分析化學(xué)習(xí)題總.pdf

08-09（2）分析化學(xué)習(xí)題 1.試區(qū)別準確度和精密度，誤差和偏差。 答：準確度是指測定值與真實值的接近程度。準確度的高低用誤差 來衡量。誤差越小，則分析結(jié)果的準確度越高。 精密度是指用同一方法對試樣進行多次平行測定，幾次平行測定結(jié) 果相互接近的程度。精密度的高低用偏差來衡量。偏差越小，則精密度 越高。 精密度是保證準確度的先決條件。精密度差， 所得結(jié)果不可靠。 但高的精密度也不一定能保證高的準確度。 2.什么是精密度？它表示測定的什么性質(zhì)？ 精密度是指用同一方法對試樣進行多次平行測定，幾次平行測定結(jié) 果相互接近的程度。用偏差的大小來衡量。與偶然誤差密切相關(guān)，表示 測定的重現(xiàn)性。 3.什么是準確度？它表示測定的什么性質(zhì)？ 準確度是指測量值與真值接近的程度。準確度的高低是用誤差的大 小來衡量的，與系統(tǒng)誤差和偶然誤差均有關(guān)，表示測定的正確性。 4.系統(tǒng)誤差：是某種確定原因引起，服從一定函數(shù)規(guī)律的誤差，有 固定的方向（正或負）和大小，重復(fù)出現(xiàn)。 5.偶然誤差：是由于不確定原因引起，服從統(tǒng)計規(guī)律，具有低值性 的誤差。 6.什么叫置信度和平均值的置信區(qū)間？ 答：測定值在xu范圍內(nèi)出現(xiàn)的概率稱為置信概率，亦稱置信度。在 選定的置信度下，總體平均值在以測定平均值x為中心的某個范圍內(nèi)出 現(xiàn)，這個范圍就是平均值的置信區(qū)間，即： = x ( ts / n ) 7.分析某錳礦石中Mn的含量。得到平均值為8.42%，s=0.12%，假 設(shè)置信度取95%，計算下面兩種情況下的置信區(qū)間 (t0.95,4=3.18,t0.95,9=2.31)： (1)設(shè)該平均結(jié)果是由4次測得到的；(2)設(shè)該平均結(jié)果是由9次測得 到的。 解：= x ( ts / n )=8.42( 0.123.18 /4 )=8.420.19(%) = x ( ts / n )=8.42( 0.122.31 /9 )=8.420.09(%) 8.標(biāo)準溶液：已知準確濃度的試液。 9.化學(xué)計量點：加入的標(biāo)準溶液與被測組分定量反應(yīng)完全的這一 點。 10.滴定終點：在待測溶液中加入指示劑，利用指示劑顏色的突變 來判斷，當(dāng)指示劑變色停止，這時稱為滴定終點。 11.終點誤差：實際分析操作中滴定終點與理論上的化學(xué)計量點不 一定能恰好符合，它們之間往往存在很小的差別，由此而引起的誤差稱 為終點誤差。 12.能用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)必須具備哪些條件？ 答：適用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)（通常稱為滴定反應(yīng)）必須具備下 列條件： （1）反應(yīng)必須定量完成，即反應(yīng)按一定的反應(yīng)式進行，無副反應(yīng)發(fā) 生。 （2）反應(yīng)速度要快。 （3）能用比較簡便的方法確定滴定終點。 13.討論分布曲線有何意義？如何來求算？ 答：分布曲線能使我們深入了解酸堿滴定的過程、終點誤差及判斷 多元酸堿分步滴定的可能性，也有助于了解配位滴定與沉淀滴定反應(yīng)條 件的選擇。 i = ci / c 14.質(zhì)子條件如何來書寫？ 答：（1）在酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水平，這種物質(zhì)通常是 參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的有關(guān)酸堿組分和溶劑水。 （2）以質(zhì)子參考水平為基準，將體系中其他酸或堿比較，看哪些 是失去質(zhì)子的，哪些是得質(zhì)子的。 （3）根據(jù)得失質(zhì)子平衡原理寫出質(zhì)子平衡式。 15.不同酸堿溶液的PH值如何來求算？最簡式相應(yīng)的條件是什么？ 答：一元弱酸最簡式，應(yīng)用條件：c / Ka105; cKa10Kw 兩性物質(zhì)最簡式，應(yīng)用條件：c / Ka1500; cKa210Kw 16.酸堿滴定中指示劑的選擇原則是什么？ 答：凡是指示劑的變色范圍全部或部分處于pH突躍范圍之內(nèi)的， 這種指示劑就可被選用。 17.多元酸分步滴定的條件是什么？以H3PO4為例說明(已知H3PO4 的pKa1= 2.12 , pKa2 = 7.20 , pKa3= 12.36)。 答：對多元酸要能準確分步滴定的條件(判別式)是： c0Ka110-8 (c0為酸的初始濃度) 及Ka1/ Ka2 105 因 c0Ka110-8 , 且Ka1/ Ka2 = 10-2.12 /10-7.20 =105.08 105 故第一步反應(yīng) H3PO4 + NaOH = NaH2PO4 + H2O 可以進行 又因c0Ka210-8 ， 且Ka2/ Ka3 = 10-7.20 /10-12.36 =105.16105 故第二步反應(yīng) NaH2PO4 + NaOH = Na2HPO4 + H2O 亦可以進行 但由于c0Ka3V2，故此混合堿的組成為NaOH和Na2CO3。 26.酸效應(yīng)系數(shù)：表示在一定PH下未參加配位反應(yīng)的EDTA的各種存 在形式的總濃度與能參加配位反應(yīng)的離子的平衡濃度之比。 27.金屬指示劑：是一些有機配位劑，可與金屬離子形成有色配合 物，其顏色與游離指示劑不同，因而能指示滴定過程中金屬離子濃度的 變化情況。 28.在配位滴定中，下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是( B ) A.酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物的穩(wěn)定性愈大； B.酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物的穩(wěn)定性愈大； C.pH愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大； D.酸效應(yīng)愈大，配位滴定曲線的pM突越范圍愈大。 29.EDTA的酸效應(yīng)曲線是指( B ) A. Y(H)pH曲線 B. pMpH曲線 C. lgK/MYpH曲線 D.lgY(H)pH曲線 30.在pH=5.0時，氰化物的酸效應(yīng)系數(shù)(已知HCN的Ka=7.210-10)( C ) A. 1.0103 B. 7.0103 C. 1.4104 D. 1.4105 31.EDTA滴定金屬離子M，當(dāng) pM/=0.2，TE%0.1%，準確滴 定M的條件是( D ) A. lgKMY 6 B. lgK/MY 6 C. lgcKMY 6 D. lgcK/MY 6 32.用EDTA滴定金屬離子M，下列敘述中正確的是( A ) A. 若cM一定，lgK/MY越大，則滴定突躍范圍越大； B.若cM一定，lgK/MY越小，則滴定突躍范圍越大； C.若lgK/MY 一定，cM越大，則滴定突躍范圍越?。?D.若lgK/MY一定， cM越小，則滴定突躍范圍越大； 33.在配位滴定法中，用返滴定法測定Al3+時，若在pH=5-6時用某 種金屬離子標(biāo)準溶液返滴定過量的EDTA，最合適的金屬離子標(biāo)準溶 液是( B ) A. Mg2+ B.Zn2+ C.Ag+ D. Bi3+ 34.用EDTA滴定Bi3+時，消除Fe3+干擾適宜采用( B ) A.加NaOH B.抗壞血酸 C.加三乙醇胺 D. 加氰化鉀 35.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今加入三乙醇胺，調(diào) 節(jié)pH=10，以鉻黑T為指示劑，用EDTA滴定，此時測定的是( C ) A.Mg2+的含量 B.Ca2+的含量 C.Ca2+、Mg2+的總量 D.Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+的總量 36.林邦曲線的意義有哪些？ 答：a.從曲線上可以找出滴定各種金屬離子時所允許的最低pH值； b.從曲線上可以看出在一定的pH范圍內(nèi)對待測離子的干擾情況； c.判斷通過控制溶液酸度對幾種離子連續(xù)滴定的可能性。 37.何謂配位掩蔽法？舉例說明。 答：配位掩蔽法：通過加入一種能與干擾離子生成更穩(wěn)定配合物的 掩蔽劑，而被測離子不與它生成穩(wěn)定配合物。例如：Fe3+、Al3+的存在 干擾對Ca2+、Mg2+的測定，加入三乙醇胺可掩蔽Fe3+、Al3+ 。 38.何謂氧化還原掩蔽法？舉例說明。 答：氧化還原掩蔽法：利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價態(tài)消除 干擾。例如：在Zr4+、Fe3+混合液中，F(xiàn)e3+干擾Zr4+的測定，加入鹽酸羥 胺等還原劑使Fe3+還原生成Fe2+，從而消除干擾。 39.何謂沉淀掩蔽法？舉例說明。 答：沉淀掩蔽法：通過加入沉淀劑使干擾離子生成沉淀。例如： Ca2+、Mg2+離子性質(zhì)相似，要消除Mg2+對Ca2+測定的干擾，可在pH12 時，使Mg2+與OH-生成Mg(OH)沉淀，測定Ca2+用鈣指示劑。 40.處理氧化還原反應(yīng)平衡時，為什么要引入條件電極電位？外界條 件對條件電極電位有何影響？ 答：在實際操作過程中，氧化還原反應(yīng)不只只含有一個主反應(yīng)，常 常伴隨許多副反應(yīng)，并且是分步進行的，以往的標(biāo)準電極電位不能真正 反應(yīng)氧化物質(zhì)和還原物質(zhì)的實際氧化能力和還原能力，因此引入條件電 極電位。電對的氧化態(tài)（cOx）生成沉淀（或絡(luò)合）時，電極電位降 低；還原態(tài)（cRed）生成沉淀（或絡(luò)合）時，電極電位增加。有H+（或 OH-）參與反應(yīng)時，溶液pH值對電極電位的影響。 41.如何判斷氧化還原反應(yīng)進行的程度？是否平衡常數(shù)越大的氧化還 原反應(yīng)都能用于氧化還原滴定？為什么？ 答：用條件平衡常數(shù)來判斷氧化還原反應(yīng)進行的程度。只有當(dāng)影響 條件平衡常數(shù)的因素之一兩個條件電極電位的差大于0.4V時，此氧化還 原反應(yīng)才能用于氧化還原滴定分析。 在某些氧化還原反應(yīng)中，雖然平衡常數(shù)足夠大，符合上述要求，但 由于其它副反應(yīng)的發(fā)生，氧化還原反應(yīng)不能定量進行，即氧化劑與還原 劑之間沒有一定的化學(xué)計量關(guān)系，這樣的反應(yīng)不能用于滴定分析。 42.何謂氧化還原指示劑？舉例說明。 答：氧化還原指示劑：本身具有氧化還原性質(zhì)，其氧化態(tài)和還原態(tài) 具有不同的顏色。在氧化還原在氧化還原滴定中，化學(xué)計量點附近的電 位突躍使指示劑由一種形態(tài)轉(zhuǎn)變成另一種形態(tài)，同時伴隨顏色改變，從 而指示滴定終點的到達。例如二苯胺黃酸鈉由無色變化到紅色指示終點 的達到。 43.何謂自身指示劑？舉例說明 答：自身指示劑：利用標(biāo)準溶液或被滴物自身顏色指示滴定終點， 稱為自身指示劑。例如：在高錳酸鉀法滴定中，可利用稍過量的高錳酸 鉀自身的紫紅色來指示滴定終點（此時MnO4-的濃度約為210-6 molL- 1)。 44.何謂專屬指示劑？舉例說明。 答：專屬指示劑： 是指在化學(xué)分析滴定過程中，只能指示某一特殊反應(yīng)的滴定終點 或者只能和某一特殊反應(yīng)物質(zhì)顯色的指示劑叫做專屬指示劑。 在碘法中，利用可溶性淀粉與游離碘生成深藍色絡(luò)和物的專屬反應(yīng) 來指示滴定終點，則淀粉為碘法的專屬指示劑。當(dāng)I2溶液濃度為510- 6molL-1時即能看到藍色。 45.將1.000g鋼樣中的鉻氧化成Cr2O72-,加入25.00mL0.1000 molL- 1FeSO4標(biāo)準溶液,然后用0.01800 molL-1 KMnO4標(biāo)準溶液7.00mL回滴 過量的FeSO4,計算鋼樣中Cr的含量。 解： 46.含有鈣鹽溶液，將鈣沉淀為CaC2O4，經(jīng)過濾、洗滌后，溶于稀 H2SO4中，用0.004000 molL-1 KMnO4標(biāo)準溶液滴定析出的H2C2O4。 計算KMnO4溶液對CaO及對CaCO3的滴定度各為多少？ 解：CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 T CaO/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaO103 = (5/2) 0.00400056.08103 = 5.608104 gmL-1 T CaCO3/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaCO3103 = (5/2) 0.004000100.09103 =1.001103 gmL-1 47.分析銅礦試樣0.6000g,滴定時用去Na2S2O3標(biāo)準溶液20.00mL。已 知 1mLNa2S2O3相當(dāng)于0.0042175g KBrO3。計算試樣中以Cu及以Cu2O 表示的含量。 解：(1) 測定反應(yīng)為： =0.1500 molL1 (2) 測定反應(yīng)為： 2Cu2+ +4 I- = 2CuI + I2 48.重量分析對沉淀形式有哪些要求？ 答：a.沉淀要完全，沉淀的溶解度要??； b.沉淀要純凈，盡量避免混進雜質(zhì)，并應(yīng)易于過濾和洗滌； c.易轉(zhuǎn)化為稱量形式。 49.重量分析對稱量形式有哪些要求？ 答：a.組成必須與化學(xué)式完全符合； b.稱量形式要穩(wěn)定； c.稱量形式的摩爾質(zhì)量盡可能的大。 50.共同離子效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入含有與之相同離 子的強電解質(zhì)，可使平衡向生成沉淀的方向移動，大大降低難溶電解質(zhì) 的溶解度。 51.鹽效應(yīng)：在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，加入與之無關(guān)的其它強電 解質(zhì)時，可以使其溶解度進一步增大的現(xiàn)象叫做鹽效應(yīng)。 52.配位效應(yīng)：溶液中存在的絡(luò)合劑與生成沉淀的離子形成絡(luò)合物， 使沉淀的溶解度增大（甚至不產(chǎn)生沉淀）的現(xiàn)象。 53.共沉淀：當(dāng)一種難溶物質(zhì)從溶液中沉淀析出時，溶液中的某些可 溶性雜質(zhì)會被沉淀帶下來而混雜于沉淀中，這種現(xiàn)象稱為共沉淀。 54.后沉淀：是由于沉淀速度的差異，而在已形成的沉淀上形成第 二種不溶物質(zhì)，這種情況大多發(fā)生在特定組分形成的穩(wěn)定的過飽和溶液 中。 55.何謂均相沉淀法？ 答：沉淀劑不是直接加到溶液中，而是通過溶液中發(fā)生的化學(xué)反 應(yīng)，緩慢而均勻地在溶液中產(chǎn)生沉淀劑，從而使沉淀在整個溶液中均 勻、緩緩地析出，所得沉淀顆粒較大、結(jié)構(gòu)緊密、純凈、易過濾。 56.莫爾法的基本原理、滴定條件如何？ 答：莫爾法是用K2CrO4作指示劑，用硝酸銀作滴定劑，以到達終點 時形成Ag2CrO4磚紅色沉淀為基礎(chǔ)的。若CrO42-的濃度過大，會使測定 的結(jié)果呈負誤差；過小會使測定結(jié)果呈現(xiàn)正誤差。在一般滴定過程中， CrO42-的濃度以510-3為合適。 莫爾法的滴定條件是： (1) 在pH=6.510.5下進行； (2) 滴定過程中不應(yīng)含有氨； (3) 凡能與Ag+生成沉淀的陰離子、能與CrO42-生成沉淀的陽離子、有 色離子、在中性或微堿性發(fā)生水解的陽離子等均應(yīng)預(yù)先分離； (4) 滴定時應(yīng)劇烈搖動以免因為吸附產(chǎn)生較大的誤差。 57.福爾哈德法的基本原理、滴定條件如何？ 答：福爾哈德法是以鐵銨礬(NH4Fe(SO4)212H2O)作指示劑、以 KSCN或NH4SCN為滴定劑、以終點時形成紅色FeSCN2+溶液指示終點的 方法。用間接法測定Cl-時，為防止AgCl沉淀與SCN-的反應(yīng)，需要在滴 定化學(xué)計量點時避免劇烈搖動，或加入硝基苯避免沉淀與滴定的接觸。 它的滴定條件是： (1) 在酸性溶液中進行； (2) 強氧化劑、氮的低價化合物、汞鹽等能與起反應(yīng)的物質(zhì)要預(yù)先除 去。 58.法揚司法的基本原理、滴定條件如何？ 答：法揚司法是以指示劑吸附在沉淀離子上發(fā)生顏色變化而指示終 點，一般以硝酸銀作滴定劑的方法。 它的滴定條件是：(1)沉淀需要保持膠狀以使終點顏色明顯，一般加 入糊精或淀粉溶液來保護膠體；(2)滴定需在中性、弱堿性或很弱的酸性 溶液中進行；(3) 因鹵化銀易感光變灰，影響終點觀察，故滴定時應(yīng)該 避免強光；(4)熒光黃作指示劑適于測定高含量的氯化物，曙紅適于測定 Br-、I-和SCN-。 59.下列敘述正確的是( B ) A.難溶電解質(zhì)的溶度積越大，溶解度也越大； B.加入過量的沉淀劑，沉淀的溶解度將減??； C.酸效應(yīng)使沉淀的溶解度增大； D.鹽效應(yīng)使沉淀的溶解度減小。 60.下列哪個作用能使沉淀的溶解度減小( B ) A.鹽效應(yīng) B.共同離子效應(yīng) C.酸效應(yīng) D.配位效應(yīng) 61.產(chǎn)生共沉淀的主要原因是( B ) A.形成混晶 B.表面吸附 C.吸留和包藏 D.陳化 62.下列關(guān)于沉淀轉(zhuǎn)化的敘述中錯誤的是( B ) A.同類型沉淀，由溶度積大的轉(zhuǎn)化為溶度積小的很容易進行 B.AgI可用濃NaCl轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀 C.沉淀轉(zhuǎn)化常用于將不溶于酸的沉淀轉(zhuǎn)化為易溶于酸的沉淀 D.BaSO4可用Na2CO3轉(zhuǎn)化為可溶于酸的BaCO3 63.均相沉淀法沉淀Ca2+，最理想的沉淀劑是( B ) A.H2SO4 B.CO(NH2)2+(NH4)2C2O4 C.H2CO3 D.H3PO4 64.AgCl在HCl溶液中的溶解度，隨HCl的濃度增大時，先是減小然 后又逐漸增大，最后超過其在純水中的飽和溶解度。這是由于( B D ) A.開始減小是由于酸效應(yīng) B.開始減少是由于同離子效應(yīng) C.開始減少是由于配位效應(yīng) D.最后增大是由于配位效應(yīng) 65.稱取鎳合金試樣0.1508g，試樣經(jīng)溶解后，用酒石酸掩蔽鐵對鎳 的干擾，然后在氨性溶液中加入丁二酮肟（DMG），發(fā)生如下反應(yīng)： Ni2+2HDMG Ni(DMG)2+2H+ 沉淀經(jīng)過濾洗滌后在110130干燥至恒重,稱得重量為0.2216g，求合 金中鎳的含量。 解: 66.電位分析法：測量含有待測溶液的化學(xué)電池的電動勢，確定溶 液中待測組分含量。 67.參比電極：不受待測離子濃度變化的影響，具有較恒定的數(shù)值的 電極為參比電極。 68.指示電極：電位隨待測離子活度（或濃度）的變化而變化，能指 示待測離子的活度（或濃度）的電極為指示電極。 69.為什么電位分析法主要用來測定低價離子？ 答：當(dāng)電位讀數(shù)誤差為1mV時，對于一價離子，由此引起結(jié)果的相 對誤差為3.9%,對于二價離子,則相對誤差為7.8%。故電位分析多用于測 定低價離子。 70.影響電位測定的主要因素有哪些？ 答：(1) 測量溫度 溫度對測量的影響主要表現(xiàn)在對電極的標(biāo)準電極電位、直線的斜率 和離子活度的影響上，溫度的波動可以使離子活度變化而影響電位測定 的準確性。測量過程中應(yīng)盡量保持溫度恒定。 (2) 線性范圍和電位平衡時間 一般線性范圍在10-110-6 mol / L，平衡時間越短越好。測量時可 通過攪拌使待測離子快速擴散到電極敏感膜，以縮短平衡時間。測量不 同濃度試液時，應(yīng)由低到高測量。 (3)溶液特性 在這里溶液特性主要是指溶液離子強度、pH及共存組分等。溶液 的總離子強度保持恒定。溶液的pH應(yīng)滿足電極的要求。避免對電極敏 感膜造成腐蝕。干擾離子的影響表現(xiàn)在兩個方面：一是能使電極產(chǎn)生一 定響應(yīng)，二是干擾離子與待測離子發(fā)生絡(luò)合或沉淀反應(yīng)。 (4) 電位測量誤差 當(dāng)電位讀數(shù)誤差為1mV時，對于一價離子，由此引起結(jié)果的相對誤 差為3.9%,對于二價離子,則相對誤差為7.8%。故電位分析多用于測定低 價離子。 71.不對稱電位可以消除嗎？ 答：不對稱電位產(chǎn)生的原因: 玻璃膜內(nèi)、外表面含鈉量、表面張力 以及機械 和化學(xué)損傷的細微差異所引起的, 浸泡后(24h)恒定(1 30mV)； 72.測定過程中，是否有電子流過玻璃電極膜？ 答：玻璃膜兩側(cè)相界電位的產(chǎn)生不是由于電子得失，而是由于離子 在溶液和硅膠層界面間進行遷移的結(jié)果。 73.離子選擇性電極的膜電位是怎樣產(chǎn)生的？ 答：PH玻璃電極是用特殊軟玻璃制成球狀的膜電極。當(dāng)玻璃膜浸在 水中時時：H+ + Na+GI Na + + H+GI，達平衡時，H+基本全部 占據(jù)晶格，形成硅膠層，提供了H+交換的條件，即H+（硅膠層） H+（溶液）， H+由活度大的向小的方向遷移，所以膜 = 外內(nèi) = K0.059lg外或= K0.059PH試，膜與試液的PH是直線關(guān)系。 74.TISAB的作用是什么？舉例說明。 (1) 保持較大且相對穩(wěn)定的離子強度,使活度系數(shù)恒定； (2) 維持溶液在適宜的pH范圍內(nèi),滿足離子電極要求； (3) 掩蔽干擾離子。 測 F- 過程所使用的TISAB典型組成： 1 mol L-1的 NaCl，使溶液保持較大穩(wěn)定的離子強度； 0.25 mol L-1的 HAc 和 0.75 mol L-1的 NaAc, 使溶液pH在5左右； 0.001 mol L-1的檸檬酸鈉, 掩蔽 Fe3+、Al3+ 等干擾離子。 75.在0.1000 mol L-1 Fe2+溶液中，插入Pt電極(+) 和 SCE(-)，在 25時測得電動勢為0.395V，問有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCEa(Fe3+), a(Fe2+)Pt E = E鉑電極 E甘汞 = 0.77 + 0.059 lg(Fe3+/Fe2+) 0.2438 lg(Fe3+/Fe2+) = (0.395 + 0.243 0.771) / 0.059 = -2.254 設(shè)有 X % 的 Fe2+ 氧化為 Fe3+，則： lg(Fe3+/Fe2+) = lg X /(1X) = -2.254 X/(1X) = 0.00557; X = 0.557%; 即有約 0.56% 的 Fe2+被氧化為 Fe3+ 76.將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入 100.00 mL 水樣中，用 直接電位法測定水樣中的Ca2+ 。25時，測得鈣離子電極電位為 -0.0619V (對SCE)，加入 0.0731 mol L-1的 Ca(NO3)2 標(biāo)準溶液 1.00mL。攪拌平衡后，測得鈣離子電極電位為 -0.0483V (對SCE)。試 計算原水樣中Ca2+的濃度？ 解：由標(biāo)準加入法計算公式 S = 0.059/2 c = (Vs cs)/Vo = 1.000.0731/100 E = - 0.0483( -0.0619) = 0.06190.0483 = 0.0136 V cx =c(10E/s)-1 = 7.31104（100.461)-1 = 7.3110-4 0.529 = 3.87 10-4 mol L-1 77.簡述郎伯比爾定律的物理意義及摩爾吸收系數(shù)的物理意義。 朗伯比爾定律的物理意義：當(dāng)一束平行的單色光通過單一均勻 的、非散射的吸光物質(zhì)溶液時，吸光度與液層的厚度和溶液濃度的乘積 成正比。A=abc 摩爾吸收系數(shù)的物理意義：是吸光物質(zhì)在特定波長和溶劑的情況 下的一個特征常數(shù)，數(shù)值上等于濃度為1吸光物質(zhì)在1光程中的吸光 度，是物質(zhì)吸光能力的量度。 78.簡述雙波長分光光度法的原理。 從光源發(fā)出的光經(jīng)兩個單色器，得到兩束波長不同的單色光。借切 光器調(diào)節(jié)，使兩束光以一定的時間間隔交替照射到裝有試液的吸收池， 由檢測器顯示出試液在波長1和2的透光度差值T或吸光度A。由于 A = A1A2 = （12）bc，因而A與吸光物質(zhì)濃度成正比。由于 僅用一個吸收池，且用試液本身作參比溶液，因此消除了吸收池及參比 溶液所引起的測量誤差，提高了測量的準確度。 79.什么是吸收光譜曲線？ 吸收光譜：將不同波長的光透過某一固定濃度和厚度的有色溶液， 測量每一波長下有色溶液對光的吸收程度（吸光度A），然后以波長為 橫坐標(biāo)，已吸光度為縱坐標(biāo)作圖，即可得吸收曲線，即吸收光譜。 80.入射光波長如何選擇？ 入射光的波長根據(jù)吸收光譜曲線，一般選擇最大波長處。因為在此波長 處摩爾吸收系數(shù)值最大，使測定有較高的靈敏度，同時，在此波長處的 一個較小范圍內(nèi)，吸光度變化不大，不會造成對比爾定律的偏離，使測 定有較高的準確度。 81.簡述物質(zhì)對光的吸收具有選擇性的原因。 當(dāng)一束光照射在某物質(zhì)或其溶液時，組成該物質(zhì)的分子、原子、或 離子與光子發(fā)生“碰撞”，光子的能量被分子、原子所吸收，使這些粒子 由最低能態(tài)（基態(tài)）躍遷到較高能態(tài)（激發(fā)態(tài)）被激發(fā)的粒子約在10-8S 后又回到基態(tài)，并以熱或熒光等形式釋放出能量。僅當(dāng)照射光的光子能 量與被照射物質(zhì)粒子的基態(tài)和激發(fā)態(tài)能量之差相當(dāng)時才能發(fā)生吸收。不 同的物質(zhì)微粒由于結(jié)構(gòu)不同而具有不同的量子化能級，其能量差也不 同。所以物質(zhì)對光的吸收具有選擇性。 82.1.2810-4 mol/L KMnO4溶液在波長525nm處用cm吸收池測得 透光度為0.500，試問 (1) 若KMnO4溶液濃度為原溶液的2倍時，其吸光度為多少？ (2) 假定使用普通