《有機(jī)化學(xué)》傅建熙 第三版 課本答案

1 第 二 章 有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)本質(zhì)與構(gòu)性關(guān)系 1. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 2. (1)醇類(lèi) (2)酚類(lèi) (3)環(huán)烷烴 (4)醛類(lèi) (5)醚類(lèi) (6)胺類(lèi) 的成鍵方式：成鍵兩原子的 p 軌道沿著與連接兩個(gè)原子的軸垂直的方向 “肩并肩 ”重疊而形成。 鍵特點(diǎn)： 電子云平面對(duì)稱； 與 鍵相比，其軌道重疊程度小，對(duì)外暴露的態(tài)勢(shì)大，因而 鍵的 可極化度大，在化學(xué)反應(yīng)中易受到 親電試劑的進(jìn)攻而發(fā)生共價(jià)鍵的異裂 ； 由于 總是與 鍵一起形成雙鍵或叁鍵，所以其成鍵方式必然 限制 鍵單鍵的相對(duì)旋轉(zhuǎn)。 第 四 章 開(kāi) 鏈 烴 1. (1) 24,5 (2) 3 (3) 2,43(4) 順 3 (Z)3 (5) 2,2,4基 (6) 3,53 (7) 2,3 (8) 321(9) 2,5,63 (10)1 (11)31,4(12) 3152. ( 2 ) ( C C H C 2C 1 )( 3 ) ( C C H C C H ( C C 2C H C H ( C C 334 ) C 2C H C ( C C 3( 5 ) ( C C H C C H ( C C 6 ) C 2C 3( 7 ) ( 8 ) ( C C H C C C C C H ( C ( 9 ) C 2C C 2C 33( 1 0 ) C 3l C C(1) C (Z) (E) C C C H ( C H 3 ) 2 C 2C C C H ( C H 3 ) 2 2( 2 )(Z)3 (E)3 (3) C 2 (Z)3 (E)3C 2) 2(Z)43 (E)43C )H C (Z)32 (E)32C ) H C )31,3 (E)31,35. (1)2,3,3 (2)2,333 )(4)(5)2,31( 6 )652 72,3148) C (1)和 (3) (2)和 (4) (5)和 (6) 7. (1) ) 3 1 2 3 2131 41 51 2232 42 52 2333 2,31 2,41 3,513,31 21 31 2,32 2,42 3,42 32 321 9. (1) 官能團(tuán)位置異構(gòu) (2) 順?lè)?異構(gòu) (3) 碳 鏈 異構(gòu) (4) 官能團(tuán)異構(gòu) (5) 碳 鏈 異構(gòu) (6) 碳 鏈 異構(gòu) 10. 該化合物的分子式為 1. (1) (2) (r(3) () (6) (7) O() (2) (3) ) + ) ) ( + (C r(9) ( ( C ) 0) 13. ( C( 烴的鹵代反應(yīng)機(jī)理為自由基取代反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)物來(lái)說(shuō)，每取代一個(gè)氫原子包括兩個(gè)基元反應(yīng)，即共價(jià)鍵的斷裂和形成分兩步完成。其中第一步涉及 CH 鍵均裂生成自由基中間體，為反應(yīng)定速步驟，共價(jià)鍵的均裂所需活 化能越小，整個(gè)取代反應(yīng)速率就越快，相應(yīng)的烷烴反應(yīng)活性也就越大。而共價(jià)鍵的均裂所需活化能越小，生成的自由基中間體相對(duì)穩(wěn)定性就越大，所以可以用中間體穩(wěn)定性的大小判斷相應(yīng) CH 鍵均裂的活性。 因?yàn)樽杂苫鄬?duì)穩(wěn)定性次序?yàn)椋?所以有上述反應(yīng)活性次序，而且在前兩個(gè)化合物中，紅色標(biāo)記的 CH 鍵首先斷裂。 14. (4) (3) (2) (1) 即： (C+ 2 15. (1) (2) 16. (1) (2) (3) 17. (1) 2,00 H C 2) 正己烷 3濃 機(jī)層 酸層 正己烷 硫酸酯 31+ 液相 固相 3111戊 烷 溫 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 灰白色 12丁 烷 溫 ,避光 溴褪色 + 灰白色 1,312,3褪色 溴褪色 + 灰白色 5 N i(C N)280 , 1. 5M P ,004C H C H(3) ( 4 ) C H C H H C l C H 2 C H C l H g 2 + 20. 化合物 (A) = 10 + () + 1 = 2, 說(shuō)明 (A)分子中有 鍵或環(huán)。 由 (A)用酸性 化可得 C H 3 C C H 2 C H 2 C O O 3 C O O H C H 3 C C H 3O 由此可知： (A) 中有結(jié)構(gòu) C H 3 C C H 2 C H 2 C H C H 3 C H C H 3 C C H 3所以 (A)有兩個(gè) 鍵，可能是 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 3C H 3C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3H 3 C C H 3或又因?yàn)?(A)是單萜，所以 (A)只能是 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3 3C H 3 符合題意。 21. 化合物 (A) = 8 + () + 1 = 2, 說(shuō)明分子中有 鍵或環(huán)。 由 (A)用臭氧氧化后用 原可得 兩分子 H 3 C 2 C H 2 3 由此可知： (A) 中有結(jié)構(gòu) H 3 C C C H 2 C H 2 C C H 3H 2 和 所以 (A)是 H 3 C 2C H 2 C H 2 2C H 3 符合題意。 6 第 五 章 環(huán) 烴 1. (1) 1,3 (2) 1,12 (3) 311(4) 41,3 (5) 4123(6) 52 (7) 2,442. 3. ) (2) (3) (4) 反 - 順 - 反 - 4. l C ) (2) (3)(4) (5)(6) (7)2C ) 1光 , 苯 /無(wú)水 ) (10) 5. (1) 7 O H C O 2 N O 2N ( 2 ) O H C O O H C H O C H 3C O O O H C O 3( 3 )( 4 )6. (1) (2) (3) (4) 7. 前兩個(gè) 有芳香性 8. 化合物 (A) = 1, 說(shuō)明 分子中有一個(gè) 鍵或一個(gè)環(huán)。 由 (A)能使 色，但不能使稀的 色可知， (A)中沒(méi)有 鍵，可能是 或 (A)可以與 應(yīng)，可知 (A)只能是 苯 環(huán)己烷 1,3溫 ,避光 溴褪色 混酸， 黃色油狀液體 11己 烷 溫 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 灰白色 21,1環(huán)戊烷 溫 ,避光 溴褪色 溴褪色 + 紫色退去 3甲苯 甲基環(huán)己烷 溫 ,避光 溴褪色 + 紫色退去 8 所以 (B)是 )是 (A)的同分異構(gòu)體，又能使能使 色，也能使稀的 色，說(shuō)明 C 中有 鍵，是烯烴。所以 (C)可能是 或H 3 C H 2 C H C C H 2 H 3 C H C C H C H 3 這兩種與 又能使能使 能使稀的 以 (C)是 或H 3 C H 2 C H C C H 2 H 3 C H C C H C H 3 各步反應(yīng)反應(yīng)方 程式：略 9. 化合物分子式為 = 3, 說(shuō)明分子中有 鍵或環(huán)。 用臭氧氧化后用 原得到 H 3 C O C O 可知此 化合物分子中有結(jié)構(gòu) H 3 C C C H 2 C C H 3H C C H 所以該化合物是 H 2 C H 3H 3 鍵和一個(gè)環(huán)， = 3，符合題意。10. 9 11. = 4, 說(shuō)明除了苯環(huán)，沒(méi)有其他 鍵或環(huán)。 (A) 氧化得到一元酸 ,一硝化產(chǎn)物為兩種，所以 (A)是 C H ( C H 3 ) 2 C H 2 C H 2 C H 3或兩個(gè)都符合條件。 (B) 氧化得到二元酸 ,所以 (B)可能是 C H 3C H 2 C H 3或C H 3 C H 3或C H 2 C H 3C H 2 C H 3 (B)得到二種一硝基化合物 (甲基和乙基比，乙基作為強(qiáng)定位基 )，所以 (B)是 ) 氧化得到三元酸 ,所以 (C)可能是 C H 3C H 3或C H 3或C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3H 3 C(C)得到一種一硝基化合物，所以 (C)是 C H 3C H 3H 3C 12. = 3, 說(shuō)明有 鍵或環(huán)。 能吸收 1 2，說(shuō)明只有一個(gè) 鍵。 不含甲基、乙基和其他烷基，說(shuō)明分子中有只有環(huán)，且環(huán)上沒(méi)有取代 基，有兩個(gè)環(huán)。 用 化，得到一個(gè)對(duì)稱二酮，說(shuō)明兩環(huán)化合物中的雙鍵兩邊是對(duì)稱的。 所以，該烴是 符合題意。 第 六 章 旋光異構(gòu) 1.（ 1） 旋光性：使偏振光振動(dòng)平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)。 10 （ 2）比旋光度：一定波長(zhǎng)和一定溫度下，測(cè)得單位濃度、單位盛液管長(zhǎng)度某物質(zhì)的旋光度。 （ 3）手性：實(shí)物和鏡像不能完全重合的特征。 （ 4）手性碳原子：連有不相同的四個(gè)原子或基團(tuán)的飽和碳原子。 （ 5）外消旋體：一對(duì)對(duì)映體的等量混合物。 （ 6）對(duì)映體：兩種不同構(gòu)型的分子互為實(shí)物和鏡像不能重合的關(guān)系 （ 7）立體選擇性反應(yīng) 在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，如果有產(chǎn)生幾種立體異構(gòu)體的可能性，而以其中一種立體異構(gòu)體為主要產(chǎn)物。 （ 8）立體專(zhuān)一性反應(yīng)；選擇性為 100的立體選擇性反應(yīng)，即在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，從一種構(gòu)型的反應(yīng)物只得到一種構(gòu)型的產(chǎn)物；或指在反應(yīng)機(jī)理上具有特定立體方向性的反應(yīng)。 2. (1) (2) (3) (4) (5) (6) 3.(1) (S)2 (2) (R) (3) (2S,3S)3 (4) (順 ) 或 (1R,3S) (1) (2) (3) (4) 5. (1)無(wú) (2)有 (3)有 (4)無(wú) (1)和 (4)分子內(nèi)部有對(duì)稱面，所以分子無(wú)手性，對(duì)應(yīng)的化合物無(wú)旋光活性。 (2)和 (3)分子內(nèi)部無(wú)對(duì)稱因素，所以分子有手性，對(duì)應(yīng)的化合物就有旋光活性。 6.（ 1） 1,22種 S,2R) (1R,2S) (1S,2S) (1R,2R)（ 2） 1,2種 HC l C l( 1 R , 2 R ) ( 1 R , 2 S )( 1 S , 2 S ) （ 3） *2,3,4題超出大綱范圍， 假手性碳原子（用 r/s 表示，比較其所連四個(gè)基團(tuán)大小時(shí)，構(gòu)型為 R 的原子或基團(tuán)優(yōu)先于構(gòu)型為 S 的原子或基團(tuán)）。 四種（一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體，兩個(gè)內(nèi)消旋體） 1 （ 2S,4S） （ 2R,4R） （ 2S,3s,4R） (2R,3r,4S) （ 4）四種 (2R,3Z) (2S,3E) (2R,3E) (2S,3E) 7. 20 8. 化合物 (A) = 2, 說(shuō)明分子中有 鍵或環(huán)。 (A)加氫后得到甲基環(huán)戊烷，可知 (A)有可能是 或 或 或(A)臭氧化分解后僅得到一種產(chǎn)物 (B)，所以 (A)不可能是 (A) 臭氧化分解后得 (B)， (B)具有旋光性 1 2 .Z n /H 2 3有旋光性，不符合題意。 1 2 .Z n /H 2 C H 3*有手性碳，有旋光性，符合題意。 1 . O 32 . Z n / H 2 3無(wú)手性碳，沒(méi)有旋光性，不符合題意。 所以 第 七 章 鹵 代 烴 1. (1) 32 (2) 452 12 (3) 3 (4) 14(5) 13 (6) 2311 (7) 131,3 (8) 芐基 溴 2. ( 1 ) C C H 2 ) 2 C H B r C H C H 2C H 3 ( C H 2 ) 3 C H C H B 3 C H 2 C H B r C H 2 C H C H 2A g N O 3 / 乙 醇 , 室 溫白 A g N O 3 / 乙 醇白 C lC lC l( 2 ) 3. 主 要產(chǎn)物為 (2)， 消除反應(yīng)要遵守扎依采夫規(guī)則， 產(chǎn)物雙鍵碳上所連的取代基越多，穩(wěn)定性越強(qiáng)。 4. ( 1 ) C 2 H 5 H C C H 2B r B r C 2 H 5 C C H C 2 H 5 C C H 3O( 2 ) C l H C C H C H 2 O C H 3 ( 3 ) C H C H C H 2 C H 3 ( 4 ) N C C H 2 ( C H 2 ) 4 C H 2 C N ( 5 ) C H 2 C ( C H 3 ) 3 C H 2( H 3 C ) 3 C+ (6) (7) H 3O ( 8 ) C H 2 O N O 2 + A g B r 5. (1)1112133 ) 6. (1) (2) (3) (4) B) () ( A) (B) (C) (D) 醇 ,室溫 白 醇 , 白 13 第 八 章 醇、酚、醚 1. (1) 331 (2) 2 (3) 2,5 (4) 42 (5) 21 (6) 1(7) 21 (8) 3 (9) 1,2二醇二乙醚） 4. (1) 分子間 (2) (3) 分子間 (4) 分子內(nèi) (5) 分子內(nèi) (6) 分子內(nèi) (7) (8) 分子間 5. ( 1 ) ( 2 )C C H C H 3C H 3H 3 C C H 3H 3 CC 3O( 3 )O C H 2( 4 ) ( 5 ) H 3 C O C H 2 I ( 6 ) O H C H C H 3H 3 C O H 3( 7 ) C O O H( 8 )6 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 濃 H 2 S O 4 H 3 C H 2 C H C C H 2 H + / H 2 O C H 3 C H 2 C H C H 3O H( 1 )C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H 濃 H 2 S O 4 H 3 C H 2 C H C C H 2( 2 ) B r 2 / C C l 4 H 3 C H 2 C H C C H 2B r B - / 醇 H 2 C C C H ( 3 ) H O H 2 C H C C H C H 2 C l H 2N i H O C H 2 H 2 C H 2 C H 2 C l N a N a O C H 2 H 2 C H 2 C H 2 C l OB r M g M g B r O C H 2 C H 2 O M g B r H + / H 2 O C H 2 C H 2 O H( 5 )O H 濃 H N O 3 O 2N O 2O 2 N( 6 )7. ( 1 )C H 2 O C H 3C ( C H 3 ) 2O K M n O 4H +褪 色褪 色I(xiàn) 2 / N a O 碘 仿( 不 能 用 盧 卡 斯 試 劑 鑒別 ， 盧 卡 斯 試 劑 只 能鑒 別 6 個(gè) 碳 以 下 的 醇 ） 14 ( 2 )K M n O 4H +褪 色H 3 C O H 3C H 2 O H F e C l 3紫 色( 3 ) K M n O 4H + 褪 色C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 C 3 C H 2 O C H 2 C H 2 C H 3C H 3 ( C H 2 ) 4 C H 2 O HA g N O 3A g C (1) 加入 乙醇生成結(jié)晶醇化合物，再過(guò)濾。 (2) 加入金屬 (3) 加入溴水，過(guò)濾后分液。 10. 化合物 (A)， =1，說(shuō)明分子中有一個(gè)環(huán)或一個(gè) 鍵， (D)用 化得到一個(gè) 二羧酸，說(shuō)明 A 分子有個(gè)環(huán)，無(wú) 鍵。 (C)在 醇溶液中加熱得到唯一的產(chǎn)物 (D)，說(shuō)明 (C)是一個(gè)對(duì)稱的醇。那么 (C)是 但是 水后生成 ， 化得不到一個(gè)二羧酸，所以符合條件。 (C)只能是 那么 O H O C B . C . D . K M n O 4H +O H O C 無(wú) 水 Z n C C l O 醇O n O 4H + H O O C C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C O O H 11. 化合物 (A)， =4，能被濃 解，說(shuō)明 A 是一個(gè)醚。 (B)能與 溶液發(fā)生顏色反應(yīng)說(shuō)明 (B)是 那么 (C)只能是 濃 H H 3 O H C H 3 I+ A g N O 3 A g 3 I +C H 3 O N O 2 15 第 九 章 醛、酮、醌 1. (1) 3 (2) (Z)32 (3) 21,4(4) 42 (5) 231,4(6) 丙酮縮二乙醇 (或 2,2 (7) 3-(4(8) 二苯甲酮 (9) 丙酮苯腙 (1)(2) (3)(4)(5)(6) (7)(8) C ) + 無(wú)機(jī)試劑和一個(gè)碳的有機(jī)試劑任選（溶劑例外） (1) 或 +干醚6 g H 2O /H +/干 醚干 醚O H 3M M H 2O H +O(3) (4) 用 (1)的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物合成 + 醚干醚 ) H+ (6) 5. 能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是： (2) (4) (5) (8) (10) ； 能與 成的是： (1) (6) (8) (9) (10) (12)； 能被斐林試劑氧化的是： (1) (6) (8) (9) ； 能與羥胺生成肟的是： (1) (6) (7) (8) (9) (10) (12) 。 6. 17 丙 醛丙 酮丙 醇異 丙 醇2 , 4 - 二 硝 基 苯 肼黃 黃 I 2 / O H -黃 黃 I 2 / O H -( 1 )(2) (3) 8. 9. 化合物 (A)， =0，說(shuō)明分子中沒(méi)有 鍵也無(wú)環(huán)。 (A)同濃硫酸共熱后，再經(jīng)酸性 化得到丙酮和乙酸，說(shuō)明 (A)是醇 ， (A)同濃硫酸共熱的產(chǎn)物為：C C 那么 (A)可能是 C C H 2H 3 C C H 3 C H C C C H 3O 或(A)可以氧化成 (B)，叔醇不能被氧化，所以 (A)是 C H C C C H 3O H 所以 (B)是 C H C C H 3， 4可以發(fā)生碘仿反應(yīng)。符合題意。 各步反應(yīng)式：略 甲醛 丙醛 苯甲醛 斐林試劑 磚紅色 磚紅色 本尼迪試劑 磚紅色 苯乙醛 苯乙酮 11托倫試劑 環(huán)己醇 環(huán)己酮 飽和 醚 液相 固相 環(huán)己醇 /乙醚 + 環(huán)己酮 蒸餾 環(huán)己醇 18 10. 化合物 (C)， =1，經(jīng)臭氧還原水解得到 (D)和 (E)。 (D)能發(fā)生碘仿反應(yīng)，不發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以 (D)有如下結(jié)構(gòu)： R E)能不發(fā)生碘仿反應(yīng)，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，所以 (E)有如下結(jié)構(gòu)： H 化合 物 (C) 氧還原水解得到 (D)和 (E)。 (C)所以 R 和 R只能是甲基。 所以 (D)是 O (E)是 (C)是C C C C H 2 C H 3那么 (B)化合物可能是 C C H 2H 3 C C H 2 C H 3或 C H C C C H 2 C H 3O 由于 (B)是 (A)催化加氫得到的，所以 (B)只能是 C H C C C H 2C H 3O H 所以 化合物 (A)是 C H C C H 2 C H 3O 可與羥胺反應(yīng)，說(shuō)明有羰基，不與托倫試劑反應(yīng)，說(shuō)明是酮， 不與亞硫酸氫鈉反應(yīng)，說(shuō)明不是甲基酮。 符合題意。 各步反應(yīng)式： 19 11. 化合物 (A)對(duì)堿穩(wěn)定，對(duì)酸不穩(wěn)定，可知化合物 (A)是縮醛或縮酮。 縮醛或縮酮水解會(huì)生成原來(lái)的醛或酮和醇。 (B) 與苯肼反應(yīng)，也可發(fā)生碘仿反應(yīng)，所以 (B)是 C) 以被酸性 化產(chǎn)生氣體 入 H)2 產(chǎn)生白色沉淀 ) 所以 (C)是 H O H 2C C H 2 O H C H 3 C 2C H 2I 2N a O O O N a + C H I 3H 3 O +C H 3 C H O + H O C H 2 C H 2 O H C H 3 C H O + C 6 H 5 N H N H 2H O A 3 C H N N H C 6 H 5C H 3 C H 3 C H 試 劑C H 3 C O O N C H 2 C H 2 O H K M n O 4H +2 C O 2 + 2 H 2 章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸 1. (1) 2,5 (2) (2E, 4E) (3) (E)33 (4) 3 (5) 2,3 (6) 2-(2,4乙酸 (7) (1S,2S) (8) 乙酰水楊酸 (9) 甲酸苯甲酯（甲酸芐酯） (10) 34 (11) 51 (12) 20 3 (1) 三氯乙酸 醋酸 碳酸 苯酚 (2)(4)(3) H 2 H 2O O O O C O O( 7 )C H 3 C H C H 2 C O C 3C O O C H ( C H 3 ) 2O O N 3 C H 2 C O O N H 4 C H 3 C H 2 C O N H 2 ( C H 3 ) 2 C C C H 2 O H ( 2 ) 4 . ( 1 ) ( 3 )( 4 ) ( 5 )( 6 ) ) (9) (10)(11) (12) (1) 6. (1) (2) 甲酸 乙酸 草酸 苯甲醇 苯甲酸 苯 酚 2O 有機(jī)相 水相 苯甲醇 苯甲酸鈉 苯酚鈉 機(jī)相 水相 苯 酚 苯甲酸鈉 劑 草酸 丙二酸 丁二酸 C 1 (3) 8. +( )少 量 +)乙 醚0 ,+ H+)9. 乙酰氯 乙酸酐 乙酸乙酯 白 2O 黃色 22 10. + 11. 12. 第十 一 章 含氮有機(jī)化合物 1. (1) 二甲基乙基胺 (2) (3) 氫氧化二甲基二乙基銨 (4) 氯化對(duì)甲基重氮苯 (5) N, (6) 2,322. (1) (2) +23 N r ) (4)(5) (6) 3. (1) 己胺 對(duì)甲氧基苯胺 苯胺 (2) 戊胺 苯胺 乙酰苯胺 (3) 甲胺 尿素 甲酰胺 鄰苯二甲酰亞胺 N C H 2 C H 3C H 3C H 3 O N C C H 3C H 3 ( 1 ) ( 2 )( 3 )( 4 )( 5 )N 2 C l N N N ( C H 3 ) 2+O H + N 2N O 2 N O 2 N H+N 2 C l C N C O O 2(6)(N+( (N+(N+ 2 5. (10 5 B r 2F e ,B r B O 3H 2 S O 4N O 2H 2N 2N a N O 2 / H C +C S O 4S O 3 HN a O H ( s )熔 融O N HB rB ( 2 )(O 2H 2O/2N 2+2N 2N )6. (1) 66 苯磺酰氯 分層 可溶于酸 24 或： (2) (3) 7 C C C 3 N H 2C C C 3O ( A ) ( B ) ( C )C C C 3 N H 2H C 3C H C C 3 N H 3 C 3C H C C 3O 3C H C C 3O 4C C 3C H C 3C H C 3C H C Z n / 3C H C