)算結(jié)果的均值對(duì)分析結(jié)果的可再現(xiàn)性進(jìn)行紀(jì)錄和控制。 由每批平行測(cè)定結(jié)果之間減差值對(duì)分析的可重復(fù)性進(jìn)行記錄和控制。 只要均值和極差中有一個(gè)超出控制限，即認(rèn)為是“失控”，靈敏度較單純的均數(shù)圖或極差圖高。 控制精密度更嚴(yán)格。,80,均值-極差控制圖,均數(shù)控制圖部分,均數(shù)控制圖部分,三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制,目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測(cè)水平。 規(guī)劃設(shè)計(jì)：若干實(shí)驗(yàn)室參加，中心實(shí)驗(yàn)室、上級(jí)機(jī)關(guān)或權(quán)威單位負(fù)責(zé)。 （一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核 （二）實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn) （三）標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 （四）監(jiān)測(cè)實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn),（一）實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核,考核內(nèi)容： 分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品； 測(cè)定加標(biāo)樣品； 測(cè)定空白平行樣品，核查檢測(cè)下限； 測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列； 檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程； 進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。 通過(guò)質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評(píng)價(jià)，并予以公布。 各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)問(wèn)題并及時(shí)糾正。,83,標(biāo)準(zhǔn)品：工作中標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品應(yīng)逐級(jí)向下分發(fā)。,（二）實(shí)驗(yàn)室誤差測(cè)驗(yàn),不存在系統(tǒng)誤差,85,是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對(duì)某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制； （2）按照規(guī)定的格式編寫(xiě)； （3）方法的成熟性得到公認(rèn)； （4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。,分析方法標(biāo)準(zhǔn),1、標(biāo)準(zhǔn)分析方法,（三）標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化,一個(gè)項(xiàng)目的測(cè)定往往有多種