NY-T395-2000農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范.pdf

N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0前言 根據 全國環(huán)境監(jiān)測管理條例 、 農業(yè)環(huán)境監(jiān)測條例 及 基本農田保護條例 中有關規(guī)定， 鑒于我國農業(yè)環(huán)境監(jiān)測網已建成， 為適應工作需要， 結合我國農業(yè)環(huán)境監(jiān)測的職能范圍及監(jiān)測能力現(xiàn)狀， 特制定了 本標準。 本標準的附錄 n是標準的附錄 本標準由農業(yè)部科技教育司提出。 本標準起草單位: 農業(yè)部環(huán)境監(jiān)測總站、 湖北省農業(yè)環(huán)保站。 本標準主要起草人: 劉家云、 戰(zhàn)新華、 林匡飛、 劉鳳枝、 陶戰(zhàn)。中華人民共和國農業(yè)行業(yè)標準N Y / r 3 9 5 - 2 0 0 0農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測技術規(guī)范P r o c e d u r a l r e g u l a t i o n s r e g a r d i n g t h ee n v i r o n m e n t q u a l i t y m o n i t o r i n g o f s o i l1 范 圍本標準規(guī)定 了 農H 1 土壤環(huán)境監(jiān)測的布點采樣、 分析方法、 質控措施、 數(shù)理統(tǒng)計、 成果表達與資料整編等技術內容本標準適用 于農田土壤環(huán)境監(jiān)測。2引用標 準 下列標準所包含的條文， 通過在本標準中引用而構成為本標準的條文。本標準出版時， 所示版本均為有效。所有標準都會被修訂， 使用本標準的各方應探討使用下列標準最新版本的可能性 G B 8 1 7 0 -1 9 8 7 數(shù)值修約規(guī)則 G B / T 1 4 5 5 0 -1 9 9 3 土壤質量六六六和滴滴涕的測定氣相色譜法 G B 1 5 6 1 8 - - 1 9 9 5 土壤環(huán)境質量標準 G B / T 1 7 1 3 4 -1 9 9 7 土壤質量總砷的測定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 G B / T 1 7 1 3 5 -1 9 9 7 土壤質量總砷的測定硼氫化鉀一 硝酸銀分光光度法 G B / T 1 7 1 3 6 -1 9 9 7 上壤質量總汞的測定冷原子吸收分光光度法 G B / T 1 7 1 3 7 -1 9 9 7 土壤質量總鉻的測定火焰原子吸收分光光度法 G B / T 1 7 1 3 8 -1 9 9 7 上壤質量銅、 鋅的測定火焰原子吸收分光光度法 G B / T 1 7 1 3 9 -1 9 9 7 土壤質量鎳的測定火焰原子吸收分光光度法 G B / T 1 7 1 4 0 -1 9 9 7 土壤質量鉛、 錫的測定K I - MI B K萃取火焰原子吸收分光光度法 G B / T 1 7 1 4 1 -1 9 9 7 土壤質量鉛、 鍋的測定石墨爐原子吸收分光光度法 N Y/ T 5 2 -1 9 8 7 土壤水分測定法( 原 G B 7 1 7 2 - - 1 9 8 7 ) N Y/ T 5 3 - - 1 9 8 7 土壤全氮測定法( 半微量開氏法) ( 原 G B 7 1 7 3 -1 9 8 7 ) N Y/ T 8 5 -1 9 8 8 土壤有機質測定法( 原 G B 9 8 3 4 -1 9 8 8 ) N Y/ T 8 8 - - - 1 9 8 8 土壤全磷測定法( 原 = B 9 8 3 7 -1 9 8 8 ) NY / T 1 4 8 -1 9 9 0 土壤有效硼測定方法( 原 G B 1 2 2 9 8 -1 9 9 0 ) N Y/ T 1 4 9 -1 9 9 0 石灰性土壤有效磷測定方法( 原 G B 1 2 2 9 7 - - 1 9 9 0 )3 定義 本標準采用下列定義。11 農田土壤 用于種植各種糧食作物、 蔬菜、 水果、 纖維和糖料作物、 油料作物及農區(qū)森林、 花卉、 藥材、 草料等們物的農業(yè)用地土壤中華人民共和國農業(yè)部 2 0 0 0 - 0 8 - 3 0 批準2 0 0 0 一 1 2 一 0 1實施N Y / T 3 9 5 -2 0 0 03 . 2 區(qū)域土壤背景點 在調查區(qū)域內或附近， 相對未受污染， 而母質、 土壤類型及農作歷史與調查區(qū)域土壤相似的土壤樣3 農田土壤監(jiān)測點 人類活動產生的污染物進人土壤并累積到一定程度引起或懷疑引起土壤環(huán)境質量惡化的上壤樣點3A 。3 . 4 農田土壤剖面樣品 按土壤發(fā)生學的主要特征 把整個剖面劃分成不同的層次， 在各層中部位多點取樣， 等量混均后的A, B , C層或 A, C等層的土壤樣品。3 . 5 農田土壤混合樣 在耕作層采樣點的周圍采集若干點的耕層土壤、 經均勻混合后的土壤樣品， 組成混合樣的分點數(shù)要在 5 -2 0個4 農 田土坡環(huán)境質t監(jiān)測采樣技術4 . 1 采樣前現(xiàn)場調查與資料收集1 區(qū)域 自然環(huán)境特征: 水文、 氣象、 地形地貌、 植被、 自然災害等。農業(yè)生產土地利用狀況: 農作物種類、 布局、 面積、 產量、 耕作制度等。區(qū)域土壤地力狀況: 成土母質、 土壤類型、 層次特點、 質地、 p H, E h 、 代換量、 鹽基飽和度、 土壤肥門ZL門月q月月力等。4 . 1 . 4 土壤環(huán)境污染狀況: 工業(yè)污染源種類及分布、 污染物種類及排放途徑和排放量、 農灌水污染狀況、 大氣污染狀況、 農業(yè)固體廢棄物投人、 農業(yè)化學物質投人情況、 自然污染源情況等。4 . 飛 ， 5 土壤生態(tài)環(huán)境狀況: 水土流失現(xiàn)狀、 土壤侵蝕類型、 分布面積、 侵蝕模數(shù)、 沼澤化、 潛育化、 鹽潰化、 酸化等。4 . 1 . 6 土壤環(huán)境背景資料: 區(qū)域土壤元素背景值、 農業(yè)土壤元素背景值。4 . 1 . 7 其他相關資料和圖件: 土地利用總體規(guī)劃、 農業(yè)資源調查規(guī)劃、 行政區(qū)劃圖、 土壤類型圖、 土壤環(huán)境質量圖等。4 . 2 監(jiān)測單元的劃分 農田土壤監(jiān)測單元按土壤接納污染物的途徑劃分為基本單元， 結合參考土壤類型、 農作物種類、 耕作制度、 商品生產基地、 保護區(qū)類別、 行政區(qū)劃等要素， 由當?shù)剞r業(yè)環(huán)境監(jiān)測部門根據實際情況進行劃定。同一單元的差別應盡可能縮小。4 . 2 門大氣污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于大氣污染沉降物。4 . 2 . 2 灌溉水污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于農灌用水。4 . 2 . 3 固體廢棄堆污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于集中堆放的固體廢棄物。4 . 2 . 4 農用固體廢棄物污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于農用固體廢棄物。4 . 2 . 5 農用化學物質污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于農藥、 化肥、 生長素等農用化學物質。4 . 2 . 6 綜合污染型土壤監(jiān)測單元 土壤中的污染物主要來源于上述兩種或兩種以上途徑。4 . 3 監(jiān)測點的布設N Y / T 3 9 5 -2 0 0 04 . 3 . 1 布點數(shù)量 土壤監(jiān)測的布點數(shù)量要根據調查目的、 調查精度和調查區(qū)域環(huán)境狀況等因素確定。 一般要求每個監(jiān)測單元最少應設 3 個點。 土壤污染糾紛的法律仲裁調查的樣點數(shù)量要大， 可采用 1 -5 個樣點/ h m ; 綠色食品產地環(huán)境質量監(jiān)測按“ 綠色食品產地環(huán)境質量現(xiàn)狀評價綱要” 規(guī)定執(zhí)行; 一般土壤質量調查在保證土壤樣品代表性的前提下， 可根據實際情況 自定。4 . 3 . 2 布點原則與方法4 . 3 . 2 門區(qū)域土壤背景點布點原則與方法 a )區(qū)域土壤背景點布點是指在調查區(qū)域內或附近， 相對未受污染， 而母質、 土壤類型及農作歷史與調查區(qū)域土壤相似的土壤樣點。 b 代表性強、 分布面積大的幾種主要土城類型分別布設同類土壤的背景點。 c )采用隨機布點法， 每種土坡類型不得低于 3 個背景點。4 . 3 . 2 . 2 農田土壤監(jiān)測點布點原則與方法 農田土壤監(jiān)測點是指人類活動產生的污染物進人土壤并累積到一定程度引起或懷疑引起土壤環(huán)境質量惡化的土坡樣點。 布點原則應堅持哪里有污染就在哪里布點， 把監(jiān)測點布設在懷疑或已證實有污染的地方， 根據技術力量和財力條件， 優(yōu)先布設在那些污染嚴重、 影響農業(yè)生產活動的地方。4 . 3 . 2 - 2 . 1 大氣污染型土壤監(jiān)測點 以大氣污染源為中心， 采用放射狀布點法。 布點密度由中心起由密漸稀， 在同一密度圈內均勻布點。此外， 在大氣污染源主導風下風方向應適當增加監(jiān)測距離和布點數(shù)量。4 . 3 - 2 - 2 . 2 灌溉水污染型土壤監(jiān)測點 在納污灌溉水體兩側， 按水流方向采用帶狀布點法。布點密度自 灌溉水體納污口起由密漸稀， 各引灌段相對均勻。4 . 3 - 2 - 2 . 3 固體廢物堆污染型土城監(jiān)測點 地表固體廢物堆可結合地表徑流和當?shù)爻Ｄ曛鲗эL向， 采用放射布點法和帶狀布點法; 地下填埋廢物堆根據填埋位置可采用多種形式的布點法。4 . 3 . 2 - 2 . 4 農用固體廢棄物污染型土壤監(jiān)測點 在施用種類、 施用量、 施用時間等基本一致的情況下采用均勻布點法。4 . 3 - 2 - 2 . 5 農用化學物質污染型土壤監(jiān)測點 采用均勻布點法。4 . 3 - 2 - 2 . 6 綜合污染型土城監(jiān)測點 以主要污染物排放途徑為主， 綜合采用放射布點法、 帶狀布點法及均勻布點法。4 . 4 樣品采集4 . 4 . 1 采樣準備4 . 4 - 1 . 1 采樣物質準備: 包括采樣工具、 器材、 文具及安全防護用品等。 a ) 工具類: 鐵鏟、 鐵鎬、 土鏟、 土鉆、 土刀、 木片及竹片等. b ) 器材類: 羅盤、 高度計、 卷尺、 標尺、 容重圈、 怕盒、 樣品袋、 標本盒、 照相機、 膠卷以及其他特殊儀 器和化學試劑。 c ) 文具類: 樣品標簽、 記錄表格、 文具夾、 鉛筆等小型用品。 d ) 安全防護用品: 工作服、 雨衣、 防滑登山鞋、 安全帽、 常用藥品等。對長距離大規(guī)模采樣尚需車輛 等運輸工具。 4 . 4 . 1 . 2 組織準備 組織具有一定野外調查經驗、 熟悉土城采樣技術規(guī)程、 工作負責的專業(yè)人員組成采樣組。采樣前組N Y J 3 9 5 - 2 0 0 0織學習有關業(yè)務技術工作方案4 . 4 . 1 . 3 技術準備 a ) 樣點位置( 或工作圖) 圖。 b ) 樣點分布一覽表， 內容包括編號、 位置、 土類、 母質母巖等 c )各種圖件: 交通圖、 地質圖、 土壤圖、 大比例的地形圖( 標有居民點、 村莊等標記) 。 d ) 采樣記錄表， 土壤標簽等。4 . 4 . 1 . 4 現(xiàn)場踏勘， 野外定點， 確定采樣地塊 a )樣點位置圖上確定的樣點受現(xiàn)場情況干擾時， 要作適當?shù)男拚?b )采樣點應距離鐵路或主要公路 3 0 0 m以上 c )不能在住宅、 路旁、 溝渠、 糞堆、 廢物堆及墳堆附近設采樣點。 d ) 不能在坡地、 洼地等具有從屬景觀特征地方設采樣點。 e ) 采樣點應設在 仁 壤自然狀態(tài)良好， 地面平坦， 各種因素都相對穩(wěn)定并具有代表性的面積在 1 - - 2公頃左右的地塊 f) 采樣點一經選定， 應作標記， 并建立樣點檔案供長期監(jiān)控用。4 . 4 . 2 采集階段4 . 4 - 2 . 1 土壤污染監(jiān)側、 土壤污染事故調查及土壤污染糾紛的法律仲裁的土壤采樣一般要按以下三個階段進行 a ) 前期采樣: 對于潛在污染和存在污染的土壤， 可根據背景資料與現(xiàn)場考察結果， 在正式采樣前采集一定數(shù)量的樣品進行分析測試， 用于初步驗證污染物擴散方式和判斷土壤污染程度， 并為選擇布點方法和確定測試項目等提供依據。前期采樣可與現(xiàn)場調查同時進行。 b )正式采樣: 在正式采樣前應首先制定采樣計劃， 采樣計劃應包括布點方法、 樣品類型、 樣點數(shù)量、采樣工具、 質量保證措施、 樣品保存及測試項 目等內容。 按照采樣計劃實施現(xiàn)場采樣 c ) 補充采樣: 正式采樣測試后， 發(fā)現(xiàn)布設的樣點未滿足調查的需要， 則要進行補充采樣。例如在污染物高濃度區(qū)域適當增加點位4 . 4 . 2 . 2 上 壤環(huán)境質量現(xiàn)狀調查、 面積較小的土壤污染調查和時間緊急的污染事故調查可采取一次采樣方式口4 . 4 . 3 樣品采集4 . 4 . 11 農田土壤剖面樣品采集 a ) 土壤音 面點位不得選在土類和母質交錯分布的邊緣地帶或土壤剖面受破壞地方。 b )土壤剖面規(guī)格為寬 1 m, 深 1 -2 m， 視土壤情況而定， 久耕地取樣至 1 m, 新墾地取樣至 2m， 果林地取樣至 1 . 5 -2 m; 鹽堿地地下水位較高， 取樣至地下水位層; 山地土層薄， 取樣至母巖風化層( 見圖 1 ) e圖 1 土壤剖面規(guī)格示意圖N Y / r 3 9 5 一 2 0 0 0 c ) 用音 面刀將觀察面修整好， 自I _ 至下削去 5 c m厚, 1 0 c n : 寬呈新鮮剖面。準確劃分土層， 分層按梅花法， 自 下而上 逐層采集中部位置上 壤。分層土壤混合均勻各取1 k g 樣， 分層裝袋記卡 d )采樣注意事項: 挖掘土壤剖面要使觀察面向陽， 表土與底土分放土坑兩側， 取樣后按原層回填。4 . 4 . 12 農田土壤混合樣品采集4 . 4 . 12 門每個土壤單元至少有 3個采樣點組成， 每個采樣點的樣品為農田土壤混合樣。4 - 4 - 12 . 2 混合樣采集方法 1 )對角線法: 適用于污水灌溉的農田土壤， 由田塊進水 口向出水 口引一對角線 ， 至少分五等分， 以等分點為采樣分點。土壤差異性大， 可再等分， 增加分點數(shù) b )梅花點法: 適于面積較小， 地勢平坦， 土壤物質和受污染程度均勻的地塊， 設分點 5 個左右。 。 )棋盤式法: 適宜中等面積、 地勢平坦、 土壤不夠均勻的地塊， 設分點 1 0 個左右; 但受污泥、 垃圾等IN 體廢棄物污染的土壤， 分點應在 2 。個以上 d )蛇形法: 適宜面積較大、 土壤不夠均勻且地勢不平坦的地塊， 設分點 1 5 個左右， 多用于農業(yè)污染型土壤。4 . 4 . 4 采樣深度及采樣量 種植一般農作物每個分點處采 。 一2 0 c m耕作層土壤， 種植果林類農作物每個分點處采 。 -6 0 c m耕作層土壤; r 解污染物在土壤中垂直分布時， 按土壤發(fā)生層次采土壤剖面樣。各分點混勻后取1 k g ，多余部分用四分法棄去。4 . 4 . 5 采樣時間及頻率4 . 4 , 5 門一般土壤樣品在農作物收獲后與農作物同步采集。 必測污染項目一年一次， 其他項目3 -5 年一 次4 . 4 . 5 . 2 污染事故監(jiān)測時， 應在收到事故報告后立即采樣4 . 4 . 5 . 3 科研性監(jiān)測時， 可在不同生育期采樣或視研究目的而定。4 . 4 . 6 采樣現(xiàn)場記錄4 . 4 - 6 . 1 采樣同時， 專人填寫土壤標簽、 采樣記錄、 樣品登記表， 并匯總存檔。土壤標簽見圖2 ; 采樣記錄、 樣品登記表見附錄 A中表 A1 、 表 At e 土壤樣品標簽樣品 標 號 _ _業(yè) 務 代 號 _樣品名稱土坡類型監(jiān)測項 目采樣地點采樣深度采 樣 人_采樣時間圖 2 土壤樣品標簽4 . 4 - 6 . 2 填寫人員根據明顯地物點的距離和方位， 將采樣點標記在野外實際使用地形圖上， 并與記錄卡和標簽的編號統(tǒng)一4 . 4 . 7 采樣注意事項4 . 4 . 7 . 1 測定重金屬的樣品， 盡量用竹鏟、 竹片直接采取樣品， 或用鐵鏟、 土鉆挖掘后， 用竹片刮去與金屬采樣器接觸的部分， 再用竹片采取樣品。4 . 4 . 7 . 2 所采土樣裝人塑料袋內， 外套布袋4 . 4 . 7 . 3 采樣結束應在現(xiàn)場逐項逐個檢杳，。填寫土坡標簽一式 2 份， 1 份放人袋內， 1 份扎在袋口。如采樣記錄表、 樣品登記表、 樣袋標簽、 土壤樣品、 采樣點位圖標記等有缺項、 漏項和錯誤處， 應及時補齊和修正后方可撤離現(xiàn)場。N Y / T 3 9 5 -2 0 0 04 . 5 樣品編號4 . 5 . 1 農田土坡樣品編號是由類別代號、 順序號組成。4 . 5 . 1 . 14 . 5 . 1 . 2類別代號: 用環(huán)境要素關鍵字中文拼音的大寫字母表示， 即 T” 表示土壤。順序號 用阿拉伯數(shù)字表示不同地點采集的樣品， 樣品編號從 T 0 0 1 號開始， 一個順序號為一個采集點的樣品。4 . 5 . 2 對照點和背景點樣， 在編號后加 C K o4 . 5 . 3 樣品登記的編號、 樣品運轉的編號均與采集樣品的編號一致， 以防混淆。4 . 6 樣品運輸4 . 6 . 1 樣品裝運前必須逐件與樣品登記表、 樣品標簽和采樣記錄進行核對， 核對無誤后分類裝箱。4 . 6 . 2 樣品在運輸中嚴防樣品的損失、 混淆或沾污， 并派專人押運， 按時送至實驗室。接受者與送樣者雙方在樣品登記表上簽字， 樣品記錄由雙方各存一份備查。4 . 7 樣品制備4 . 7， 制樣工作場地: 應設風干室、 磨樣室。 房間向陽( 嚴防陽光直射土樣) ， 通風、 整潔、 無揚塵、 無易揮發(fā)化學物質。4 . 7 . 2 制樣工具與容器47 . 2 . 1 晾干用白色搪瓷盤及木盤。4 . 7 - 2 . 2 磨樣用瑪瑙研磨機、 瑪瑙研缽、 白色瓷研缽、 木滾、 木棒、 木捶、 有機玻璃棒、 有機玻璃板、 硬質木板、 無色聚乙烯薄膜等。47 . 2 . 3 過篩用尼龍篩， 規(guī)格為2 0 -1 0 0目。4 . 7 - 2 . 4 分裝用具塞磨口玻璃瓶、 具塞無色聚乙烯塑料瓶， 無色聚乙烯塑料袋或特制牛皮紙袋， 規(guī)格視量而定 。4 . 7 . 3 制樣程序4 . 7 . 3 . 1 土樣接交: 采樣組填寫送樣單一式三份， 交樣品管理人員、 加工人員各一份， 采樣組自存一份。三方人員核對無誤簽字后開始磨樣。4 . 7 . 3 . 2 濕樣晾干: 在晾干室將濕樣放置晾樣盤， 攤成2 c m厚的薄層， 并間斷地壓碎、 翻拌、 揀出碎石、砂礫及植物殘體等雜質。4 . 7 . 33 樣品粗磨: 在磨樣室將風干樣倒在有機玻璃板上， 用捶、 滾、 棒再次壓碎， 揀出雜質并用四分法分取壓碎樣， 全部過 2 0目尼龍篩。 過篩后的樣品全部置于無色聚乙烯薄膜上， 充分混合直至均勻。 經粗磨后的樣品用四分法分成兩份， 一份交樣品庫存放， 另一份作樣品的細磨用。粗磨樣可直接用于土壤p H、 土壤代換量、 土壤速測養(yǎng)分含量、 元素有效性含量分析。4 . 7 . 3 . 4 樣品細磨: 用于細磨的樣品用四分法進行第二次縮分成兩份， 一份留備用， 一份研磨至全部過6 。目 或1 0 。目 尼龍篩， 過6 0目( 孔徑0 . 2 5 m m) 土樣， 用于農藥或土鑲有機質、 土壤全氮量等分析; 過1 0 。目( 孔徑。 . 1 4 9 m m) 土樣， 用于土壤元素全量分析。4 . 7 . 35 樣品分裝: 經研磨混均后的樣品， 分裝于樣品袋或樣品瓶。填寫土續(xù)標簽一式兩份( 土壤標簽格式見圖 2 ) ， 瓶內或袋內放 1 份， 外貼 1 份。4 . 7 . 4 制樣注憊事項4 . 7 - 4 . 1 制樣中， 采樣時的土壤標簽與土壤樣始終放在一起， 嚴禁混錯。4 . 74 . 2 每個樣品經風干、 磨碎、 分裝后送到實驗室的整個過程中， 使用的工具與盛樣容器的編碼始終一致。4 . 7 . 4 . 3 制樣所用工具每處理一份樣品后擦洗一次， 嚴防交又污染。4 . 7 . 4 . 4 分析揮發(fā)性、 半揮發(fā)有機污染物( 酚、 氛等) 或可萃取有機物無需制樣， 新鮮樣測定。4 . 8 樣品保存4 . B . 1 風干土樣按不同編號、 不同粒徑分類存放于樣品庫， 保存半年至 1 年?；蚍治鋈蝿杖拷Y束， 檢x Y / T 3 9 5 -2 0 0 0查無誤后， 如無需保留可棄去4 . 8 . 2 新鮮土樣用于揮發(fā)性、 半揮發(fā)有機污染物( 酚、 氰等) 或可萃取有機物分析， 新鮮土樣選用玻璃瓶置于冰箱， 小于 4 C， 保存半個月。4 . 8 . 3 上壤樣品庫經常保持干燥、 通風， 無陽光直射、 無污染; 要定期檢查樣品， 防止霉變、 鼠害及土壤標簽脫落等。5 農田土坡環(huán)境質f監(jiān)測項 目及分析方法5 . 1 監(jiān)測項 目確定的原則5 . 1 . 1 規(guī)定必測項目: G B 1 5 6 1 8中所要求控制的污染物5 . 1 . 2 選擇必測項目: G B 1 5 6 1 8中未要求控制的污染物， 但根據當?shù)丨h(huán)境污染狀況( 如農區(qū)大氣、 農灌水等) ， 確認在土壤中積累較多， 對農業(yè)生產危害較大， 影響范圍廣、 毒性較強的污染物， 亦屬必測項目。具體項 目由各地 自己確定。5 . 1 . 3 選擇項 目: 由各地 自己選擇測定。選擇項 目一般包括以下幾類: a )新納人的在土壤中積累較少的污染物; b )由于環(huán)境污染導致土壤性狀發(fā)生改變的土壤性狀指標; c ) 農業(yè)生態(tài)環(huán)境指標。5 . 2 分析方法選擇的原則5 . 2 . 1 第一方法: 標準方法( 即仲裁方法) ， 為土壤環(huán)境質量標準中選配的分析方法。5 . 2 . 2 第二方法: 由權威部門規(guī)定或推薦的方法。5 . 2 . 3 第三方法: 根據各站實情， 自選等效方法。但應作比對實驗， 其檢出限、 準確度、 精密度不低于相應的通用方法要求水平或待測物準確定t的要求。5 . 3 監(jiān)測項 目與分析方法 農田土壤監(jiān)測項 目與分析方法見表 1 。 表 1 農田土坡監(jiān)側項 目及分析方法一覽表監(jiān)測項 目監(jiān)測儀器監(jiān)測方法方法來源必測兀素福原子吸收光譜儀石墨爐原子吸收分光光度法G B / T 1 7 1 4 1原子吸收光譜儀K I - MI B K萃取原子吸收分光光度法GB/ T 1 7 1 4 0總汞原子熒光光度計冷原子熒光法 土坡元索近代分析方法測汞儀冷原子吸收法GB/ T 1 7 1 3 6總砷分光光度計二乙羞二硫代氮羞甲 徽銀分光光度法G B / T 1 7 1 3 4分光光度計翻氫化鉀硝酸銀光度法GB / T 1 7 1 3 5原子熒光光度計魚化物一 非色傲原子熒光法 土坡元索近代分析方法銅原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法GB / T 1 7 1 3 8鉛原子吸收光譜儀石墨爐原子吸收分光光度法G B / T 1 7 1 4 1原子吸收光譜儀K I - MI B K萃取原子吸收分光光度法GB / T 1 7 1 4 0總鉻原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法GB / T 1 7 1 3 7分光光度計二苯破酞二阱光度法 土族元素近代分析方法鋅原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法GB / T 1 7 1 3 8鎳原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法GB / T 1 7 1 3 9六 六 六氣相色譜儀氣相色譜法GB / T 1 4 5 5 0N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0表 t ( 完 )監(jiān)測項 目監(jiān)測儀器監(jiān)測方法方法來源必 測元 素滴滴涕氣相色譜儀氣相色譜法GB / T 1 4 5 5 0p H離子計 一 玻璃電極法l 土壤元素近代分析方法N選測兀素鐵原子吸收光i r 0r 儀火焰原子吸收分光光度法 土壤元素近代分析方法錳原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法 土壤元素近代分析方法總鉀原子吸收光譜儀火焰原子吸收分光光度法 土壤元素近代分析方法有機質微量滴定管重鉻酸鉀容量法NY/ T 8 5總氮半微量定氮儀半微量法NY/ T 5 3有效磷分光光度計相銻抗光度法NY/ T 1 4 9總磷分光光度計鑰銻抗光度法NY/ T 8 8水份分析天平重量法NY/ T 5 2總硒原子熒光光度計原子熒光法 土坡元素近代分析方法有效硼分光光度計姜黃素光度法N Y/ T 1 4 8總硼分光光度計亞甲藍光度法d 土坡元素近代分析方法總鋁分光光度計硫氰化鉀光度法農業(yè)部門選用氟離子計離子選擇電極法 土壤元素近代分析方法抓化物硝酸銀滴定法 土坡理化分析礦物油油份濃度分析儀S A分子篩吸附法農業(yè)部門選用苯并( a ) 花分光光度計萃取層析法農業(yè)部門選用全鹽量分析天平重量法 土坡理化分析6 農田土壤環(huán)境質，監(jiān)測實驗室分析質f控制與質f保證6 . 1 實驗室常規(guī)分析質量控制程序 實驗室內質控的實施， 應在質量控制人員和技術負責人的指導下進行。在確定監(jiān)測項 目之后， 即應選定適宜的方法， 并對方法進行相應的基礎訓練， 同時應配合實施相應的質控技術， 其常規(guī)質控程序如圖 3所示 。N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0 圖 3 常規(guī)分析質控程序6 . 2 實驗室基礎6 . 2 . 1 分析天平和祛碼6 . 2 . 1 . 1 用于精確稱重的分析天平分度值應為萬分之一克或十萬分之一克， 其精度不低于三級天平和三級琺碼的規(guī)定。6 . 2 . 1 . 2 在天平使用過程中， 應定期檢驗天平的不等臂性( 單臂天平無此問題) 、 示值的變動性、 靈敏度及其隨負載的變化。6 . 2 . 1 . 3 天平和硅碼每年一次送計量部門進行檢定， 合格者使用。6 . 2 . 2 玻璃量器 所用玻璃量器精度分A, B級。 用于配制原始溶液或者標定溶液的滴定管、 移液管和容量瓶， 在使用前必須送計量部門檢定。在使用中， 按國家有關計量檢定周期規(guī)定， 定期送檢或自檢6 . 2 . 3 檢測儀器設備 精密、 大型儀器設備由專人負責保管使用。 在使用前必須對儀器設備狀態(tài)進行檢查和定期由計量部門進行檢定， 凡檢定不合格或超過檢定期均不得用于檢測工作。6 . 2 . 4 實驗用試劑 根據實驗方法要求， 選擇和配制適當級別的試劑， 若試劑級別達不到要求， 應予以提純或精制。6 . 2 . 5 實驗用純水6 . 2 . 5 門根據實驗方法要求， 分別和聯(lián)合采用蒸餾法、 離子交換法、 石英蒸餾法等方法制備實驗用水6 . 2 . 5 . 2 配制實驗室基準溶液、 標準溶液、 稀釋標準工作溶液及微克/ 升級的分析用水電阻不低于3 MS 2 / c m( 2 5 C) 。6 . 25 . 3 配制一般分析項目的試劑用水， 包括容器最后洗滌水的電阻率應大于0 . 5 MO / c m ( 2 5 C) e6 . 2 . 54 特殊要求分析用水， 除其電阻率大于0 . 5 MS 2 / c m( 2 5 C) 外， 均按分析方法中規(guī)定的方法制備， 經檢驗合格方可使用6 . 2 . 6 標準物質和標準溶液6 . 2 . 6 . 1 檢測所需標準物質必須選擇與檢測基體相近的國家或部門公布的 一級、 二級標準物質， 用于分析儀器校正、 分析方法檢查和配制標準溶液及自制質控樣品之用x Y / T 3 9 5 -2 0 0 06 . 2 - 6 . 2 各站研制的質控樣應與國家級標樣作 比對實驗， 保證數(shù)據可靠、 性能穩(wěn)定。6 . 2 . 6 . 3 配制標準溶液必須使用基準試劑、 基準物質和標準物質。標準儲備液的濃度、 穩(wěn)定性、 保存方法、 有效期應嚴格遵循分析方法中的規(guī)定。6 . 2 - 6 . 4 對已有標準樣品提供的監(jiān)測項目， 量值每年追蹤一次， 嚴禁提供和使用超過保存期限的標準物質。6 . 2 - 6 - 5 精稱法配制標準溶液， 至少獨立稱取配制 2 個標液， 測得其信號值的相對誤差應小于2 %; 用基準溶液標定法配制的標準溶液至少單獨平行標定 3 份， 取平均值。6 . 2 . 7 實驗室環(huán)境6 . 2 . 7 . 1 實驗室布局合理， 儀器設備放置適當， 以便于操作， 測試項目之間互不產生干擾。6 . 2 - 了 . 2 實驗室清潔整齊， 其溫度、 濕度、 防塵、 噪音、 抗干擾等均能滿足監(jiān)測工作的要求。6 . 2 - 7 . 3 實驗室水、 電、 氣應有安全管理措施， 產出的廢水、 廢氣、 廢渣等有害物應有處理措施。6 . 2 . 8 實驗室監(jiān)測人員基本素質 監(jiān)測人員應熟悉有關環(huán)保法規(guī)、 監(jiān)測規(guī)范、 標準及監(jiān)測方法， 掌握監(jiān)測有關的理論和操作技能， 經業(yè)務考核后持證上崗。6 . 3 實驗室內部質量控制6 . 3 門分析質量控制基礎實驗6 . 3 . 1 . 1 全程序空白值測定 全程序空白值是指用某一方法測定某物質時， 除樣品中不含該側定物質外， 整個分析過程的全部因素引起的測定信號值或相應濃度值。每次測定 2 個平行樣， 連測5 天， 1 0 次所測結果的批內標準偏差S w 、 按式( 1 ) 計算:S . b 二藝 ( X+X ) ,從( ”一 1 ) . . . .， . ， ， (1)式中: n每天測定平行樣個數(shù);測定天數(shù)。6 . 3 . 1 . 2 檢出限 檢出限是指對某一特定的分析方法在給定的1 t 信水平內可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。根據空白測定的批內標準偏差( S w b ) 按下列公式計算檢出限( 9 5 %的里信水平) .6 . 3 . 1 . 2 . ， 若試樣一次測定值與零濃度試樣一次測定值有顯著性差異時， 檢出限按式( 2 ) 計算: L=2 / Tt f S w b“ “ . ” ” ” ( 2 )式中: L 方法檢出限;t f ( 0 . 0 5 ) 單側顯著性水平為5 0 a ， 批內自由度f =二( n -1 ) 時， t 分布臨界值; S w b測定次數(shù)為n次的空白值批內標準偏差; f 批內自由度， f =m( n -1 ) ; m為重復測定次數(shù)， n為平行測定次數(shù); t 顯著性水平為0 . 0 5單側) ， 自由度為f的t 值。6 . 3 . 1 . 2 . 2 在原子吸收分析方法中用式 3 ) 計算檢出限: L= 3 S , 6 ( 3)式中: S . e 空白值批內標準偏差。 由測得的空白值計算出的L值不應大于分析方法規(guī)定的檢出限， 如大于方法規(guī)定值時， 必須找出原因降低空白值， 重新測定計算直至合格。6 . 3 . 1 . 2 . 3 工作中檢出限的取值 分光光度法( 包括原子吸收分光光度法) 以扣除空白值后的吸光值為0 . 0 1 0相對應的濃度值為檢出限 。N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0 氣相色譜法以最小檢出量或最小檢出濃度表示。最小檢出量系指檢測器恰能產生兩倍噪音的響應信號時， 所需進人色譜柱的物質最小量; 最小檢出濃度系指最小檢出量與進樣量( 體積) 之比。 離子選擇電極法以校準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位平行于濃度軸的直線相交時， 其交點所對應的濃度值6 . 12 校準曲線的繪制、 檢查與使用6 . 3 . 2 . 1 校準曲線的繪制 按分析方法的步驟， 設置6 個以上標準系列濃度點， 各濃度點的測量信號值減去零濃度點的測量信號值， 經直線回歸方程計算后繪制校正曲線。 當試樣前處理較復雜， 致使污染和損失不可忽視時， 應與試樣同法處理后再測定和繪制校準曲線。 校準曲線回歸計算后， 其截距在無特殊規(guī)定時， 應控制在士。 . 0 0 5 之內。 若截距過大， 須進行截距檢驗， 合格后方可使用。校準曲線的相關系數(shù)應大于。 . 9 9 ( 根據測定成分濃度、 使用的方法等確定) 。 分析條件和方法本身比較穩(wěn)定時， 校準曲線可續(xù)用， 此時應隨樣品測定， 加測空白和校準曲線上兩個濃度點與原校準曲線相應的濃度點， 對測定值進行比較， 相對偏差不大于 5 %-1 0 %， 否則應重新繪制。6 - 3 - 2 . 2 校準曲線的檢查6 - 3 . 2 - 2 . 1 線性檢驗: 即校準曲線的精密度檢驗。當校準曲線的相關系數(shù)小于。 . ”， 應對校準曲線各點測定值的離群值進行檢驗， 按式( 4 ) 、 式( 5 ) 、 式( 6 ) 計算容允值:_ ，d谷 尤 值 = 花 節(jié) 一 口 y二 “ 。 。 . (4)d 二Y i 一 ( a+b r ) ， ， . . . . . (5)S、 一 愿” “ . ” ” . . . (6)式中: d ; 殘差; Y i 一一信號值; a 截距; b斜率; s ; 濃度值; S Y剩余標準差; n 不包括零濃度的濃度點數(shù)。 容允值通常為1 . 5 ; 若大于1 . 5 時， 該濃度點測定值為離群值， 應剔除補測該濃度點直至滿意。當r 0 . 9 9 9 時， 通常不會出現(xiàn)離群值， 因此不必進行檢驗。6 . 3 - 2 - 2 . 2 截距a的檢驗: 即校準曲線的準確度檢驗。當a o . 0 0 5時， 不必進行檢驗。 當取9 5 %的!信水平， 將截距a 與。 作t 檢驗， 無顯著性差異時， a =0 ， 可用回歸方程計算濃度; 當截距a與0 有顯著性差異時， 應找出原因并予以糾正后， 重新繪制并經檢驗合格方可使用。6 . 3 . 2 . 2 . 3 總評: 當加測的各校準點( 包括空白) 全部或兩點未落人置信區(qū)間時， 則須重新測定標準系列， 繪制新曲線。而當兩點或三點全部落人置信區(qū)間內， 可用原校準曲線。6 . 3 . 2 . 3 校準曲線的使用: 校準曲線不合格不能使用， 使用時不得隨憊超出標準系列濃度范圍， 不得長期使用， 更不得相互借用。6 . 3 . 3 精密度控制6 . 3 - 3 . 1 測定率: 凡可以進行平行雙樣分析的項目， 每批樣品每個項目分析時均須做 1 0 %-1 5 %平行樣品， 5 個樣品以下， 應增加到 5 0 %以上。6 . 13 . 2 測定方式: 由分析者 自行編人的明碼平行樣; 或由質控員在采樣現(xiàn)場或實驗室編入的密碼平N Y / T 3 9 5 - - 2 0 0 0行樣。二者等效， 不必重復6 . 3 - 3 . 3 合格要求: 平行雙樣測定結果的誤差在允許誤差范圍之內者為合格。 允許誤差范圍見表2 。 對未列出容允誤差的方法， 當樣品的均勻性和穩(wěn)定性較好時， 參考表 3 的規(guī)定。當平行雙樣測定全部不合格者， 重新進行平行雙樣的測定; 平行雙樣測定合格率9 5 %時， 除對不合格者重新測定外， 再增加1 00 2 0 %的測定率 如此累進， 直至總合格率為 9 5 0 o 0 表 2 土壤監(jiān)測平行雙樣測定值的精密度和準確度允許誤差監(jiān)測項 目樣品含童 范圍. g / k g精密度準確度適用的分析方法 室 內相對標準偏差 . % 室問相對標準偏差， %加標回收率 %室 內相對誤差 ， %室間相對誤差 %鍋 0 . 43 53 02 54 03 53 07 5 - 1 1 08 5 - -1 1 09 0 - 1 0 53 53 02 54 03 53 0原子吸收光譜法汞 0 . 43 53 02 54 03 53 07 5 - 1 1 08 5 - 1 1 09 0 - 1 0 53 53 02 54 03 53 0冷原子吸收法原子熒光法砷 2 0201 51 53 02 52 09 0 - 1 0 59 0 - 1 0 .59 0 - 1 0 52 01 51 53 02 52 0原子熒光法分光光度法銅 3 02 01 51 53 0252 09 0 - 1 0 59 0 - 1 0 59 0 - 1 0 52 0l 弓1 53 02 52 0原子吸收光譜法鉛 4 03 02 52 03 53 02 58 0 - - 1 1 08 5 - 1 1 09 01 0 53 02 52 03 53 02 5原子吸收光譜法鉻 9 02 52 01 53 03 02 58 5 - 1 1 08 5 - - 1 1 09 0 - - 1 0 52 52 01 53 03 02 5原子吸收光譜法鋅 9 02 52 01 53 03 02 58 5 - 1 1 08 5 - 1 1 09 0 - 1 0 52 52 01 53 03 02 5原子吸收光譜法鎳 4 03 02 52 03 53 02 58 0 - 1 1 08 5 - - 1 1 09 0 - 1 0 53 02 52 03 53 02 5原子吸收光譜法表 3 土壤監(jiān)測平行雙樣最大允許相對偏差元素含量范圍 m g / k g最大允許相對標準偏差 %一 * $ f m mmg/kg最大允許相對標準偏差 % 1 0 05。 . 1 - 1 . 02 51 0 - 1 0 01 03 01 . 0 - 1 02 0卜6 . 3 . 4 準確度控制6 . 3 - 4 . 1 使用標準樣品和質控樣品例行分析中， 每批要帶測質控平行雙樣， 在測定的精密度合格的前提下， 質控樣測定值必須落在質控樣保證值( 在9 5 %的置信水平) 范圍之內， 否則本批結果無效， 需重新分析測定。6 . 3 . 4 . 2 加標回收率的測定2lN Y I T 3 9 5 -2 0 0 0 當選測的項目無標準物質或質控樣品時， 可用加標回收實驗來檢查測定準確度。 a ) 加標率: 在 4 批試樣中， 隨機抽取l o %- v 2 0 %試樣進行加標回收測定。 樣品數(shù)不足1 0 個時， 適當增加加標比率。每批同類型試樣中. 加標試樣不應小于 1 個。 h ) 加標話: 加標量視被測組分含量而定， 含量高的加人被測組分含量的。 . 5 - - 1 . 。 倍， 含量低的加2一3 倍， 但加標后被測組分的總量不得超出方法的測定上限。 加標濃度宜高， 體積應小， 不應超過原試樣體積的 1 %0 。 ) 合格要求: 農作物監(jiān)測各項加標回收率應在加標回收率允許范圍之內。加標回收率允許范圍見表2 當加標回收合格率小于7 0 緯時， 對不合格者重新進行回收率的測定， 并另增加 1 0 %-2 0 %的試樣作加標回收率測定， 直至總合格率大于或等于7 0 %以上6 . 3 . 5 質量控制圖及其他6 . 15 . 1 必測項目應作準確度質控圖， 用質控樣的保證值x與標準偏差S ， 在9 5 %的置信水平， 以X作為中心線、 X12 S作為上下警告線、 X士3 S作為上下控制線的基本數(shù)據， 繪制準確度質控圖， 用于分析質量的自控6 . 15 . 2 每批所帶質控樣的測定值落在中心附近、 上下警告線之內， 則表示分析正常， 此批樣品測定結果可靠; 如果測定值落在上下控制線之外， 表示分析失控， 測定結果不可信， 檢查原因， 糾正后重新測定;如果測定值落在上下警告線和上下控制線之間， 雖分析結果可接受， 但有失控傾向， 應予以注意。6 . 3 . 6 監(jiān)測過程中受到千擾時的處理 檢測過程中受到干擾時， 按有關處理制度執(zhí)行。一般要求如下: a )停水、 停電、 停氣等. 凡影響到檢測質量時， 全部樣品重新測定。 b ) 儀器發(fā)生故障時， 可用相同等級并能滿足檢測要求的備用儀器重新測定。 無備用儀器時， 將儀器修復， 重新檢定合格后重測6 . 4 實驗室間的質量控制6 . 4 . 1 實驗室標準溶液的對比 各級實驗室自制標準參考溶液要與國家一級標準溶液進行對比和量值追蹤實驗， 以確定本實驗室使用的標準參考溶液的保證值。其方法如下: 發(fā)放的標準溶液( A) 與實驗室自配等濃度的標準參考溶液( B ) ， 同時各取若干份樣品測定， 按式( 7 ) 、 式( 8 ) 計算統(tǒng)計量t ， 并對測定值作檢驗。A 一B 一 氟 . nS n- V 2 . 。 . 。 . 。 。 二(7)S , , - n=( ，一 ll ( S q + S s )2 n 一 2. . . . . 一 (8)式中: S *一 合并標準差; ， ， 測定次數(shù); S ., , S , - 一 一分別為標準溶液、 實驗室自制標準參考溶液的標準差; A, B 一分別為標準溶液和實驗室自 制標準參考溶液平均側定值。 當t 簇t ( 0 . 0 5 ) ( 2 n -2 ) 時的臨界值時， 二者無顯著性差異。 當t t ( 0 . 0 5 ) ( 2 n -2 ) 時的臨界值時， 則實驗室標準參考溶液存在系統(tǒng)誤差， 應尋找原因糾正， 或重新配制。6 . 4 . 2 實驗室間的質量考核 農業(yè)部環(huán)境監(jiān)測總站每兩年對各級下屬站進行質量考核一次， 由總站監(jiān)測室根據農業(yè)環(huán)境監(jiān)測網絡中心工作的需要， 提出考核對象、 考核項目、 濃度范圍及完成日期等考核計劃和實施方案， 并分發(fā)考核樣品。考核工作程序如下:N Y/ r 3 9 5 -2 0 0 0 。 ) 發(fā)放已知樣品: 在進行準備工作期間， 為便于各實驗室對儀器、 基準物質及方法等進行校正， 以達到消除系統(tǒng)誤差的目的。 b ) 發(fā)放考核樣品: 考核樣應有統(tǒng) 一 編號、 分析項目、 稀釋方法、 注意事項等。 為了不使所報結果的精密度失真， 適當控制發(fā)放量和測定次數(shù) 。 ) 填報考核測試結果: 按表4內容準確無誤填報。其中空白實驗值應報每天平行雙樣和連續(xù) 5 天的測定值 表 4 實驗室質控考核測試結果考核元 素編號測定臼期測定次數(shù)及結果( mg / k g 或m g / L )平均值 ( X)標準差 ( S)相對標準偏差 %全程序空白值m g / L回歸萬 程相關系數(shù)( R)方法與儀器123 456 測定單位分析質控負貴人 測定人室主任簽字 d ) 考核結果的整理和評價: 總站在收到各站上報結果后， 進行登記、 建表， 對結果進行統(tǒng)計檢驗、 判斷數(shù)據質量， 作出評價并通知到各參加考核站。 e ) 對測定數(shù)據質量的衡量: 從精密度和準確度兩方面評價， 精密度應能滿足所用方法的允許差或標準差， 準確度應符合在一定置信水平下真值區(qū)間的要求。7 農田土姍環(huán)境質t監(jiān)測數(shù)理統(tǒng)計7 . 1 實驗記錄7 . 1 . 1 實驗原始記錄應設計印制成統(tǒng)一格式的記錄本或記錄表。 農田土壤監(jiān)測應有以下各種原始記錄表: a ) 標準溶液配制( 稀釋) 原始記錄表， 見附錄A中表A3 o b )標準溶液標定原始記錄表， 見附錄A中表A4 , c ) 原子吸收光譜分析原始記錄表， 見附錄A中表A 5 , d )色譜分析原始記錄表， 見附錄A中表A6 , e ) 重量分析原始記錄表， 見附錄A中表A7 , f ) 容量分析原始記錄表， 見附錄A中表A 8 , g ) 光度分析原始記錄表， 見附錄A中表A 9 , b )原子熒光分析原始記錄表， 見附錄A中表A1 0 , I )離子( 酸度) 計分析原始記錄表， 見附錄A中表 Al l , 戶層析一 紫外( 熒光) 分光分析原始記錄表， 見附錄A中表A1 2 ,7 . 1 . 2 實驗記錄應有頁碼編號， 內容須齊全， 填寫要詳實， 字跡要清楚 ， 數(shù)據要準確， 保存要完善。不得有缺頁和撕頁， 更不得丟失。7 . 1 . 3 實驗記錄要用碳素墨水鋼筆或檔案用圓珠筆填寫。 需要改正時， 應在錯誤數(shù)據上劃一橫線， 在其匕 方1_ 正確數(shù)據， 在正確數(shù)據上加蓋修改者印章以示負責。N Y / r 3 9 5 -2 0 0 07 . 1 . 4 記錄測量數(shù)據， 要采用法定計量單位， 只能保留1 位可疑數(shù)字， 其有效數(shù)字位數(shù)應根據計量器具的精度及分析儀器的刻度值確定， 不得隨意增添或刪減。7 . 2 實驗室分析結果數(shù)據處理7 . 2， 幾個基本統(tǒng)計量7 . 2 . 1 . 1 ( 算術) 平均值按式( 9 ) 計算 :x =Z X ,n. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 一 9)式中: X-n 次重復測定結果的算術平均值; n重復測定次數(shù); X. -n次測定中第 i 個測定值7 . 2 . 1 . 2 中位值按式( 1 0 ) 、 式( 1 1 ) 計算 : 第 號 個 數(shù) 的 值 + 第 號 -h 1 個 數(shù) 的 值中位值 “ ( n為偶數(shù) 時) (1 0)+l一2中 位值二第n個數(shù)的值( n為奇數(shù)時) ( 1 1)7 . 2 . 1 . 3 范圍偏差( R) 也稱極差， 按式( 1 2 ) 計算:R= 最大數(shù)值 一 最小數(shù)值. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 1 2)7 . 21 . 4 平均偏差) 按式( 1 3 ) 計算: 萬I X ， 一XIa= 巴立 .- 一 一 - - - . nd 一 n I X i 一 X I. . . . . . ， (1 3)式中: X某一測量值;X多次測量值的均值。相對平均偏差按式( 1 4 ) 計算: 相對平均偏差( %)=X 1 0 0 . . . . . . . . 。 二(1 4 )-d=X標準偏差 ， 按式( 巧) 計算萬 ( X i +X y” 一 1. . . . “. . (1 5)相對標準偏差R S D按式( 1 6 ) 計算: R S DW二XX 1 0 0 ， . ， 。 . . (1 6)誤差按式( 1 7 ) 計算 : 誤差 =相對誤差按式( 1 8 ) 計算: 相對誤差( %) =方差( 2 ) 按式( 1 9 ) 計算:側定值 一 真值 二 二 (1 7)價價介7219測定值 一 真值真值X 1 0 0 . . . . . . . . . . . (1 8)7 . 2 . 1 . 1 0z ( x ， 一X ) n 一 1 (1 9、N Y / T3 9 5 一2 0 0 07 . 2 ， 2 有效數(shù)字的計算修約規(guī)則 按 G I 弓 8 1 7 0 執(zhí)行。了 . 2 . 3 可疑數(shù)據的取舍 由于非標準布點采樣， 或由運輸、 儲存、 分析的失誤所造成的離群數(shù)據和可疑數(shù)據， 無須檢驗就應剔除在確認沒有失誤情況下， 應用G rub bs 法、 Dix o n 法檢驗剔除。了 ， 3 分析結果的表示與上報7 . 3 門分析結果的表示 a ) 平行樣的測定結果用平均值表示; b) 低于分析方法最低檢出限的測定值按“ 未檢出” 報出， 參加統(tǒng)計時按二分之一最低檢出限討 一 算，但在計算檢出率時， 按未檢出統(tǒng)計了 . 3 . 2 檢測數(shù)據錄人的位數(shù) a ) 土壤樣品測定值一般保留3 位有效數(shù)字( 以m g /k9 計) ， 含量較低錫、 汞可保留兩位有效數(shù)字: 卜 )表示分析結果精密度的數(shù)據， 只取一位有效數(shù)字， 當測定次數(shù)很多時， 最多只取兩位有效數(shù)字; 。 ) 表示分析結果的有效數(shù)字的位數(shù)， 不能超過方法檢出限的有效數(shù)字位數(shù)。7 . 3 . 3 分析結果的上報 。 )上報一組測定值的分析結果， 應用 D lx o n法、 G rtlb bs 法檢驗， 剔除異常值后， 補充測定， 使測定次數(shù)符合要求且不存在離群值時， 結果用平均值報出。 b )用加標回收率表示準確度指標時， 應在規(guī)定范圍內。若無規(guī)定時， 單個回收率一般取 90%一1 1 。 %， 對多個平均回收率， 可計算 95%的置信區(qū)間， 作為允許范圍。 。 ) 用標準差5 、 相對標準差C V%表示精密度指標， 其值應在規(guī)定范圍內。 d ) 上報分析結果， 經同組檢測人員復核， 復核無誤后報質控人員審查質控指標是否合格， 當其結果合格并達到規(guī)定后， 方能交技術負責人簽字報出。 e )審查上報的原始分析數(shù)據， 必須有分析者、 復核者和室負責人簽字， 以示負責7 . 4 土壤監(jiān)測結果統(tǒng)計 a )農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測結果表見附錄A中表 A1 3 。 b ) 農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測結果統(tǒng)計表見附錄A 中表 A14。8 農田土坡環(huán)境質t監(jiān)測結果評價8 . 1 評價單元8 . 飛 . 1 基本評價單元 土壤監(jiān)測單元。8 門. 2 統(tǒng)計評價單元: 根據環(huán)境狀況分析的需要， 將各采樣點進行分類， 按類別進行統(tǒng)計評價8 . 2 評價標準8 . 2 門以G B1 5 6 1 8 作為評價標準。8 . 2 ， 2 無評價標準的項目可用污染物背景值計算污染物積累指數(shù)8 . 3 評價方法 農田土壤質量評價包括監(jiān)測項目即監(jiān)測元素評價; 監(jiān)測區(qū)域評價。評價參數(shù)有污染積累指數(shù)、污染指數(shù)( 包括單項和綜合污染指數(shù)) 、 質量分級、 污染物分擔率、 面積和樣本超標率等。 土壤環(huán)境質量評價一般以單項污染指數(shù)為主， 但當區(qū)域內土壤質量作為一個整體與外區(qū)域土壤質量比較， 或一個區(qū)域內土壤質量在不同歷史時段的比較時應用綜合污染指數(shù)評價。8 . 3 . 1 各類參數(shù)計算方法8 . 3 . 1 . 1 土壤單項污染指數(shù)按式( 2 0 ) 計算:土壤單項污染指數(shù) =土壤污染物實測值污染物質量標準 一 ” “ (2 0)N Y I T 3 9 5 -2 0 0 0t 壤綜合污染指數(shù)按式( 2 1 ) 計算土壤綜合污染指數(shù) =( 平均單項污染指數(shù)) “ + ( 最大單項污染指數(shù)) “ 2(2 1)土壤污染超標倍數(shù)按式 2 2 ) 計算:上壤污染超標倍數(shù) 二土壤某污染物實測值 一 污染物的質量標準某污染物的質量標準(2 2 )土壤污染累積指數(shù)按式( 2 3 ) 計算: 上壤污染累積指數(shù) =土壤污染樣本超標率按式( 2 4 ) 計算: 土壤污染樣本超標率( %)=土壤污染物分擔率按式( 2 5 1 計算: 土壤污染物分擔率( %) -上壤污染面積超標率按式( 2 6 ) 計算:土壤污染物實測值污染物背 景值一 (2 3)土壤超標樣本總數(shù)監(jiān)測樣本總數(shù)X 1 0 0二(2 4)土壤某項污染指數(shù)各項污染指數(shù)之和X 1 0 0二(2 5)土壤污染面積超標率( %) 二超標點面積之和監(jiān)側 總面積X 1 0 0 一 (2 6) 上壤污染超標面積( h m ) 為監(jiān)測區(qū)域內污染物含量超過農田土壤環(huán)境質量標準的面積。農田土壤環(huán)境質量分級劃定綜合污染指數(shù)全面反映了各污染物對土壤的不同作用， 同時又突出高濃度污染物對土壤環(huán)境質量的影響， 因此按綜合污染指數(shù)最終評定， 劃定質量等級。土壤污染分級標準見表 5 。表 5 土壤污染分級標準等級劃定綜合污染指數(shù)污染等級污 染 水 平IP o . 7安全清 潔，0 . 7P.1. 0替戒限尚請潔3I Pa (2 . 0輕污染土坡污染物超過背景值， 視為輕污染， 作物開始污染42 3重污染土壤、 作物受污染已相當嚴重9 資料 整編9 1 整理有關資料: 其中包括采樣原始記錄表、 樣品送樣單、 實驗室各種原始記錄表、 所轄監(jiān)側區(qū)有關圖例等92 繪制有關圖表: 包括采樣點位圖、 環(huán)境質量等級分布圖等; 監(jiān)測結果報表和統(tǒng)計表等。9 . 3 資料的三級審核。N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0 附錄A ( 標準的附錄)農田土坡環(huán)境質t監(jiān)測各種原始記錄表采樣 日期 表 A1 農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測采樣記錄表年月日天氣共頁第頁項 目名稱受槍單位采樣地點省( 自治區(qū)、 直松市)縣( 市、 區(qū))鄉(xiāng)( 鎮(zhèn))村組土坡采樣土樣編號農副產品采樣采樣深度cm樣品名稱土坡類型樣品編號成土母質采樣部位地形地貌 主要農產品種類、 播一種 面 積、 產 盤、 所 處 生長期、 生長情況等地下水位地力水平耕作制度潤溉水源、 方式、 泊水時間、 用水t等廢 水、 廢 氣 、 廢 渣 污染歷史及現(xiàn)狀施用化肥、 農藥及其他化學品悄況農用固體廢氣物污染現(xiàn)場情況記錄采樣點位示愈圖個 北校 對 人記 錄人采樣人N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0表 A 2 農田土壤環(huán)境質量監(jiān)測樣品登記表監(jiān)測業(yè)務代號共頁第頁樣品編號樣品名稱采樣深度 cm土壤類型采樣地點采樣時間待測項 目備注收樣人收樣 時 間年月日送樣人送 交時 間年月日采樣人采樣 日期年月日N Y / T 3 9 5 -2 0 0 0表 A3標準溶液配制( 稀釋) 原始記錄配制 日期年月日( ) 字第( ) 號標準溶液或基準 物質名稱濃( 純) 度 ()等級分子式生產或研制單位生產 日期分子最批 ( 編號)有效期簡要配制操作過程配制方法 依據計算公式溫度濕度%原始標準或基準物質折合目標元素加人溶劑種類定容體積 mL新配標液濃度 ()備注名稱取用魔 ()名稱tri!$ #室主任校核人配制人N Y / T