水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)手冊(cè)-

1、目錄第一章 實(shí)驗(yàn)室常識(shí)1一、實(shí)驗(yàn)員守則1二、藥品、試劑管理規(guī)則2三、玻璃器皿的洗滌3四、純水的制備4五、一般溶液濃度的表示方法6六、水樣的采集與保存7第二章 實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制9一、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的五性9二、檢出限10三、測(cè)定限10四、最佳測(cè)定范圍10五、校準(zhǔn)曲線11第三章 項(xiàng)目監(jiān)測(cè)12pH值的測(cè)定12化學(xué)需氧量的測(cè)定14高氯廢水 化學(xué)需氧量的測(cè)定17五日生化需氧量(BOD5)的測(cè)定22溶解氧的測(cè)定26懸浮物（SS）的測(cè)定29氨氮(NH3-N)的測(cè)定30亞硝酸鹽氮的測(cè)定35硝酸鹽氮的測(cè)定38凱氏氮(KTN)的測(cè)定41總氮（TN）的測(cè)定43磷(總磷、磷酸鹽)的測(cè)定46硫酸鹽的測(cè)定48硫化物的測(cè)定50全鹽

2、量的測(cè)定54揮發(fā)性脂肪酸(VFA)的測(cè)定55堿度的測(cè)定59總固體、揮發(fā)性固體測(cè)定61厭氧污泥產(chǎn)甲烷活性的測(cè)定63污泥粒徑分布、沉降速度的測(cè)定65活性污泥性能及數(shù)量的評(píng)價(jià)指標(biāo)66厭氧名詞解釋70附錄一: 幾種監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的儀器藥品清單72附錄二： 回歸方程(y=bx+a)的計(jì)算公式：74附錄三：實(shí)驗(yàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)記錄常用圖表75附錄四：部分實(shí)驗(yàn)儀器圖片0附錄五：參考書(shū)籍22第一章 實(shí)驗(yàn)室常識(shí)一、實(shí)驗(yàn)員守則1、實(shí)驗(yàn)員必須嚴(yán)格遵守實(shí)驗(yàn)室的有關(guān)規(guī)定，按照試驗(yàn)程序進(jìn)行操作。2、詳細(xì)的記錄試驗(yàn)數(shù)據(jù)，注重試驗(yàn)的科學(xué)性，不得隨意涂改與編造數(shù)據(jù)。3、在試驗(yàn)中保持謹(jǐn)慎的態(tài)度，明確試驗(yàn)?zāi)康?、?nèi)容與要求，做好實(shí)驗(yàn)記錄。4、及時(shí)

3、了解新的實(shí)驗(yàn)方法和檢測(cè)手段，提高工作效率。5、了解藥品的一般性質(zhì)，合理選擇和利用藥品6、注意實(shí)驗(yàn)室安全。了解和掌握一定的防火、防水、防爆知識(shí)，在離開(kāi)實(shí)驗(yàn)室之前檢查水電設(shè)施是否安全。7、嚴(yán)禁在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)吃東西、吸煙等進(jìn)行與實(shí)驗(yàn)無(wú)關(guān)的事情。8、節(jié)約水、電及實(shí)驗(yàn)藥品，不造成不必要的浪費(fèi)。9、保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)環(huán)境衛(wèi)生。二、藥品、試劑管理規(guī)則1、將藥品根據(jù)實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目或同種鹽類(lèi)（如鉀鹽、鈉鹽、銨鹽等）進(jìn)行分分類(lèi)整理，做好記錄。2、藥品最好放在陰面通風(fēng)的房間里，屬于一般要求避光的，裝在棕色瓶里即可；屬于必須避光的，外層黑紙不要去掉。3、劇毒或致癌物質(zhì)（如汞鹽、氰化鉀、氧化砷、疊氮化合物等）及腐蝕性藥品要放在保險(xiǎn)柜內(nèi)

4、，非實(shí)驗(yàn)人員不得取用。4、易燃或易揮發(fā)的溶劑不準(zhǔn)用明火加熱，可用水浴加熱；不準(zhǔn)在敞口容器中加熱或蒸發(fā)；溶劑存放或使用地點(diǎn)距明火至3米以上。5、某些強(qiáng)氧化劑如硝酸鉀、硝酸銨、高氯酸（也屬?gòu)?qiáng)腐蝕劑）、高氯酸鉀（鈉）、過(guò)硫酸鹽等嚴(yán)禁與還原性物質(zhì)如有機(jī)酸、木屑、硫化物糖類(lèi)等接觸。6、藥品取用要堅(jiān)持“只出不進(jìn)”的原則，以免污染藥品。藥品用完后放回原處，以便下次使用。7、藥品選用要根據(jù)用途，在分析監(jiān)測(cè)中，除特殊規(guī)定外，一般選用分析純。8、試劑規(guī)格如下：規(guī)格代號(hào)標(biāo)簽顏色用途保證純G.R綠色精確分析和研究分析純A.R紅色一般分析和科研化學(xué)純C.P藍(lán)色適用于工業(yè)分析醫(yī)用試劑L.R藍(lán).棕一般化學(xué)實(shí)驗(yàn)生物試劑B.R

5、.或C.R.黃色生物化學(xué)檢驗(yàn)基準(zhǔn)試劑E.P.標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液9、試液配制要根據(jù)用途，按照實(shí)驗(yàn)要求選用不同規(guī)格的藥品，以保證試液質(zhì)量。10、試液標(biāo)簽都應(yīng)標(biāo)明試液名稱、濃度、配制日期、保存期限等。如發(fā)現(xiàn)試液有變色、沉淀、分解等,則應(yīng)棄去重配。11、試劑瓶的磨口塞必須與瓶口密合,以防雜質(zhì)侵入和溶劑揮發(fā) 。12、堿性和濃鹽類(lèi)溶液勿貯于磨口塞玻璃瓶中，以免瓶塞與瓶口固結(jié)而不易打開(kāi)，最好放在聚乙烯瓶中保存。遇光易變質(zhì)的溶液應(yīng)貯于棕色瓶中，暗處保存。三、玻璃器皿的洗滌1、常規(guī)洗滌法：對(duì)于一般玻璃儀器，用自來(lái)水沖洗后，用毛刷蘸取去污粉仔細(xì)刷凈內(nèi)外表面，尤其注意磨砂部分，然后用自來(lái)水沖洗3-5遍，再用蒸餾水沖洗3次

6、。洗凈的玻璃儀器表面不掛水珠。2、刷洗的玻璃儀器,可根據(jù)污垢的性質(zhì)選擇不同的洗液進(jìn)行浸泡或共煮,再用水洗凈。3、特殊的清潔要求：在某些實(shí)驗(yàn)中對(duì)玻璃儀器有特殊的清潔要求，如分光光度計(jì)上的比色皿，用于測(cè)定有機(jī)物后，應(yīng)以有機(jī)溶劑洗滌，必要時(shí)可用硝酸浸洗。4、洗滌液的配制：(1)強(qiáng)酸性氧化劑洗液：將20克重鉻酸鉀（化學(xué)純）溶于40毫升熱水中，冷卻后，于攪拌下徐徐加入360毫升濃硫酸（注意！不能將重鉻酸鉀加入濃硫酸中）。冷卻后，倒入磨口瓶中保存。溶液變綠時(shí)，不宜再用。(2)堿性乙醇洗液：將25克氫氧化鉀溶于少量水中，在用乙醇稀釋至1升。此溶液也適于洗滌玻璃器皿上的油污。(3)純酸洗液：1+1的鹽酸（硫酸

7、、硝酸）對(duì)玻璃儀器進(jìn)行浸泡。5、另外實(shí)驗(yàn)室中常用的洗滌用品有：肥皂、洗衣粉、去污粉等。四、純水的制備(一)實(shí)驗(yàn)室純水的質(zhì)量要求 實(shí)驗(yàn)室純水應(yīng)為無(wú)色透明的液體，不得有肉眼可辨的顏色或纖絮雜質(zhì)。 實(shí)驗(yàn)室純水分三個(gè)等級(jí)，應(yīng)在獨(dú)立的制水間制備。 (1)一級(jí)水 不含溶解雜質(zhì)或膠態(tài)質(zhì)有機(jī)物。可經(jīng)二級(jí)水進(jìn)一步處理制得。用于制備標(biāo)準(zhǔn)水樣或超痕量物質(zhì)的分析。(2)二級(jí)水常含有微量的無(wú)機(jī)、有機(jī)或膠態(tài)物質(zhì)。可用蒸餾、電滲析或離子交換法制得的水進(jìn)行再蒸餾的方法制備。用于精確分析和研究工作。(3)三級(jí)水適用于一般實(shí)驗(yàn)工作，可用蒸餾、電滲析或離子交換法制備。實(shí)驗(yàn)室純水制備的原料應(yīng)當(dāng)是飲用水或比較干凈的水，如有污染或空白達(dá)

8、不到要求，必須進(jìn)行純化處理。(二)質(zhì)量指標(biāo)指標(biāo)名稱一級(jí)水二級(jí)水三級(jí)水PH值范圍（25）5.07.5 電導(dǎo)率（25，s/cm）0.11.05.0可氧化物的限度檢驗(yàn)符合符合 吸光度（254nm，1cm光程）0.0010.01二氧化硅（mg/L）0.020.05(三)影響純水質(zhì)量的因素在實(shí)驗(yàn)室中制取的純水，不難達(dá)到純度指標(biāo).一經(jīng)放置，特別是接觸空氣,電導(dǎo)率會(huì)迅速下降。例如用鉬酸銨法測(cè)磷或納氏試劑測(cè)氨氮，無(wú)論是蒸餾水或離子交換水只要新制取的純水都適用。一旦放置，空白便顯著增高。主要來(lái)自空氣和容器的污染。玻璃容器盛裝純水可溶出某些金屬或硅酸鹽，有機(jī)物較少。聚乙烯容器所溶出的無(wú)機(jī)物較少，但有機(jī)物多。(四)

9、特殊要求的用水無(wú)氨水：向水中加入硫酸至PH2，使水中各種形態(tài)的氨或胺最終轉(zhuǎn)變成不揮發(fā)的鹽類(lèi)，蒸餾，收集餾出液即得。無(wú)二氧化碳水：將蒸餾水或去離子水煮沸至少10min，使水量蒸發(fā)10%以上，加蓋放冷即可。五、一般溶液濃度的表示方法1、摩爾濃度： 1m3溶液中含有溶質(zhì)物質(zhì)的量。常用單位為mol/L。=1mol/L,即每升含40gNaOH.=1mol/L,即每升含49gH2SO4.= 1mol/L, 即每升含98gH2SO4.2、重量百分濃度：即溶質(zhì)重量占溶液重量的百分?jǐn)?shù)。5克高錳酸鉀溶液，即把5g高錳酸鉀溶解在95g水中。5%高錳酸鉀溶液，即把5g高錳酸鉀溶于水，稀至100ml。3、體積百分濃度：

10、100分體積溶液中所含溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。36%醋酸，即量取36ml醋酸，加水稀至100ml即成。4、體積比例表示法：常用a+b或a:b表示。a為溶質(zhì)，b為溶劑。（1+5）鹽酸表示1份體積的鹽酸溶于5份體積的水中。5、質(zhì)量比例表示法：6：4的碳酸鈉與碳酸鉀的混合試劑，是由6克碳酸鈉和4克碳酸鉀混合而成。6、滴定度表示法：用每毫升溶液所滴定被測(cè)物質(zhì)的克數(shù)表示（符號(hào)為T(mén)）六、水樣的采集與保存(一)水樣的采集1、水樣原水可以在調(diào)節(jié)池的進(jìn)口采集，上一個(gè)工藝段的出水為下一個(gè)工藝段的進(jìn)水。2、采集時(shí)要注意水樣的代表性。3、水樣采集的類(lèi)型：瞬時(shí)樣（單一時(shí)間的水樣）、平均樣（在同一采樣點(diǎn)上的不同時(shí)間按照加權(quán)平均方

11、法所采集的瞬時(shí)樣的混合樣）。4、采樣器一般采用具塞聚乙烯瓶，特殊的水樣要用專(zhuān)用采樣器，如測(cè)定溶解氧要用溶解氧瓶等。(二)水樣的保存1、保存水樣的基本要求：(1)減緩生物作用。(2)減緩化合物或絡(luò)合物的水解及氧化作用。(3)減少組分的揮發(fā)和吸附損失。2、保存措施：(1)選擇適當(dāng)材料的容器。(2)控制溶液PH值。(3)加入化學(xué)試劑抑制氧化還原反應(yīng)和生化作用。(4)冷藏或冷凍以降低細(xì)菌活性和化學(xué)反應(yīng)速度。3、采樣容器的選擇(1)容器不能是新的污染源；(2)不應(yīng)吸附待測(cè)組分(3)所用洗滌劑不能影響水樣指標(biāo)的測(cè)定(三)樣品采集后要注名采樣時(shí)間、要監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目、水樣名稱等。序號(hào)測(cè)定項(xiàng)目保存方法最長(zhǎng)保存時(shí)間1

12、COD加H2SO4至PH22-5冷藏7天24小時(shí)2BOD5冷凍PH21個(gè)月4天3硫酸鹽2-5冷藏28天4溶解氧（碘量法）加硫酸錳和堿性碘化鉀4 -8小時(shí)5氨氮、凱氏氮、硝酸鹽氮加H2SO4至PH22-5冷藏24小時(shí)6亞硝酸鹽氮2-5冷藏立即分析7總氮加H2SO4至PH224小時(shí)8總磷加H2SO4至PH22-5冷藏?cái)?shù)月9六價(jià)鉻加NaOH PH為8-9當(dāng)天測(cè)定10堿度2-5冷藏24小時(shí)11揮發(fā)酚每升加1克硫酸銅抑制生化,用磷酸酸化PH20000稀釋倍數(shù)23-610-50100 以上稀釋倍數(shù)僅供參考(4)用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作水平，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論COD值為1.17

13、6g，所以溶解0.4251g干燥過(guò)的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/LCODcr標(biāo)準(zhǔn)溶液。(5)回流裝置也可用COD恒溫加熱器代替,以空氣冷凝代替水冷凝。 (6)也可用COD速測(cè)儀進(jìn)行比色測(cè)定。 (7)有關(guān)資料介紹：水樣中 2080mg/L的亞硝酸鹽會(huì)使COD按常規(guī)的方法無(wú)法準(zhǔn)確測(cè)定，一般可采用氨磺酸和氨磺酸銨來(lái)消除干擾，主要是里面的氨基起作用：NH2SO3H+HNO2H2SO4+H2O+N2NH4SO3NH2+HNO2NH4HSO4+H2O+N2 該反應(yīng)在室溫或在加熱的條件下即可發(fā)生，放出氨氣，從而達(dá)到去除NO

14、2-的目的。 實(shí)驗(yàn)研究表明：10mg掩蔽劑幾乎可以完全掩蔽1mg的NO2-；掩蔽劑對(duì)空白在015mg范圍內(nèi)影響不大，超過(guò)15mg時(shí)，對(duì)測(cè)定影響較大。 以上說(shuō)明僅供參考。高氯廢水 化學(xué)需氧量的測(cè)定(碘化鉀堿性高錳酸鉀法)1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定方法，本方法適用于油氣田和煉化企業(yè)氯離子含量高達(dá)幾萬(wàn)至十幾萬(wàn)毫克每升高氯廢水化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定。方法的最低檢出限0.20mg/L，測(cè)定上限為62.5mg/L。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條文通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條文，與本標(biāo)準(zhǔn)同效。GB11914-89 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法當(dāng)上述標(biāo)準(zhǔn)被修訂時(shí)，應(yīng)使用其最新

15、版本。3 術(shù)語(yǔ)與定義下列定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1 高氯廢水氯離子含量大于一千毫克每升的廢水。3.2 CODOH.KI在堿性條件下，用高錳酸鉀氧化廢水中的還原性物質(zhì)（亞硝酸鹽除外），氧化后剩余的高錳酸鉀用碘化鉀還原，根據(jù)水樣消耗的高錳酸鉀的量，換算成相對(duì)應(yīng)氧的質(zhì)量濃度。記為CODOH.KI。3.3 K值碘化鉀堿性高錳酸鉀法測(cè)定的樣品氧化率與重鉻酸鹽法（GB11914-89）測(cè)定的樣品氧化率的比值。4 原理在堿性條件下，加一定量高錳酸鉀溶液于水樣中，并在沸水浴上加熱反應(yīng)一定時(shí)間，以氧化水中的還原性物質(zhì)。加入過(guò)量的碘化鉀還原剩余的高錳酸鉀，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，換算成氧的濃度，

16、用CODOH.KI表示。5 試劑除特殊說(shuō)明外，所用試劑均為分析純?cè)噭?，所用純水均指不含有機(jī)物蒸餾水。5.1 不含有機(jī)物蒸餾水向2000ml蒸餾水中加入適量堿性高錳酸鉀溶液，進(jìn)行重蒸餾，蒸餾過(guò)程中，溶液應(yīng)保持淺紫紅色。棄去前100ml餾出液，然后將餾出液收集在具塞磨口玻璃瓶中。待蒸餾器中剩下約500ml溶液時(shí)，停止收集餾出液。5.2 硫酸（H2SO4），=1.84g/ml。5.3 硫酸溶液，1+5。5.4 50%氫氧化鈉溶液稱取50g氫氧化鈉（NaOH）溶于水中，用水稀至100ml，貯于聚乙烯瓶中。5.5 高錳酸鉀溶液C（1/5KMnO4）=0.05mol/L稱取1.6g高錳酸鉀溶于1.2L水中

17、，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置12h，用G-3玻璃砂芯漏斗過(guò)濾，濾液貯于棕色瓶中。5.6 10%碘化鉀溶液稱取10.0g碘化鉀（KI）溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。5.7 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液C（1/6K2Cr2O7）=0.0250mol/L稱取于105-110烘干2h并冷卻至恒重的優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀1.2258g，溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。5.8 1%淀粉溶液稱取1.0g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后，加入0.4g氯化鋅防腐或臨用時(shí)現(xiàn)配。5.9硫代硫酸鈉溶液C（Na2S2O3）0.025mol/L稱取6.2g硫

18、代硫酸鈉（Na2S2O35H2O）溶于煮沸放冷的水中，加入0.2g碳酸鈉，用水稀釋至1000ml，貯于棕色瓶中。使用前用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，標(biāo)定方法如下：于250ml碘量瓶中，加入100ml水和1.0g碘化鉀，加入0.0250mol/L重鉻酸鉀溶液10.00ml、再加1+5硫酸溶液5ml并搖勻，于暗處?kù)o置5min后，用待標(biāo)定的硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量。按下式計(jì)算硫代硫酸鈉溶液的濃度：C=10.000.0250/V（1）式中：C硫代硫酸鈉溶液的濃度（mol/L）；V滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）。5

19、.10 30%氟化鉀溶液稱取48.0g氟化鉀（KF2H2O）溶于水中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中。5.11 4%疊氮化鈉溶液稱取4.0g疊氮化鈉（NaN3）溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中，暗處存放。6 儀器.1 沸水浴裝置。6.2 碘量瓶，250ml。6.3 棕色酸式滴定管，25ml。6.4 定時(shí)鐘。6.5 G-3玻璃砂芯漏斗。7 樣品的采集與保存水樣采集于玻璃瓶后，應(yīng)盡快分析。若不能立即分析，應(yīng)加入硫酸調(diào)節(jié)pH2，4冷藏保存并在48h內(nèi)測(cè)定。8 樣品的預(yù)處理8.1 若水樣中含有氧化性物質(zhì)，應(yīng)預(yù)先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。即先移取100ml水樣于250ml碘量瓶中，加入5

20、0%氫氧化鈉 0.5ml溶液，搖勻。加入4%疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻后按10.4至10.6步驟測(cè)定。記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。8.2 另取水樣，加入8.1節(jié)中硫代硫酸鈉溶液的用量，搖勻，靜置。之后按照操作步驟10測(cè)定。9 干擾的消除水樣中含F(xiàn)e3+時(shí)，可加入30%氟化鉀溶液消除鐵的干擾， 1ml 30%氟化鉀溶液可掩蔽90mg Fe3+。溶液中的亞硝酸根在堿性條件下不被高錳酸鉀氧化，在酸性條件下可被氧化，加入疊氮化鈉消除干擾。10 步驟10.1 吸取100ml待測(cè)水樣（若水樣CODOH.KI高于12.5mg/L，則酌情少取，用水稀釋至100 ml）于250ml碘量瓶中，加入50%NaOH溶

21、液0.5ml，搖勻。10.2 加入0.05mol/L高錳酸鉀溶液10.00ml，搖勻。將碘量瓶立即放入沸水浴中加熱60min（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)）。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。10.3 從水浴中取出碘量瓶，用冷水冷卻至室溫后，加入4% 疊氮化鈉溶液0.5ml，搖勻。10.4 加入30% 氟化鉀溶液1ml，搖勻。10.5 加10% 碘化鉀溶液10.00ml，搖勻。加入（1+5）硫酸5ml，加蓋搖勻，暗處置5 min。10.6 用0.025mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失，盡快記錄硫代硫酸鈉溶液的用量。10.7 空白實(shí)驗(yàn)另取100ml水代

22、替試樣，按照10.1至10.6步驟做全程序空白，記錄滴定消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積。11 結(jié)果的表示水樣的CODOH.KI按下式計(jì)算：CODOH.KI（O2，mg/L）= (V0-V1)C81000/V（2）式中：V0空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；V1試樣消耗的硫代硫酸鈉溶液的體積（ml）；C硫代硫酸鈉溶液濃度（mol/L）；V試樣體積（ml）；8氧（1/2 O）的摩爾質(zhì)量（g/mol）。12 精密度八個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)CODCr為72.0175mg/L（CODOH.KI含量為39.195.0mg/L），氯離子濃度為5000120000mg/L的六個(gè)統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)

23、偏差為0.4% 5.8%，實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.6% 9.6%。附錄A （規(guī)范性附錄）廢水K值的測(cè)定由于碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法氧化條件不同，對(duì)同一樣品的測(cè)定值也不相同，而我國(guó)的污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)中COD指標(biāo)是指重鉻酸鹽法的測(cè)定結(jié)果。通過(guò)求出碘化鉀堿性高錳酸鉀法與重鉻酸鹽法間的比值K，可將碘化鉀堿性高錳酸鉀法的測(cè)定結(jié)果換算成重鉻酸鹽法的CODCr值，來(lái)衡量水體的有機(jī)物污染狀況。當(dāng)該類(lèi)廢水中氯離子濃度高至重鉻酸鹽法無(wú)法測(cè)定時(shí)，使用廢水中主要還原性物質(zhì)(例如，油氣田廢水主要是原油和破乳劑)來(lái)測(cè)定。A1 K值的求得分別用重鉻酸鹽法和碘化鉀堿性高錳酸鉀法測(cè)定有代表性的廢水樣品（或主要污染物質(zhì)

24、）的需氧量O1、O2，確定該類(lèi)廢水的K值，按下式計(jì)算。K= O2O1（3） = SOD2 SOD1若水樣中含有幾種還原性物質(zhì)，則取它們的加權(quán)平均K值作為水樣的K值。A2 用該類(lèi)廢水的K值換算廢水樣品的化學(xué)需氧量CODCr = CODOH.KIK（4）附 錄 B注 意 事 項(xiàng)B1 當(dāng)水樣中含有懸浮物質(zhì)時(shí)，搖勻后分取。B2 水浴加熱完畢后，溶液仍應(yīng)保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說(shuō)明高錳酸鉀的用量不夠。此時(shí)，應(yīng)將水樣再稀釋后測(cè)定。B3 若水樣中含鐵，在加入1+5硫酸酸化前，加30% 氟化鉀溶液去除。若水樣中不含鐵，可不加30% 氟化鉀溶液。B4 亞硝酸鹽只有在酸性條件下才被氧化，在加入1+5硫酸前，

25、先加入4% 疊氮化鈉溶液將其分解。若樣品中不存在亞硝酸鹽，可不加疊氮化鈉溶液。B5 以淀粉作指示劑時(shí)，應(yīng)先用硫代硫酸鈉溶液滴定至溶液呈淺黃色后，再加入淀粉溶液，繼續(xù)用硫代硫酸鈉溶液滴定至藍(lán)色恰好消失，即為終點(diǎn)。淀粉指示劑不得過(guò)早加入。滴定近終點(diǎn)時(shí)，應(yīng)輕輕搖動(dòng)。B6 淀粉指示劑應(yīng)用新鮮配置的，若放置過(guò)久，則與I2形成的絡(luò)合物不呈藍(lán)色而呈紫色或紅色，這種紅紫色絡(luò)合物在用硫代硫酸鈉滴定時(shí)褪色慢，終點(diǎn)不敏銳，有時(shí)甚至看不見(jiàn)顯色效果。五日生化需氧量(BOD5)的測(cè)定生活污水與工業(yè)廢水含有大量有機(jī)物,這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧,從而破壞水體中氧的平衡,使水質(zhì)惡化。生化需氧量是屬于利用水中有機(jī)

26、物在一定條件下所消耗的氧,用來(lái)表示水體中有機(jī)物的含量的一個(gè)重要指標(biāo)。生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法,是稀釋接種法。稀釋接種法：1、方法原理生化需氧量是指在一定條件下,微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程消耗溶解氧的量。于恒溫培養(yǎng)箱內(nèi)在201培養(yǎng)5天,分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧,二者之差既為BOD5值,以氧的mg/L表示。本方法適用于測(cè)定BOD5范圍:2mg/LC BOD56000時(shí),會(huì)因稀釋帶來(lái)誤差。儀器：(1)恒溫培養(yǎng)箱(2)520L細(xì)口玻璃瓶(3)10002000ml量筒(4)玻璃棒:50ml,棒的底端固定一個(gè)10號(hào)的帶有幾個(gè)小孔的橡膠塞。(5)溶解氧瓶(碘量瓶

27、)：250300ml試劑：(1)磷酸鹽緩沖溶液將8.5g磷酸二氫鉀(KH2PO4),21.75g磷酸氫二鉀(K2HPO4),33.4g七水合磷酸氫二鈉(Na2HPO47H2O),和1.7g氯化銨(NH4Cl)溶于水中,稀至1000ml。此溶液PH值為7.2(2)硫酸鎂溶液將22.5g七水合硫酸鎂(MgSO47H2O)溶于水中,稀至1000ml(3)氯化鈣溶液將27.5g無(wú)水氯化鈣溶于水中,稀至1000ml。(4)氯化鐵溶液將0.25g六水合氯化鐵(FeCl36H2O)溶于水,稀至1000ml。(5)鹽酸溶液(0.5mol/L) 將40ml濃鹽酸溶于水, 稀至1000ml。(6)氫氧化鈉溶液(0

28、.5mol/L)將20g氫氧化鈉溶于水, 稀至1000ml。(7)葡萄糖谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液將葡萄糖和谷氨酸在103干燥1小時(shí)后,各稱取150mg溶于水中,移入1000ml容量瓶中稀至標(biāo)線,臨用前配制。(8)稀釋水在520L玻璃瓶中裝入一定量的水,控制水溫在20左右,用曝氣機(jī)曝氣28小時(shí),使稀釋水中的溶解氧接近飽和。瓶口蓋以兩層紗布，置于20培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量達(dá)到8mg/L左右。臨用前向每升水中加入氯化鈣、硫酸鎂、氯化鐵、磷酸緩沖液各1ml，混勻。(9)接種液可選用以下幾種: 一般生活用水,放置一晝夜,取上清夜。表層土壤水,取100g花園或植物生長(zhǎng)土壤,加1升水,靜置10分鐘,取上

29、清夜。污水廠出水含有城市污水的河水或湖水(11)接種稀釋水每升稀釋水中接種的加入量：生活污水110ml;表層土壤水2030 ml；河水或湖水10-100 ml。接種稀釋水pH值為7.2,配制后應(yīng)立即使用。3、水樣的測(cè)定(1)不經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定將混勻水樣轉(zhuǎn)移入兩個(gè)溶解氧瓶中(轉(zhuǎn)移中不要出現(xiàn)氣泡),溢出少許,加塞。瓶?jī)?nèi)不應(yīng)留氣泡。其中一瓶隨即測(cè)定溶解氧，另一瓶口水封后放入培養(yǎng)箱，在201下培養(yǎng)5天5天后，測(cè)定溶解氧。計(jì)算：水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(1)經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：水樣類(lèi)型參考值稀釋系數(shù)備注地面水高錳酸鹽指數(shù)200.5, 0.7 ,1.0工業(yè)廢水重鉻酸鉀法稀釋水0.0

30、75,0.15,0.225接種稀釋水0.075,0.15,0.25一般稀釋法按選定的稀釋比例，在1000ml量筒內(nèi)引入部分稀釋水；加入需要量的混勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800ml；用帶膠板的玻璃棒上下攪勻。攪拌時(shí)膠板不要露出水面，防止產(chǎn)生氣泡；將水樣裝入兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)，測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧。稀釋水同樣培養(yǎng)作空白實(shí)驗(yàn)，測(cè)定5天前后的溶解氧。計(jì)算：水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L)水樣在培養(yǎng)后的溶解氧濃度(mg/L) 稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧(mg/L)-稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧(mg/L)-稀釋水在培養(yǎng)液中占的比例-水樣在培養(yǎng)液中占的比例，的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3

31、%，即3份水樣，97份稀釋水，則=0.97，=0.03。BOD5測(cè)定中,一般采用疊氮化納改良法測(cè)定溶解氧。注意事項(xiàng)：(1)水樣pH值應(yīng)在6.57.5范圍內(nèi),若超出可用鹽酸或氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH近于7。(2)水樣在采集和保存及操作過(guò)程中不要出現(xiàn)氣泡(3)水樣稀釋倍數(shù)超過(guò)100時(shí),要預(yù)先在容量瓶中用蒸餾水稀釋,再取適量進(jìn)行稀釋培養(yǎng)。(4)檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量和化驗(yàn)人員的水平,可將20ml葡萄糖谷氨酸標(biāo)液用稀釋水稀至1000ml,按BOD的步驟操作,測(cè)得的值應(yīng)在180230mg/L之間,否則,應(yīng)找出原因所在。 (5)在培養(yǎng)過(guò)程中注意及時(shí)添加封口水。 溶解氧的測(cè)定溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。溶解氧

32、的飽和含量和空氣中氧的分壓、大氣壓力、水溫有密切關(guān)系。清潔地面水溶解氧一般接近飽和，廢水中的溶解氧含量一般較低。1、方法選擇測(cè)定水中溶解氧常用碘量法及其修正法，還可用溶解氧儀測(cè)定。氧化性物質(zhì)可使碘化物游離出碘，產(chǎn)生正干擾；還原性物質(zhì)可把碘還原成碘化物，產(chǎn)生負(fù)干擾。大部分受污染的地面水和工業(yè)廢水采用修正的碘量法和電極法。2、水樣的采集與保存 水樣應(yīng)采集在溶解氧瓶中，過(guò)程中不要有氣泡產(chǎn)生，沿瓶壁直接傾注水樣至溢流出瓶容積1/31/2左右，采集后，在取樣現(xiàn)場(chǎng)立即固定并存于暗處。碘量法:1、原理水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中的溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物沉淀。加酸后，氫氧化物沉

33、淀溶解并于碘離子反應(yīng)而釋放出碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定碘，可計(jì)算溶解氧的含量。2、儀器：250300ml溶解氧瓶試劑：(1)硫酸錳溶液： 稱取240g硫酸錳（MnSO44H2O或182gMnSO4H2O）溶于水，稀至500ml。(2)堿性碘化鉀溶液稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將兩溶液混合,稀至500ml。如有沉淀,則放置過(guò)夜,傾出上清夜,貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。(3)1+5的硫酸溶液：1份硫酸加上5份水。(4)1%的淀粉溶液:稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀,用剛煮沸的水沖稀至100ml。冷卻后,加入

34、0.4g氯化鋅防腐。(5)0.02500mol/L(1/6K2Cr2O7)稱取于105-110烘干2h并冷卻的重鉻酸鉀1.2258g,溶于水，移入1000ml的容量瓶中，稀至標(biāo)線，混勻。(6)硫代硫酸鈉溶液稱取6.2g的硫代硫酸鈉(Na2S2O35H2O)溶于煮沸放冷的水中,用水稀至1000,貯于棕色瓶中。用前用0.02500mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)定，方法如下：于250ml碘量瓶中,加入100ml水和1g碘化鉀,加入10.00ml 0.02500mol/L重鉻酸鉀標(biāo)液,5ml 1+5的硫酸溶液密塞,搖勻。暗出靜置5分鐘后，用硫代硫酸鈉滴定至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪

35、去。記錄用量-硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)-滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)(7)濃硫酸3、實(shí)驗(yàn)步驟(1) 溶解氧的固定(取樣現(xiàn)場(chǎng)固定)用吸管插入液面下，加入1ml硫酸錳、2ml堿性碘化鉀；蓋好瓶蓋,顛倒混合數(shù)次，靜置。待沉淀物降至瓶?jī)?nèi)一半，再顛倒混合一次，待沉淀物降到瓶底。(2) 析出碘輕輕打開(kāi)瓶塞,立即將吸管插入液面下加入2.0ml濃硫酸，,蓋好瓶塞，顛倒混合，至沉淀物全部溶解,暗處放置5分鐘。(3) 滴定吸取100.0ml上述溶液于250ml錐形瓶中,用硫代硫酸鈉滴定至淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去既為終點(diǎn)，記錄用量。 -硫代硫酸鈉溶液的濃度(mol/L)-滴定

36、時(shí)消耗硫代硫酸鈉的量(ml)疊氮化鈉修正(碘量)法:1、概述水中含有亞硝酸鹽時(shí)干擾碘量法測(cè)溶解氧，可加入疊氮化鈉，使水中亞硝酸鹽分解，以消除干擾。在不含其他氧化還原物質(zhì)時(shí)，若水樣中含F(xiàn)e3+ 達(dá)100200mg/L時(shí)，可加入1ml40%氟化鉀溶液，以消除干擾。2、試劑:1、堿性碘化鉀疊氮化鈉溶液： 稱取250g氫氧化鈉溶于200ml水中；稱取75g碘化鉀溶于100ml水中，溶解5g疊氮化鈉于20ml水中，待氫氧化鈉冷卻后，將三溶液混合，稀至500ml。貯于棕色瓶中，用橡膠塞塞緊，避光保存。2、40%(m/v)氟化鉀:稱取40g氟化鉀(KF2H2O)溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。3、實(shí)

37、驗(yàn)步驟同碘量法。僅將堿性碘化鉀換成堿性碘化鉀疊氮化鈉溶液。若含F(xiàn)e3+干擾，則插入液面下先加入1ml40%氟化鉀溶液。注意事項(xiàng)：(1)疊氮化鈉是一種劇毒、易爆試劑，不能將堿性碘化鉀疊氮化鈉溶液直接酸化，否則產(chǎn)生有毒煙霧。(2)水樣呈強(qiáng)酸或強(qiáng)堿性，可用氫氧化鈉或硫酸調(diào)至中性。(3)在操作過(guò)程中切勿產(chǎn)生氣泡。(4)硫代硫酸鈉濃度容易變化，每次使用都要標(biāo)定。懸浮物（SS）的測(cè)定懸浮物又稱總不可濾殘?jiān)?，是指不能通過(guò)濾器的固體物。它可降低水體的透明度,影響水質(zhì)質(zhì)量。濾紙(濾膜)法：1、原理 用中速定量濾紙(或?yàn)V膜)過(guò)濾水樣,經(jīng)103-105烘干后得到的SS的含量。2、儀器(1)稱量瓶：6030(2)中速

38、定量濾紙(孔徑為0.45微米的濾膜及相應(yīng)濾器)、玻璃漏斗。 (3)恒溫干燥箱(烘箱)3、實(shí)驗(yàn)步驟(1)將一張濾紙或?yàn)V膜放在稱量瓶中，打開(kāi)瓶蓋，在103-105烘干2小時(shí)，取出放冷后蓋好瓶蓋，稱重; (2)取適量混勻水樣在已稱至恒重的濾紙或?yàn)V膜上過(guò)濾，必要時(shí)可用真空泵抽濾，用蒸餾水沖洗殘?jiān)?3遍； (3)小心取下濾紙或?yàn)V膜，放入原稱量瓶中，在103-105烘箱中烘干2小時(shí)，取出放冷，蓋好瓶蓋稱至恒重。計(jì)算：SS+濾紙(濾膜)+稱量瓶重(g) 濾紙(濾膜)+稱量瓶重(g)水樣體積(一般取100ml)*如果不容易過(guò)濾，可用真空泵抽濾，用布氏漏斗過(guò)濾。氨氮(NH3-N)的測(cè)定 氨氮以游離氨(NH3)或

39、銨鹽(NH4+)的形式存在于水中，兩者的組成比取決于水的pH值。pH值偏高時(shí)，游離氨比例較高，反之，銨鹽比例較高。 在無(wú)氧條件下，亞硝酸鹽受微生物作用還原為氨；在有氧條件下水中的氨亦可轉(zhuǎn)變?yōu)閬喯跛猁}，繼續(xù)轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}.測(cè)定氨氮的方法主要為納氏比色法和蒸餾酸滴定法。水樣應(yīng)保存在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，盡快分析。水樣帶色或渾濁時(shí)要進(jìn)行水樣的預(yù)處理，對(duì)污染嚴(yán)重的要進(jìn)行蒸餾。一、預(yù)處理 1、絮凝沉淀法 加適量硫酸鋅于水樣中，并加氫氧化鈉使成堿性，生成氫氧化鋅沉淀，經(jīng)過(guò)濾除去顏色和渾濁。儀器：100ml容量瓶試劑: (1)10%(m/v)硫酸鋅溶液:稱取10g硫酸鋅溶于水，稀至100ml。(2)25%氫氧化

40、鈉溶液：25g氫氧化鈉溶于水，稀至100ml,貯于聚乙烯瓶中。(3)濃硫酸步驟:取100ml水樣于容量瓶中，加入1ml 10%硫酸鋅和0.1-0.2 ml25%氫氧化鈉，混勻，放置使沉淀，用中速濾紙過(guò)濾，棄去20ml初濾液。2、蒸餾預(yù)處理 調(diào)節(jié)水樣pH在6.0-7.4的范圍，加入適量氧化鎂使呈微堿性，蒸餾釋出氨，吸收于硼酸溶液，采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。儀器：帶氮球的定氮蒸餾裝置：500ml凱氏燒瓶、氮球、直形冷凝管、橡膠導(dǎo)管（6*9）、錐形瓶、電爐試劑：(1)1mol/L鹽酸溶液：吸取83ml濃鹽酸加入200ml水中，稀至1000ml。 (2) 1mol/L氫氧化鈉：稱取40g氫氧化鈉溶于

41、水，稀至1000ml (3)輕質(zhì)氧化鎂(MgO)：氧化鎂于500在馬弗爐中加熱0.5h。 (4)0.05%溴百里酚藍(lán)指示液(PH6.0-7.6)：將0.05g溴百里酚藍(lán)溶于100ml水中。 (5)硼酸吸收液:稱取20g硼酸溶于水，稀至1L。步驟：(1)裝置預(yù)處理：加入250ml水于凱氏燒瓶中，加約0.25g氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，加熱蒸餾出約200ml，棄去瓶?jī)?nèi)殘液。(2)水樣的蒸餾：取250ml水樣移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)；用氫氧化鈉或鹽酸調(diào)節(jié)至pH在7左右； 加入0.25g氧化鎂和35粒玻璃珠；立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入50ml硼酸吸收液面下；加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200ml時(shí)，停止蒸餾，定容至250ml。采用納氏試劑或酸滴定法測(cè)定。注意事項(xiàng)：(1)蒸餾時(shí)不要發(fā)生暴沸和產(chǎn)生泡沫，造成氨吸收不完全。 (2)蒸餾前一定要先打開(kāi)冷凝水；蒸餾完畢后，先移走吸收液再關(guān)閉電爐，以防發(fā)生倒吸。二、納氏試劑比色法 1、原理：碘化汞