GB29210-2012食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑硫酸銅.pdf

中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn) GB 292102012 2012-12-25 發(fā)布 2013-01-25 實施 中 華 人 民 共 和 國 衛(wèi) 生 部 發(fā)布 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 硫酸銅 GB 292102012 1 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 硫酸銅 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于氧化銅與硫酸反應(yīng)制得的食品添加劑硫酸銅。 2 化學(xué)名稱、分子式和相對分子質(zhì)量 2.1 化學(xué)名稱 五水合硫酸銅 2.2 分子式 CuSO45H2O 2.3 相對分子質(zhì)量 249.7（按 2007 年國際相對原子質(zhì)量） 3 技術(shù)要求 3.1 感官要求：應(yīng)符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項 目 要 求 檢驗方法 色澤 藍色 取適量試樣置于50 mL燒杯中，在自然光下觀察色澤和狀態(tài) 狀態(tài) 粒狀晶體或粉末 3.2 理化指標(biāo)：應(yīng)符合表 2 的規(guī)定。 表 2 理化指標(biāo) 項 目 指 標(biāo) 檢驗方法 硫酸銅（CuSO45H2O）含量，w/% 98.0102.0 附錄 A 中 A.4 硫化氫不沉淀物,w/% 0.3 附錄 A 中 A.5 鐵（Fe） ，w/% 0.01 附錄 A 中 A.6 鉛（Pb）/（mg/kg） 4 附錄 A 中 A.7 砷（As）/（mg/kg） 3 附錄 A 中 A.8 GB 292102012 2 附錄A 檢驗方法 A.1 警示 本標(biāo)準(zhǔn)的檢驗方法中使用的部分試劑具有毒性或腐蝕性，操作時應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o措施。 A.2 一般規(guī)定 本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑和水，在沒有注明其他要求時，均指分析純試劑和GB/T 66822008中規(guī)定的三級水。試驗中所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603之規(guī)定制備。所用溶液在未注明用何種溶劑配制時，均指水溶液。 A.3 鑒別試驗 A.3.1 試劑和材料 A.3.1.1 鹽酸。 A.3.1.2 鹽酸溶液：14。 A.3.1.3 鹽酸溶液：11。 A.3.1.4 氨水溶液：23。 A.3.1.5 氯化鋇溶液：100 g/L。 A.3.1.6 乙酸鉛溶液：80 g/L。 A.3.1.7 乙酸銨溶液：100 g/L。 A.3.1.8 亞鐵氰化鉀溶液：稱取 1 g 亞鐵氰化鉀K4Fe(CN)63H2O，溶解于 10 mL 的水中。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.3.2 鑒別方法 A.3.2.1 銅離子的鑒別 A.3.2.1.1 取約1 g試樣，溶于20 mL水，加入少量鹽酸酸化試樣溶液。將一個光亮的未生銹的金屬鐵片放入酸化后的試樣溶液中，在鐵片表面會形成紅色的金屬銅薄膜。 A.3.2.1.2 取約1 g試樣，溶于20 mL水，加入過量的氨水溶液，先生成藍色的沉淀，然后轉(zhuǎn)變?yōu)樯钏{色的溶液。 A.3.2.1.3 取約1 g試樣，溶于20 mL水，加入亞鐵氰化鉀溶液，生成紅棕色沉淀，沉淀不溶于鹽酸溶液（A.3.1.2）。 A.3.2.2 硫酸根離子的鑒別 A.3.2.2.1 取約 1 g 試樣，溶于 20 mL 水，加入氯化鋇溶液，即產(chǎn)生白色沉淀，此白色沉淀不溶于鹽酸溶液（A.3.1.3）。 A.3.2.2.2 取約 1 g 試樣，溶于 20 mL 水，加入乙酸鉛溶液，即產(chǎn)生白色沉淀，此白色沉淀溶于乙酸銨溶液。 A.3.2.2.3 取約 1 g 試樣，溶于 20 mL 水，加入鹽酸不產(chǎn)生沉淀。 A.4 硫酸銅（CuSO45H2O）含量的測定 A.4.1 方法提要 在微酸性條件下， 試樣中加入過量碘化鉀與二價銅定量反應(yīng)， 用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定析出GB 292102012 3 的碘，以淀粉為指示劑，由顏色的變化來判斷終點。 A.4.2 試劑和材料 A.4.2.1 碘化鉀。 A.4.2.2 冰乙酸。 A.4.2.3 硫氰酸銨溶液：100 g/L。 A.4.2.4 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c（Na2S2O3）=0.1 mol/L。 A.4.2.5 淀粉指示液：10 g/L（使用期為2周） 。 A.4.3 分析步驟 稱取 0.8 g1.0 g 試樣，精確至 0.000 2 g，置于 250 mL 碘量瓶中，加入 50 mL 水溶解，加 4 mL 冰乙酸和 3 g 碘化鉀，搖勻，置于暗處放置 10 min。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入 3 mL 淀粉指示液，繼續(xù)滴定至溶液呈淡藍色，加入 20 mL 硫氰酸銨溶液，搖勻。繼續(xù)滴定至溶液藍色消失，即為終點。 同時進行空白試驗。 空白試驗除不加試樣外， 其他操作及加入試劑的種類和量 （標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液除外）與測定試驗相同。 A.4.4 結(jié)果計算 硫酸銅（CuSO45H2O）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w1，按式（A.1）計算： %1001000011mcMVVw（A.1） 式中： V1滴定試樣溶液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； V0滴定空白試樣溶液所消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； c 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升（mol/L） ； m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； M硫酸銅（CuSO45H2O）摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol） （M=249.7） ； 1000 換算因子。 實驗結(jié)果以平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為準(zhǔn)。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.3%。 A.5 硫化氫不沉淀物的測定 A.5.1 方法提要 用硫化氫沉淀試樣中的銅等離子，不沉淀的離子留在溶液中，過濾后的濾液經(jīng)蒸發(fā)、灼燒后測定硫化氫不沉淀物的含量。 A.5.2 試劑和材料 A.5.2.1 硫化氫。 警告：硫化氫為毒性氣體，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進行。 A.5.2.2 硫酸溶液：1100。 A.5.3 儀器和設(shè)備 A.5.3.1 瓷蒸發(fā)皿（或瓷坩堝） ：容量為100 mL。 A.5.3.2 高溫爐：能控制溫度為800 25 。 A.5.3.3 硫化氫吸收裝置。 硫化氫吸收裝置見圖A.1，尾氣吸收瓶中使用飽和硫酸銅溶液。 GB 292102012 4 圖A.1 硫化氫吸收裝置圖 A.5.4 分析步驟 稱取 5.00 g0.01 g 試樣，置于試樣溶液吸收瓶中（250 mL 錐形瓶） ，加入 200 mL 硫酸溶液，加熱至 70 ，按硫化氫吸收裝置圖連接好試樣溶液吸收瓶和尾氣吸收瓶，先進行試漏檢驗，試漏合格后向溶液中通入硫化氫氣體直至銅離子沉淀完全。將沉淀完全的試樣溶液轉(zhuǎn)移至 250 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。放置至沉淀下沉，用慢速定性濾紙干過濾，棄去初濾液 10 mL。用移液管移取 200 mL 濾液，轉(zhuǎn)移至 250 mL 燒杯中，蓋上表面皿，置于墊有石棉網(wǎng)的電爐上小火加熱溶液（加熱過程應(yīng)隨時調(diào)整電爐溫度，防止溶液飛濺） 。蒸發(fā)至溶液約 20 mL，轉(zhuǎn)移溶液至已于 800 25 下灼燒至質(zhì)量恒定的瓷蒸發(fā)皿（或瓷坩堝）中，置于水浴上加熱至干，再于電爐上用中火加熱至硫酸煙霧冒盡，轉(zhuǎn)移至高溫爐中，于 800 25 條件下灼燒至質(zhì)量恒定。冷卻后稱量。保留殘渣 A 用于鐵的測定（A.6.2） 。 A.5.5 結(jié)果計算 硫化氫不沉淀物的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w2，按式（A.2）計算： %100250200012mmmw（A.2） 式中： m1殘渣和瓷蒸發(fā)皿質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m0瓷蒸發(fā)皿質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； m 試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； 200移取試樣溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（mL） ； 250容量瓶容積的數(shù)值，單位為毫升（mL） 。 實驗結(jié)果以平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為準(zhǔn)。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于 0.02%。 A.6 鐵（Fe）的測定 A.6.1 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(仲裁法) A.6.1.1 方法提要 采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定試樣中的鐵元素含量, 用釔作內(nèi)標(biāo)校正銅基體的干擾。 A.6.1.2 試劑和材料 A.6.1.2.1 硝酸溶液：11。 A.6.1.2.2 釔（Y）內(nèi)標(biāo)使用液：0.2 mg/mL。 準(zhǔn)確稱取 0.127 g 三氧化二釔（Y2O3） ，溶于少量鹽酸中，用鹽酸溶液（199）稀釋至 100 mL。GB 292102012 5 該溶液為釔內(nèi)標(biāo)儲備液，1 mL 溶液含釔（Y）1 mg。 用移液管移取 20 mL 上述溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用鹽酸溶液（199）稀釋至刻度，搖勻。該溶液為釔內(nèi)標(biāo)使用液，1 mL 溶液含釔（Y）0.2 mg。 A.6.1.2.3 鐵（Fe）標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1 mg/mL。 A.6.1.2.4 水：符合GB/T 66822008中二級水的規(guī)定。 A.6.1.3 儀器和設(shè)備 全譜直讀型電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-OES）。 A.6.1.4 分析步驟 A.6.1.4.1 試樣溶液的制備 稱取約 2 g 試樣，精確至 0.000 2 g，加水溶解后移入 100 mL 容量瓶中，加入 2.00 mL 釔內(nèi)標(biāo)使用液、2 mL 硝酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.6.1.4.2 工作曲線溶液的制備 分別移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于四個 100 mL 容量瓶中，分別加入2.00 mL 釔內(nèi)標(biāo)使用液、2 mL 硝酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.6.1.4.3 測定 選擇最佳的儀器工作條件，于波長 238.204 nm 處，對試樣溶液和工作曲線溶液進行測定，用內(nèi)標(biāo)法校正分析結(jié)果，所用內(nèi)標(biāo)釔的測定波長為 242.219 nm。 A.6.1.5 結(jié)果計算 鐵（Fe）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w3，按式（A.3）計算： %10010001 . 03mw（A.3） 式中： 由工作曲線查出的鐵濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L） ； m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； 0.1容量瓶的容積的數(shù)值，單位為升（L） ； 1000換算因子。 實驗結(jié)果以平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為準(zhǔn)。 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于0.001。 A.6.2 硫氰酸鹽比色法 A.6.2.1 方法提要 試樣中所含的鐵被過硫酸銨氧化為三價鐵， 與硫氰酸銨反應(yīng)生成血紅色絡(luò)合物， 與標(biāo)準(zhǔn)比色溶液比較。 A.6.2.2 試劑和材料 A.6.2.2.1 鹽酸。 A.6.2.2.2 硝酸。 A.6.2.2.3 過硫酸銨。 A.6.2.2.4 硫氰酸銨溶液：80 g/L。 A.6.2.2.5 鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL溶液含鐵（Fe）0.010 mg。用移液管移取10 mL按GB/T 602配制的鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.6.2.3 分析步驟 A.6.2.3.1 測定硫化氫不沉淀物的殘渣A（A.5.4）中加入2 mL鹽酸和0.1 mL硝酸，加蓋表面皿，置于蒸氣浴上消化20 min。移開表面皿，繼續(xù)蒸發(fā)至干。加入1 mL鹽酸溶解殘渣，轉(zhuǎn)移至50 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。用移液管移取5 mL上述溶液，置于50 mL比色管中，用水稀釋至約30 mL，加GB 292102012 6 入2 mL鹽酸，搖勻。加0.04 g過硫酸銨，搖至溶解，加入10 mL硫氰酸銨溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。試樣溶液所產(chǎn)生的顏色不應(yīng)深于標(biāo)準(zhǔn)比色溶液所產(chǎn)生的顏色。 A.6.2.3.2 標(biāo)準(zhǔn)比色溶液是用移液管移取5 mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液， 置于50 mL比色管中， 以下按A.6.2.3.1從 “用水稀釋至約30 mL”開始與試樣溶液同時同樣操作。 A.7 鉛（Pb）的測定 A.7.1 方法提要 試樣中加入鐵鹽， 用氨水將試樣中的鐵離子和鉛離子共沉淀而與主體銅鹽分離， 沉淀經(jīng)過濾、 洗滌、溶解后用原子吸收分光光法進行測定。 A.7.2 試劑和材料 A.7.2.1 碳酸銨。 A.7.2.2 硝酸。 A.7.2.3 氨水。 A.7.2.4 鹽酸溶液：11。 A.7.2.5 鹽酸溶液：1100。 A.7.2.6 硝酸溶液：15。 A.7.2.7 鐵溶液：8 g/L。稱取57.8 g硝酸鐵Fe(NO3)39H2O溶于1000 mL硝酸（1100）中，混勻。 A.7.2.8 洗滌液：稱取10 g碳酸銨溶于500 mL水中，加入20 mL氨水，混勻。 A.7.2.9 鉛（Pb）標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.10 mg/mL。 A.7.2.10 水：符合GB/T 66822008中二級水的規(guī)定。 A.7.3 儀器和設(shè)備 原子吸收分光光度計：配有鉛空心陰極燈。 A.7.4 分析步驟 A.7.4.1 儀器的清洗 所用玻璃儀器均以硝酸溶液（A.7.2.6）浸泡過夜，用自來水反復(fù)沖洗，最后用水沖洗干凈。 A.7.4.2 工作曲線的繪制 用移液管移取 0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于一組 50 mL 容量瓶中，分別加入 2 mL 鹽酸溶液（A.7.2.4） ，10.0 mL 鐵溶液，用水稀釋至刻度，搖勻。選用空氣-乙炔火焰，于波長283.3 nm 處，用水調(diào)零，使用原子吸收分光光度計測定工作曲線的吸光度。從每個標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度中減去空白溶液的吸光度，以鉛的濃度為橫坐標(biāo)，對應(yīng)吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。 A.7.4.3 試樣溶液的制備 稱取約 20 g 試樣，精確至 0.01 g，置于 250 mL 燒杯中，加適量水和 3 滴硝酸，加熱至沸，稍冷，加入 10.0 mL 鐵溶液，用水稀釋至約 200 mL，在攪拌下緩緩加入氨水至溶液呈現(xiàn)深藍色并過量 20 mL，加入 10 g 碳酸銨，蓋上表面皿將溶液加熱至微沸 5 min，于 70 80 水浴中放置 1 h，沉淀用中速定性濾紙過濾，用熱洗滌液洗滌燒杯及濾紙至濾紙無藍色，再用溫水（40 50 ）洗滌一次，棄去濾液。用水將沉淀洗入原燒杯中，濾紙上殘留的沉淀用 10 mL 熱鹽酸溶液（A.7.2.4）溶解，以熱鹽酸溶液（A.7.2.5）洗滌至濾紙無色，再洗 3 遍，洗液并入原燒杯中，水浴加熱蒸發(fā)至溶液剩 2 mL 3 mL，移入 50 mL 容量瓶中，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度，搖勻。 A.7.4.4 測定 選用空氣-乙炔火焰，于波長 283.3 nm 處，用水調(diào)零，使用原子吸收分光光度計測定試樣溶液的吸光度。從工作曲線上查出試樣溶液中鉛的濃度（mg/L） 。 A.7.5 結(jié)果計算 鉛（Pb）的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w4，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按式（A.4）計算： GB 292102012 7 mw100005. 04（A.4） 式中： 由工作曲線查出的鉛的濃度的數(shù)值，單位為毫克每升（mg/L）； m試樣的質(zhì)量的數(shù)值，單位為克（g） ； 0.05容量瓶容積的數(shù)值，單位為升（L） ； 1000換算因子。 實驗結(jié)果以平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為準(zhǔn)。 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不大于 1 mg/kg。 A.8 砷（As）的測定 A.8.1 方法提要 用硫脲-抗壞血酸作基體改進劑消除試樣中銅的干擾，采用氫化物發(fā)生原子熒光法測定砷含量。 A.8.2 試劑和材料 A.8.2.1 鹽酸溶液：595。 A.8.2.2 氫氧化鈉溶液：5 g/L。 A.8.2.3 硼氫化鉀溶液：20 g/L。稱取約 20 g 硼氫化鉀，溶于 1000 mL 5 g/L 的氫氧化鈉溶液中。 A.8.2.4 硫脲-抗壞血酸混合液：稱取 10 g 硫脲，加約 80 mL 水?dāng)嚢柚寥芙猓尤?10 g 抗壞血酸，溶解后用水稀釋至 100 mL。 A.8.2.5 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：1 mL 溶液含砷（As）0.010 mg。用移液管移取 10 mL 按 GB/T 602 配制的砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100 mL 容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.8.2.6 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液： 1 mL 溶液含砷 （As） 0.5 g。 用移液管移取 5 mL 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液， 置于 100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。該溶液現(xiàn)用現(xiàn)配。 A.8.3 儀器和設(shè)備 雙道原子熒光光度計：配有砷空心陰極燈。 A.8.4 分析步驟 A.8.4.1 工作曲線的繪制 用移液管移取 0 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，置于 100 mL容量瓶中，加入 5 mL 鹽酸溶液，20 mL 硫脲-抗壞血酸混合液，用水稀釋至刻度，搖勻。放置 15 min，使用雙道原子熒光光度計測量上述溶液的吸光度。從每個標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度中減去空白溶液的吸光度，以