脫硫系統(tǒng)化學分析手冊

1、脫硫系統(tǒng)化學分析手冊2009年版目錄第一章試樣采集及制備1第二章 儀表及儀器測量4第三章石灰石化學分析6第四章脫硫石膏主要成分分析15第五章循環(huán)漿液成分分析21第六章脫硫廢水分析25附表1脫硫系統(tǒng)漿液密度與百分比濃度關(guān)系表27附表2脫硫系統(tǒng)化學分析常用物質(zhì)的分子量3029第一章試樣采集及制備一、試樣采集1. 石灰石采樣1.1采樣位置石灰石的固相樣品在石灰石粉運輸車或運輸車輸入粉倉的管道上和粉倉的下料管道上定期采集；石灰石的液相樣品在其新鮮漿液槽或新鮮漿液的輸送管道上定期采集。1.2采樣方法1.2.1入倉粉料樣品的采集（1）直接在石灰石粉運輸車上或在氣力輸送管道的采樣口進行采集。要求：每輛粉罐車

2、抽取5份樣品，根據(jù)其輸送時間進行五等分，每間隔一等分時間取一次樣，每份樣不少于300g，取得的粉樣應(yīng)立即裝入密閉、防潮的容器中。（2）將采集的粉樣充分混合，然后采用四分法將樣品縮分到300-400g，并將縮分后的混合樣立即放入密閉、防潮的磨口廣口瓶中。（3）瓶上標簽應(yīng)注明粉罐車編號、采樣時間、采樣人員及采樣點。（4）若對每天入庫的粉料作為一個批量進行分析，就將上述采集的每輛粉罐車的縮分樣再進行混合，并再次根據(jù)四分法縮分到300-400g，保存方法不變，標簽上注明采樣日期、采樣人員、采樣點。1.2.2下料管道樣品的采集（1）若每半天的下料作為一個批量分析，則應(yīng)間隔0.5-1h采集一份樣品，每份樣

3、品的數(shù)量應(yīng)不少于300g，共需抽取5份樣；若以一天的下料作為一個批量分析，則應(yīng)間隔1-1.5h采集一份樣品，每份樣品的數(shù)量應(yīng)下少于300g，共需采集5份樣品，采集的樣品應(yīng)立即裝入密閉、防潮的容器中。（2）縮分方法、保存方法同前。標簽上需注明采樣日期、采樣人員及采樣點等信息。（3）樣品的采樣口應(yīng)開設(shè)在輸送管道易于下料的直管段上，且距離管道連接口或彎管處至少應(yīng)有2D-3D的距離。1.2.3石灰石漿液的采集（1）采集容器必須是潔凈的硬質(zhì)玻璃瓶或塑料制品。采樣前應(yīng)用漿液沖洗2-3次，采樣后應(yīng)迅速蓋上瓶蓋。（2）在新鮮漿液槽中采樣時，應(yīng)在液面下50cm處采樣；在漿液管道中采樣時，應(yīng)在石灰石供給泵出口或流

4、動部位采樣，且必須先放掉500-1000mL，漿液沖洗采樣瓶后再采樣，每次采樣不小于500mL。（3）若每半天分析一個樣，則間隔0.5-1h采集一份樣品；若每天分析一個樣，則間隔1-1.5h采集一份樣品，共采集五份，將采集的五份樣混合。（4）從充分混勻的混合樣中分別取出100mL、500mL，100mL漿液樣用于測固體質(zhì)量分數(shù)，500mL漿液用定性濾紙過濾，濾液用于測定PH、鈣、鎂等離子。1.3檢測參數(shù)（1）成分分析：石灰石主要包括碳酸鈣和碳酸鎂等。（2）活性分析：石灰石采用溶解速率法。（3）粒徑分析：石灰石粉樣采用干篩法，石灰石漿液采用濕篩法。（4）石灰石漿液：PH值、密度、固體質(zhì)量分數(shù)、鈣

5、和鎂離子等。2. 吸收塔漿液采樣2.1采樣位置吸收塔漿液采樣點在石膏排出泵出口或循環(huán)管道的有效位置。2.2采樣方法見前所述，之后從充分混勻的混合樣中分別取出100mL、500mL、100mL漿液樣用于固體質(zhì)量分數(shù)或密度的檢測，500mL漿液用快速定性濾紙過濾，濾液用于液相測定，濾紙上的濾渣用無水乙醇洗滌兩次，并于405下干燥24h，用于固相分析。2.3檢測參數(shù)液相部分的檢測參數(shù)主要有CL-、PH值等；固相部分的檢測參數(shù)主要有CaSO42H2O、CaSO31/2H2O、CaCO3等。3. 石膏采樣3.1采樣位置石膏采樣位置在皮帶脫水機排石膏口或石膏倉庫。3.2檢測參數(shù)主要有CaSO42H2O、C

6、aSO31/2H2O、CaCO3、附著水、結(jié)晶水等。二、試樣溶液的制備1. 石灰石試樣溶液制備稱取1g石灰石試樣，精確至0. 0001g，置于250毫升的燒杯中。加入少量除鹽水，再加入25毫升鹽酸溶液（1+1），稍加搖動，待劇烈反應(yīng)停止后，置于電熱板上加熱，微沸10min后使溶液冷卻。將溶液用慢速定量濾紙過濾，500mL干凈燒杯承接，并用除鹽水沖洗殘余物及杯壁，所得濾液移入250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，用來測定Ca2+、Mg2+等分析項目（所得固體進行干燥、冷卻后稱重即為可測得酸不溶物的含量）。2. 循環(huán)漿液的制備從脫硫系統(tǒng)采樣點取出的漿液趁熱盡快送至實驗室，馬上測定密度。用快速定

7、性濾紙將漿液過濾到容量瓶中，制備濾液，可測定CL等；濾紙上的過濾物進行烘干后可用于分析CaCO3含量等。準確稱取0.5g干燥的試樣于100mL燒杯中，在通風柜中加入11的鹽酸約5mL，不斷攪拌，至無氣泡產(chǎn)生為止。用定量濾紙過濾，濾液移入500mL的容量瓶中，并稀釋至刻度，混合均勻后，可測定SO42-等。3. 石膏試樣溶液的制備稱取約1g干燥的石膏，精確至0.0001g，置于250mL燒杯中，加入100mL的除鹽水和10mL鹽酸溶液（1+1），不斷攪拌，至無氣泡產(chǎn)生為止，用定量濾紙過濾，濾液移入500mL的容量瓶中，并稀釋至刻度，混合均勻后，可測定SO42-等。第二章 儀表及儀器測量一、PH值的

8、測定對漿液的PH值，可以使用便攜式PH計在現(xiàn)場流動的漿液中進行測量，同時觀測溫度，并與漿液在線PH計的顯示值進行對比。測完漿液后，電極應(yīng)徹底清洗并保存在稀釋10倍的飽和氯化鉀溶液中。定期應(yīng)用PH4.0、PH6.86兩種緩沖溶液對電極進行兩點定位。二、電導(dǎo)率的測定用電導(dǎo)率表測量試樣，記下測量時水樣的溫度，注意進行溫度補償。三、粒徑分布1. 干篩法分別以325目(44m)及250目(62m)規(guī)格的篩子采用機械振動篩或真空篩篩分后稱重。2. 濕篩法將篩子按篩孔孔徑大小重疊放置（使用多層篩，分別為250目、325目等規(guī)格），取100mL的漿液，將漿液倒入篩盤內(nèi)，用細小的水流沖洗漿液過濾，注意少量多次，

9、沖洗過程中留意下層篩漏水，以免從邊緣接口縫隙溢出，分批沖洗完各層。將各篩上的殘留物用水沖洗并收集，使用快速定性濾紙過濾后，將過濾物連同濾紙置于各自編號的稱量瓶中，在405的烘箱內(nèi)烘干至恒重。以烘干后各規(guī)格物料的重量除以物料的總重量，分別計算不同粒徑的重量占總重的百分比。四、漿液密度的測定將標有100mL準確容積的密度瓶完全注滿漿液（或用量筒稱重），并蓋上蓋子以防止?jié){液溢流（工作溫度4070），把密度瓶外表沖洗擦干，冷卻形成的氣泡忽略不記，所測得的值為工作溫度下的密度。設(shè)密度瓶空重為m(g)，注滿漿液的密度瓶為重m1(g)，則有：五、漿液固體質(zhì)量分數(shù)的測定稱量測定密度后漿液的重量為m克。采用快速

10、定量濾紙過濾漿液，然后用少量除鹽水將水樣容器及濾紙清洗數(shù)次，將濾紙和過濾物一起移入稱量瓶中，在405的烘箱中烘至恒重（氯化物含量在20000mg/L以上，應(yīng)用約20ml除鹽水沖洗次），冷卻至室溫后稱量干物質(zhì)重量，得干物質(zhì)重量m1(g)。 漿液固體含量(%)=m1/m100%漿液密度與其固體質(zhì)量分數(shù)有一個對應(yīng)的關(guān)系表（僅在氯化物含量相同的情況下），詳見附表1。這種方法可用于對漿液固體質(zhì)量分數(shù)的快速估算，例如漿液密度為1150Kg/m3時，對應(yīng)石灰石漿液的固體質(zhì)量分數(shù)為20.7%，對應(yīng)吸收塔漿液的固體質(zhì)量分數(shù)為22.9%。六、水分的測定1. 石膏附著水的測定稱取約1g試樣，精確至0.0001g，放

11、人已烘干至恒量的帶有磨口塞的稱量瓶中，于405的烘箱內(nèi)(烘干過程中稱量瓶應(yīng)敞開蓋) 進行干燥直到恒重，然后蓋上磨口塞把石膏放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。附著水的質(zhì)量百分數(shù)X1，按下式計算：式中：X1附著水的質(zhì)量百分數(shù)，%；m1烘干前試樣質(zhì)量，g；m2烘干后試樣質(zhì)量，g。2. 石膏結(jié)晶水的測定稱取約1g試樣，精確至0.0001g，放人已烘干至恒量的帶有磨口塞的稱量瓶中，在2305的烘箱內(nèi)進行加熱直至恒重，然后用坩堝鉗將稱量瓶取出，放入干燥器中冷卻至室溫稱重。結(jié)晶水的質(zhì)量百分數(shù)X2，按下式計算：式中：X2結(jié)晶水的質(zhì)量百分數(shù)，%；m1加熱前試樣質(zhì)量，g；m2加熱后試樣質(zhì)量，g；X1附著水的質(zhì)量百分數(shù)，

12、%。第三章石灰石化學分析一、CaO的測定1. 方法提要以三乙醇胺掩蔽試樣中鐵、鋁等干擾元素，在pH大于12.5的溶液中，以鈣羧酸作指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣。2. 試劑和溶液（包括MgO的測定試劑）2.1 三乙醇胺：1+1溶液。2.2 氫氧化鉀：200g/L溶液。2.3 糊精：40g/L溶液。稱取4g糊精，用水調(diào)成糊狀，加入100mL沸水（使用前配制）。2.4 氯化銨氨水緩沖溶液（PH10）：稱取67. 5g氯化銨溶于300mL水中，加570mL氨水，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。2.5 鹽酸羥胺：50g/L溶液。2.6 乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）：c(EDTA)

13、約為0.02mol/L標準滴定溶液，配制與標定按GB 601執(zhí)行。2.7 鈣羧酸指示劑：稱取1g鈣羧酸與100g氯化鈉研磨，混勻，保存于磨口瓶中。2.8 酸性鉻藍K指示劑：5g/L溶液。稱取0.5g酸性鉻藍K溶解于100mL水中（使用期為一周）。2.9 萘酚綠B指示劑：5g/L溶液。稱取0. 5g萘酚綠B溶解于100mL水中（使用期為一周）。2.10 鉻黑T指示劑：5g/L溶液。稱取0.5g鉻黑T溶解于100mL三乙醇胺（11）溶液中（使用期為半個月）。3. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。吸取10.00mL試樣溶液置于250mL燒杯中。加

14、100mL水，10mL糊精（40g/L）溶液（氧化鎂含量小于3 %的試樣，不加糊精溶液）、5mL三乙醇胺溶液（1+1）、15mL氫氧化鉀溶液（200g/L），使溶液pH大于12.5，加少許鈣羧酸指示劑，攪勻。用約0.02mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{色為終點。4. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的氧化鈣(CaO)含量（X1）按下式計算：式中：CEDTA標準溶液的實際濃度，mol/L；V2EDTA標準溶液滴定試樣的體積，mL；V1EDTA標準溶液滴定空白試液的體積，mL；V試樣溶液的總體積，mL；VA吸取試樣溶液的體積，mL；m試樣的質(zhì)量，g。 二、MgO的測定1. 方法提要在

15、pH10的溶液中，以酸性鉻藍K-萘酚綠B作混合指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定鈣鎂總量，由差減法求得氧化鎂的含量。2. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。吸取10.00mL試樣溶液置于250mL燒杯中。加100mL水、5mL鹽酸羥胺溶液（50g/L）、5mL三乙醇胺溶液（1+1），攪勻，加10mL氯化銨-氨水緩沖溶液(PH10)、2-3滴酸性鉻藍K指示劑（5g/L）和6-7滴萘酚綠B指示劑（也可用鉻黑T作指示劑），攪勻。用約0.02mol/L的EDTA標準溶液滴定至溶液由暗紅色變?yōu)榱辆G色為終點。3. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的氧化鎂(MgO

16、)含量（X2）按下式計算：式中：CEDTA標準溶液的實際濃度，mol/L；V4EDTA標準溶液滴定鈣鎂合量的體積，mL；V3EDTA標準溶液滴定鈣鎂合量空白試液的體積，mL；V2EDTA標準溶液滴定氧化鈣的體積，mL；V1EDTA標準溶液滴定氧化鈣空白試液的體積，mL；V試樣溶液的總體積，mL；VB吸取試樣溶液的體積，mL；m試樣的質(zhì)量，g。三、鹽酸不溶物的測定1. 方法提要石灰石的主要成分為可溶解于鹽酸的碳酸鈣和碳酸鎂，將固體樣品放入（1+1）的鹽酸中加熱溶解，待反應(yīng)完全后將所得溶液過濾，洗滌、干燥、冷卻，稱重所得固體即可由重量法得到樣品中酸不溶物的含量（主要成分為二氧化硅）。2. 分析步驟

17、樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。稱取1g石灰石試樣，精確至0. 0001g，置于250毫升的燒杯中。加入少量除鹽水，再加入25毫升鹽酸溶液（1+1），稍加搖動，待劇烈反應(yīng)停止后，置于電熱板上加熱，微沸10min，待反應(yīng)完全使溶液冷卻。將溶液用慢速定量濾紙過濾，500mL干凈燒杯承接（所得濾液用作其它項目分析），并用除鹽水沖洗殘余物及杯壁。將殘余物及濾紙放入已恒重的瓷坩堝中，烘干，灰化，置于95025灼燒60min，取出后冷卻至室溫稱重。3. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的鹽酸不溶物含量X按下式計算：式中：m1扣除空白后的殘余物與坩堝質(zhì)量，g；m2空坩堝

18、的質(zhì)量，g；m試樣的質(zhì)量，g。四、燒失量的測定1. 方法提要試樣中所含的碳酸鹽，有機物及其它易揮發(fā)性物質(zhì)，經(jīng)過高溫灼燒即分解逸出，灼燒所損失的重量即為燒失量。2. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。稱取1.0000克試樣，置于已灼燒至恒量的瓷坩堝中，蓋上坩堝蓋并留一縫隙，放在高溫爐內(nèi)，從低溫逐漸升高溫度至800900，中間開啟爐門23次，每次約30S，繼續(xù)升溫至9001000，灼燒60min。取出坩堝冷卻至室溫后稱重。3. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的灼燒失量含量X按下式計算：式中：m1灼燒前坩堝與試樣的質(zhì)量，g；m2灼燒后坩堝與試樣的質(zhì)量，g

19、；m試樣的質(zhì)量，g。五、二氧化硅的測定1. 方法提要試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，稀鹽酸浸取。在pH約1.1的酸度下，鉬酸銨與硅酸形成硅鉬雜多酸，以乙醇作穩(wěn)定劑，在草酸一硫酸介質(zhì)中用硫酸亞鐵銨將其還原成硅鉬藍，于分光光度計波長680nm處測量吸光度。2. 試劑和溶液2.1 混合熔劑：取2份無水碳酸鈉(GB 639)與1份硼酸(GB 628)研細，混勻。2.2 鹽酸：16溶液。2.3 鹽酸：129溶液。2.4 95%乙醇。2.5 鉬酸銨：60g/L溶液。稱取6g鉬酸銨溶于50mL熱水中，冷卻，用水稀釋至100mL，過濾后貯于塑料瓶中。2.6 草酸一硫酸混合溶液：稱取3g草酸溶于100mL硫酸（

20、1+9）溶液中，2.7 硫酸亞鐵銨：60g/L溶液。稱取6g硫酸亞鐵銨溶于50mL水中，加5-6滴硫酸，用水稀釋至100mL，過濾后使用（使用期為一周）。2.8 二氧化硅標準溶液：200g/mL。稱取0.2000g已于9501000灼燒30min并置于干燥器中冷卻至室溫的二氧化硅（高純試劑）于鉑坩鍋中，加3g混合熔劑，混勻，再覆蓋1g混合熔劑。蓋上坩鍋蓋并留一縫隙，置于高溫爐中于950熔融20min，取出，冷卻。將坩鍋置于盛有100mL熱水的聚四氟乙烯塑料燒杯中，加熱浸取熔塊，至溶液清亮。用熱水洗出坩鍋及蓋，冷卻至室溫，溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。此溶液

21、1mL含200g二氧化硅（使用期為一個月）。2.9 二氧化硅標準溶液：20g/mL.吸取50.00mL二氧化硅標準溶液(200g/mL)置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，貯存于塑料瓶中。此溶液1mL含20g二氧化硅（使用前配制）。3. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。稱取0.2g石灰石試樣于鉑坩堝中，精確至0.0001g。加入2-3g碳酸鈉一硼酸混合熔劑,混勻，再覆蓋1g混合熔劑。蓋上坩鍋蓋并留一縫隙，置于高溫爐中從低溫升至950，保持10min，取出，冷卻。將坩堝置于聚四氟乙烯塑料燒杯中，加人55mL鹽酸溶液(16)，蓋上表面

22、皿，低溫加熱浸出熔融物，用水洗出坩堝及蓋，繼續(xù)加熱至溶液清亮，冷卻至室溫，移人100mL的容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取10mL試液置于100mL容量瓶中，加10mL95%的乙醇，補加水至40mL。加5mL鉬酸銨溶液（60g/L），搖勻，放置10min。加入20mL草酸一硫酸混合溶液，搖勻，放置5min。加入5mL硫酸亞鐵銨溶液（60g/L），用水稀釋至刻度，搖勻。選用2cm厚的吸收池，在分光光度計波長680nm處，以空白試驗溶液作參比，測量吸光度。4. 工作曲線的繪制準確量取0. 00，1. 00，2. 50，5. 00，7. 50，10. 00mL二氧化硅標準溶液（20g/mL）分別

23、置于一組預(yù)先盛有10. 0mL鹽酸溶液（129）的100mL容量瓶中，加10. 0mL95%的乙醇溶液，補加水至40mL。按上述步驟分別加入鉬酸銨溶液、草酸一硫酸混合溶液及硫酸亞鐵銨溶液，測量吸光度。以二氧化硅量為橫坐標，相應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的二氧化硅含量X按下式計算：式中：m1從工作曲線上查得的二氧化硅量，g；V1吸取試樣溶液的體積，mL；V試樣溶液的總體積，mL；m試樣的質(zhì)量，g。六、石灰石中三氧化二鐵的測定1. 方法提要試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，水浸取，酸化，以抗壞血酸作還原劑，用乙酸銨調(diào)節(jié)PH4時，亞鐵與鄰菲啰啉生成桔紅色配合物，于分

24、光光度計波長510nm處測量吸光度。2. 試劑和溶液2.1 混合熔劑：取2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。2.2 鹽酸：1+1溶液。2.3 乙酸銨：200g/L溶液。2.4 抗壞血酸：20g/L溶液(使用前配制)。2.5 鄰菲啰啉：lg/L溶液。稱取0. 1g鄰菲啰啉溶于10mL乙醇，加90mL水混勻。保存于暗處，保存時，如果溶液著色應(yīng)重新配制。2.6 三氧化二鐵標準溶液：500g/mL。稱取3. 020g硫酸鐵銨溶解于200mL水中，加20mL硫酸(1+1)溶液，移人1000mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。此溶液1ml含500g三氧化二鐵。2.7 三氧化二鐵標準溶液：50g/mL。吸取50

25、.00mL三氧化二鐵標準溶液(500g/mL)，置于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含50g三氧化二鐵。3. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。稱取0.15g石灰石試樣于鉑坩堝中，精確至0.0001g。加入2g碳酸鈉一硼酸混合熔劑，混勻，再覆蓋1g混合熔劑。蓋上坩鍋蓋并留一縫隙，置于高溫爐中從低溫升至950，保持10min，取出，冷卻。將坩堝置于200mL燒杯中，加40mL熱水，15mL鹽酸（1+1），低溫加熱浸出熔融物，用水洗出坩堝。繼續(xù)加熱至溶液清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。吸取25

26、mL試液置于100mL容量瓶中，補加水至50mL。加5.0ml 抗壞血酸溶液（20g/L），放置5min。加5. 0mL乙酸銨溶液(200g/L)，10.0mL鄰菲啰啉溶液(lg/L)，搖勻，用水稀釋至刻度，搖勻。30min后用1cm吸收池，于分光光度計波長510nm處，以空白試驗溶液作參比，測量吸光度。4. 工作曲線的繪制量取0. 00，1. 00，2. 00，4. 00，6. 00，8. 00mL三氧化二鐵標準溶液(50g/mL)分別置于一組100mL容量瓶中，加人1.0mL鹽酸溶液(11)，用水稀釋至50mL。參照以上步驟進行測定，以試劑空白作參比，測量吸光度。以三氧化二鐵量為橫坐標，相

27、應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的三氧化二鐵（Fe2O3）含量X按下式計算：式中：m1從工作曲線上查得的三氧化二鐵量，g；m試樣的質(zhì)量，g。七、三氧化二鋁的測定1. 方法提要試樣經(jīng)碳酸鈉一硼酸混合熔劑熔融，鹽酸浸取。以抗壞血酸掩蔽鐵，苯羥乙酸掩蔽鈦，在乙酸一乙酸鈉緩沖體系中，鋁與鉻天青S及表面活性劑聚乙烯醇生成紫紅色三元配合物，于分光光度計波長560nm處測量吸光度。2. 試劑和溶液2.1 混合熔劑：取2份無水碳酸鈉與1份硼酸研細，混勻。2.2 氫氧化鈉：200g/L溶液。貯于塑料瓶中.2.3 氫氧化鈉：50g/L溶液。貯于塑料瓶中。2.4 鹽酸：1+1溶液。2

28、.5 鹽酸：1+6溶液。2.6 抗壞血酸：10g/L溶液(使用前配制)。2.7 苯羥乙酸：10g/L溶液。2.8鉻天青S：lg/L溶液。稱取0.5g鉻天青S溶于250mL乙醇中，用水稀釋至500mL。2.9 聚乙烯醇：20g/L溶液。稱取4g聚乙烯醇，加10mL甲醇、150mL水，加熱至沸，過濾，冷卻，用水稀釋至200mL。2.10 乙酸乙酸鈉緩沖溶液：稱取200g無水乙酸鈉溶于500mL水中，加20mL冰乙酸，用水稀釋至1000mL。2.11 氧化鋁標準溶液：200g/mL。稱取0.1058g金屬鋁(高純試劑)置于聚四氟乙烯塑料燒杯中，加10mL氫氧化鈉溶液(200g/L)，低溫加熱溶解，冷

29、卻。滴加鹽酸溶液(1+1)至沉淀溶解后再過量20mL，冷卻溶液移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含200g氧化鋁。2.12 氧化鋁標準溶液：5g/mL。吸取25.00mL氧化鋁標準溶液(200g/mL)置于1 000mL容量瓶中，加20mL鹽酸溶液(1+1)，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液1mL含5g氧化鋁。2.13 百里香酚藍指示劑：2g/L乙醇溶液。3. 分析步驟樣品應(yīng)通過125m試驗篩，于105110干燥2h以上，置于干燥器中冷卻至室溫。稱取0.1g石灰石試樣于鉑坩堝中，精確至0.0001g。加入2-3g碳酸鈉一硼酸混合熔劑,混勻，再覆蓋1g混合熔劑。蓋上坩鍋蓋并

30、留一縫隙，置于高溫爐中從低溫升至950，保持10min，取出，冷卻。將坩堝置于250mL燒杯中，加40mL熱水，15mL鹽酸（1+1），低溫加熱浸出熔融物，用水洗出坩堝及蓋。繼續(xù)加熱至溶液清亮，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。此處空白溶液為A。吸取10mL試液置于100mL容量瓶中，補加水至40mL。加1.0ml 抗壞血酸溶液（10g/L），2滴百里香酚藍指示液（2g/L乙醇溶液），滴加氫氧化鈉溶液（200g/L）至溶液呈淺紅色后，再用氫氧化鈉溶液（50g/L）小心滴至恰成明亮黃色，加2滴鹽酸溶液（16），搖勻。加1.0mL苯羥乙酸溶液（10g/L），沿容量瓶璧繞圈加

31、5.0mL鉻天青S溶液（1g/L），10.0mL聚乙烯醇溶液（20g/L），放置5min，加10. 0mL乙酸一乙酸鈉緩沖溶液（每加一種試劑后均需輕輕搖勻）。放置10min，用水稀釋至刻度，搖勻。（注：不含鈦的試樣，可以不加苯羥乙酸溶液）。 選用lcm的吸收池，于分光光度計波長560nm處，以空白試驗溶液作參比，測量吸光度。4. 工作曲線的繪制量取0. 00，1. 00，2. 00，4. 00，6. 00，8. 00，10.00mL氧化鋁標準溶液（5g/mL）分別置于一組100mL容量瓶中，加人與試液同體積的空白溶液A，補加水至40mL。參照以上步驟進行測定，其中以試劑空白作參比，測量吸光度。

32、以氧化鋁量為橫坐標，相應(yīng)的吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的氧化鋁（Al2O3）含量X按下式計算：式中：m1從工作曲線上查得的氧化鋁量，g；V1吸取試樣溶液的體積，mL；V試樣溶液的總體積，mL；m試樣的質(zhì)量，g。八、石灰石活性分析1. 方法提要對石灰石粉與酸的反應(yīng)速率進行測定，測定石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)達到0.8所需的時間，以此時間作為表征石灰石粉反應(yīng)速率的指標。2. 試劑和溶液2.1 鹽酸溶液：0.1mol/L。2.2 氯化鈣溶液：0.1mol/L。3. 分析步驟選用的石灰石粉細度為250目，篩余5%。用量筒量取250mL 0.1mol/L CaCL2溶液，注入燒杯中

33、，把其放置在水浴鍋中，控制溫度為50并使其恒溫后，用電子天平稱取0.150g石灰石粉，加入恒溫的燒杯中，并插入攪拌器的攪拌槳，速度為800r/min，連續(xù)攪拌5min。將PH電極插入到石灰石懸浮液中，注意電極不要碰到攪拌槳。自動滴定儀（有恒定PH滴定模式）設(shè)定PH值為5.5。用0.1mol/L鹽酸溶液開始滴定，同時記時表開始計時，記錄不同時刻t的鹽酸溶液消耗量。4. 結(jié)果計算樣品中石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)的計算：式中：X(t)t時刻，石灰石粉的轉(zhuǎn)化分數(shù)，取0.8；CHCL鹽酸濃度，為0.01mol/L；VHCL(t)t時刻，測定所消耗鹽酸體積，mL；W石灰石粉的質(zhì)量，為0.150g；CaCO3石灰石粉

34、中碳酸鈣的質(zhì)量百分率，為實測值；MgCO3石灰石粉中碳酸鎂的質(zhì)量百分率，為實測值；Mr(CaCO3)碳酸鈣的分子量，為100；Mr(MgCO3)碳酸鎂的分子量，為84。根據(jù)上式計算當石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)為0.8時所需滴定鹽酸的體積。測定石灰石粉轉(zhuǎn)化分數(shù)達到0.8所需的時間，以此時間作為表征石灰石粉反應(yīng)速率的指標。第四章脫硫石膏主要成分分析一、石膏中硫酸根的測定1. 方法提要在強酸性溶液中氯化鋇與硫酸根離子定量地產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，經(jīng)過過濾洗滌，灼燒稱重后，求出硫酸根離子的含量。磷酸鹽和聚磷酸鹽會產(chǎn)生相應(yīng)的鋇鹽沉淀，干擾本法。2. 試劑和溶液2.1 鹽酸溶液：19。2.2 甲基紅溶液：稱取0.1g甲基紅

35、，溶于100mL60%乙醇溶液中。2.3 5%氯化鋇（BaCL22H2O），溶于除鹽水中，并稀釋至100mL。2.4 1.0%硝酸銀溶液：稱取4.25g硝酸銀，加0.25mL濃硝酸，再加250mL除鹽水。3. 分析步驟稱0.25g左右的干石膏（在40干燥后），精確至0.0001g，放入500mL的燒杯中，加入幾滴甲基紅指示劑，滴加鹽酸（19）使水樣溶液變紅后，再過量10mL（加入HCL溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同時在鹽酸中沉淀可以促使形成粗大易于過濾的沉淀物），在電爐上加熱濃縮至100mL左右。加熱溶液至近沸，在不斷攪拌下，徐徐滴加10mL熱的5%氯化鋇溶液，一直滴至溶液上部澄清液不

36、再出現(xiàn)白色渾濁，說明硫酸鹽已沉淀完全，再多加2mL氯化鋇溶液然后將燒杯放在8090水浴中，加熱2h。用定量慢速濾紙過濾，并用熱的除鹽水洗滌燒杯和沉淀，并將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上。將濾紙連同沉淀放在預(yù)先已恒重的坩堝內(nèi)，在電爐上灰化，然后移入高溫爐內(nèi)，在800灼燒1h后，將坩堝放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。4. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的硫酸根離子（SO42-）含量X按下式計算：式中：m1硫酸鋇重量，mg；m石膏的取樣量，g；石膏中CaSO42H2O的含量X1（%）按下式計算：二、石膏中亞硫酸鈣含量的測定1. 方法提要 準確稱取一定量的脫硫石膏，在酸性溶液中加入過量的碘將亞硫酸鈣氧化，過量的碘用0.1

37、N的硫代硫酸鈉溶液反滴定。主要的反應(yīng)方程式如下： CaSO3=Ca2+ + SO32 SO32 + I2 + H2O= SO32+ 2I + 2H+2Na2S2O3+ I2=2NaI + Na2S2O62. 試劑和溶液金竹山3. 分析步驟稱1g左右的干石膏（在40干燥后），精確至0.0001g，放入250mL的錐形瓶中，用約10mL除鹽水稀釋，加入10mL 1：1鹽酸，準確加入0.05mol/L碘標準溶液10mL，然后攪拌5分鐘，此時混合物PH值為1和2之間，再加入100mL除鹽水，用0.1mol/L Na2S2O3標準溶液滴定，當溶液成淡黃色時，加入約1mL的淀粉溶液(0.5%)，再繼續(xù)滴定

38、至藍色消失，記錄消耗Na2S2O3的量。4. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的亞硫酸鈣（CaSO31/2H2O）含量X按下式計算：式中：a空白試驗所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；b滴定試樣所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；M硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；m石膏的取樣量，g。三、石膏中碳酸鈣的測定1. 方法提要準確稱取一定量的脫硫石膏試樣，用過量的0.1mol/L的鹽酸使碳酸鹽釋放出CO2，在加入鹽酸以前，用H2O2氧化亞硫酸鹽，使其不再與鹽酸反應(yīng)。過量的鹽酸用0.1mol/L的NaOH反滴定。2. 試劑和溶液2.1 雙氧水H2O2：30%。2.2 鹽酸溶液：0.1mol/L2.

39、3 NaOH溶液：0.1mol/L。2.4 酚酞指示劑(1%)：將1g酚酞溶于100 mL 95%乙醇中。3. 分析步驟稱取約1g經(jīng)40干燥后的樣品加入250ml錐形瓶中，精確至0.0001g，用10mL除鹽水稀釋，并加入1mL 30%的H2O2混合。2分鐘后，用移液管準確加入10mL 0.1mol/L鹽酸，將溶液攪拌5分鐘。加2滴酚酞指示劑，用0.1mol/L的NaOH滴定過量的鹽酸至終點。4. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的碳酸鈣（CaCO3）含量X的計算 式中：VHCL加入鹽酸溶液的體積，mL；VNaOH消耗氫氧化鈉溶液的體積，mL；m石膏的取樣量，g。四、石膏中氯含量的測定脫硫石膏中氯含量

40、的測定可采用硝酸銀（AgNO3）滴定法或離子電極法。1.方法提要試樣以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標準液進行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時指示終點到達。反應(yīng)式如下： CL + Ag+=AgCL(白)CrO42- + 2Ag+=Ag2CrO4(磚紅)2. 試劑和溶液2.1 酚酞指示劑(1%)：將1g酚酞溶于100 mL 95%乙醇中。2.2 鉻酸鉀指示劑：10%。2.3 氫氧化鈉溶液：0.1mol/L。2.4 氯化鈉固體試劑：優(yōu)級純。2.5 雙氧水H2O2：30%。2.6 硝酸銀標準溶液：2.6.1 硝酸銀標準溶液的配制：稱取5.0g硝酸銀溶于1000mL除鹽水中，貯存于棕色瓶內(nèi)

41、。2.6.2 硝酸銀溶液的標定：準確稱取1.649g優(yōu)級純氯化鈉基準試劑（預(yù)先在500-600灼燒0.5h或105110干燥2h，置于干燥器中冷至室溫），溶于除鹽水中并定容至1L。準確吸取此溶液（1mL含1mgCL）10.00mL三份，分別置于250mL錐形瓶中，各加水稀釋至100mL，并加23滴1%酚酞指示劑，若顯紅色，用0.05mol/L硫酸溶液中和至恰無色，若不顯紅色，則用0.1ml/L氫氧化鈉溶液中和至紅色。然后以0.05mol/L硫酸溶液回滴至恰無色。再加1mL10%鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標準液（盛于棕色滴定管）滴至橙色為止，記下硝酸銀標準液的消耗量C。重復(fù)標定兩次，三次平行試驗結(jié)果

42、的平均偏差應(yīng)小于0.25%。另取100mL試劑水作空白試驗（除不加氯化鈉標準溶液外，其它手續(xù)同上），記下硝酸銀標準液的消耗量b，硝酸銀標準液的滴定度T（mgCL/ml）按下式計算：式中：c標定中硝酸銀標準消耗量，mL；b空白試驗中硝酸銀標準液消耗量，mL；1010ml氯化鈉標準液（1ml含1mgCL）中氯離子的含量，mg。最后調(diào)整硝酸銀溶液濃度，使其成為1mL相當于1.00mgCL的標準溶液。3. 分析步驟稱取5g脫硫石膏，精確至0.0001g，放入600mL燒杯中，加入除鹽水200mL，加熱攪拌10min，用定量濾紙過濾，沉淀用熱除鹽水洗滌。從燒杯中取100mL濾液，加入23滴酚酞指示劑，用

43、0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至水樣恰由無色變?yōu)榧t色，加1mL 10%鉻酸鉀溶液作指示劑，用AgNO3標準溶液（1mL相當于1mgCL-）滴定，溶液由黃色變?yōu)榇u紅色即達到滴定終點。如果在有大量的亞硫酸鹽的情況下，滴定前必須加入1mL 30%H2O2進行氧化。4. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的氯化物（CL）含量X按下式計算： 式中：VAgNO3AgNO3標準溶液消耗量，mL；V0空白試驗時AgNO3標準溶液消耗量，mL；TAgNO3標準溶液的滴定度，mgCL-/mL；m稱取脫硫石膏的質(zhì)量，g；V濾液總體積，mL；V1移取脫硫石膏濾液的體積，mL。五、石膏中鹽酸不溶物的測定1. 方法提要將固體樣

44、品放入（1+5）的鹽酸中加熱溶解，待反應(yīng)完全后將所得溶液過濾，洗滌、干燥、冷卻，稱重所得固體即可由重量法得到樣品中酸不溶物的含量（主要成分為二氧化硅）。2. 分析步驟稱取約0. 5 g經(jīng)40干燥后的試樣，精確至0.0001g，置于250 mL燒杯中，用水潤濕后蓋上表面皿。從杯口慢慢加人40 mL鹽酸（1+5），待反應(yīng)停止后，用水沖洗表面皿及杯壁并稀釋至約75 mL。加熱煮沸34 min，用慢速濾紙過濾，以熱水洗滌，直至檢驗無氯離子為止。將殘渣和濾紙一并移人已灼燒恒量的瓷坩堝中灰化，在9501000的溫度下灼燒20 min，取出，放人干燥器中冷卻至室溫稱量。3. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的鹽酸不

45、溶物含量X按下式計算：式中：m1扣除空白后的殘余物與坩堝質(zhì)量，g；m2空坩堝的質(zhì)量，g；m試樣的質(zhì)量，g。六、其它項目分析如需分析鈣、鎂離子，參見前述石灰石成分中CaO及MgO的測定方法，試樣按Ca2+、Mg2+的含量進行換算。二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁等參照前述石灰石成分分析方法。第五章循環(huán)漿液成分分析一、循環(huán)漿液中硫酸根的測定1. 方法提要在強酸性溶液中氯化鋇與硫酸根離子定量地產(chǎn)生硫酸鋇沉淀，經(jīng)過過濾洗滌，灼燒稱重后，求出硫酸根離子的含量。磷酸鹽和聚磷酸鹽會產(chǎn)生相應(yīng)的鋇鹽沉淀，干擾本法。2. 分析步驟準確量取200mL已制備的試樣于燒杯內(nèi)，加入幾滴甲基紅指示劑，滴加鹽酸（19）使水樣

46、溶液變紅后，再過量10mL（加入HCL溶液可防止Ba(OH)2共沉淀生成，同時在鹽酸中沉淀可以促使形成粗大易于過濾的沉淀物），在電爐上加熱濃縮至100mL左右。加熱溶液至近沸，在不斷攪拌下，徐徐滴加10mL熱的氯化鋇溶液，一直滴至溶液上部澄清液不再出現(xiàn)白色渾濁，說明硫酸鹽已沉淀完全，再多加2mL氯化鋇溶液然后將燒杯放在8090水浴中，加熱2h。用定量慢速濾紙過濾，并用熱的除鹽水洗滌燒杯和沉淀，并將沉淀全部轉(zhuǎn)移至濾紙上。將濾紙連同沉淀放在預(yù)先已恒重的坩堝內(nèi)，在電爐上灰化，然后移入高溫爐內(nèi)，在800灼燒1h后，將坩堝放入干燥器內(nèi)冷卻至室溫稱重。3. 結(jié)果計算試樣中硫酸根離子的含量X（mg/L）按下

47、式計算：式中：W硫酸鋇重量，g；V水樣的體積，mL；411.6硫酸鋇與硫酸根離子的換算因數(shù)乘以1000。二、循環(huán)漿液中亞硫酸根含量的測定1. 方法提要在酸性溶液中，亞硫酸鹽與一定量的碘溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，過量的碘用0.1N的硫代硫酸鈉溶液反滴定。CaSO3=Ca2+ + SO32 SO32 + I2 + H2O= SO32+ 2I + 2H+2Na2S2O3+ I2=2NaI + Na2S2O62. 分析步驟準確量取50mL已制備好的試樣于燒杯內(nèi)，放入250mL的錐形瓶中，用約10mL除鹽水稀釋，加入10mL 1：1鹽酸，準確加入0.05mol/L碘標準溶液10mL，然后攪拌5分鐘，此時混合

48、物PH值為1和2之間，再加入100mL除鹽水，用0.1mol/L Na2S2O3標準溶液滴定，當溶液成淡黃色時，加入約1mL的淀粉溶液，再繼續(xù)滴定至藍色消失，記錄消耗Na2S2O3的量。3. 結(jié)果計算試樣中亞硫酸根的含量X（mg/L）按下式計算：式中：a空白試驗所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；b滴定試樣所消耗的硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；M硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L；V所取試樣的體積，mL。三、循環(huán)漿液中氯離子的測定1.方法提要試樣以鉻酸鉀作指示劑，在中性或弱堿性條件下，用硝酸銀標準液進行滴定，出現(xiàn)磚紅色鉻酸銀沉淀時指示終點到達。反應(yīng)式如下： CL + Ag+=AgCL(

49、白)CrO42- + 2Ag+=Ag2CrO4(磚紅)2. 分析步驟準確移取已制備好的試樣溶液1mL于250mL錐形瓶中，加水至約100mL。加23滴酚酞指示劑，用0.1mol/L的氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至水樣恰由無色變?yōu)榧t色，加1mL 10%鉻酸鉀溶液作指示劑，用AgNO3標準溶液（1mL相當于1mgCL-）滴定，溶液由黃色變?yōu)榇u紅色即達到滴定終點。如果在有大量的亞硫酸鹽的情況下，滴定前必須加入1mL 30%H2O2進行氧化。3. 結(jié)果計算試樣中氯離子的含量X（mg/L）按下式計算： 式中：VAgNO3AgNO3標準溶液消耗量，mL；V0空白試驗時AgNO3標準溶液消耗量，mL；TAgNO3標準溶

50、液的滴定度，mgCL-/mL；V滴定中所取試樣的體積，mL。四、循環(huán)漿液中碳酸鈣的測定1. 方法提要循環(huán)漿液經(jīng)快速定性濾紙過濾后，稱取烘干后的過濾物，用過量的0.1mol/L的鹽酸使碳酸鹽釋放出CO2，在加入鹽酸以前，用H2O2氧化亞硫酸鹽，使其不再與鹽酸反應(yīng)。過量的鹽酸用0.1mol/L的NaOH反滴定。2. 分析步驟稱取約1g經(jīng)40干燥后的樣品加入250ml錐形瓶中，精確至0.0001g，用10mL除鹽水稀釋，并加入1mL 30%的H2O2混合。2分鐘后，用移液管準確加入10mL 0.1mol/L鹽酸，將溶液攪拌5分鐘。加2滴酚酞指示劑，用0.1mol/L的NaOH滴定過量的鹽酸至終點。3

51、. 結(jié)果計算以質(zhì)量百分數(shù)表示的碳酸鈣（CaCO3）含量X的計算 式中：VHCL加入鹽酸溶液的體積，mL；VNaOH消耗氫氧化鈉溶液的體積，mL；m固相循環(huán)漿液的取樣量，g。五、循環(huán)漿液中氟離子的測定循環(huán)漿液中氟離子含量的測定可采用氟試劑分光光度法或離子選擇電極法。1.方法提要氟離子在pH4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑及硝酸鑭反應(yīng)生成藍色三元絡(luò)合物，顏色的強度與氟離子濃度成正比。在620nm波長處定量測定氟化物(F-)。2. 試劑和溶液2.1 丙酮（C2H6CO）。2.2 硫酸。2.3 氟化物標準貯備液：稱取已于105烘干2h的優(yōu)級純氟化鈉0.2212g溶于除鹽水中，移入1000mL量瓶中，

52、稀釋至標線，貯于聚乙烯瓶中備用，此溶液每毫升含氟100g。2.4 氟化物標準溶液：吸取氟化鈉標準貯備液20mL，移入1000mL量瓶，用除鹽水稀釋至標線，貯于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟2.00g。2.5 0.001mol/L氟試劑溶液：稱取0.193g氟試劑，加5mL除鹽水濕潤，滴加1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)PH至5.0。用除鹽水稀釋至500mL，貯于棕色瓶中。2.6 0.001mol/L硝酸鑭溶液：稱取0.443g硝酸鑭，用少量1mol/L鹽酸溶液溶解，以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)PH為4.1，用除鹽水稀釋至1000mL。2.7 PH4.1緩沖溶液：稱取35g無水乙酸鈉，溶于800mL除鹽水

53、中，加75mL冰乙酸，用除鹽水稀釋至1000mL，以酸度計調(diào)節(jié)PH為4.1。2.8 混合顯色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鑭溶液，按體積比3：1：3：3混合即得。臨用時配制。2.9 鹽酸溶液：1mol/L。2.10 氫氧化鈉溶液：1mol/L，稱取4g分析純氫氧化鈉溶于100mL除鹽水中。3. 分析步驟 測定氟化物的水樣，應(yīng)用聚乙烯瓶收集和貯存。于六個25mL容量瓶中，分別加入氟化物標準溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL，加入除鹽水至10mL，準確加入10.0mL混合顯色劑（氟試劑:pH4.1緩沖溶液:丙酮:硝酸鑭體積比3:1:3:3混合配制），用除鹽水稀釋至刻度，搖勻。放置30min，用30mm比色皿于620nm波長處，以純水為參比，測定吸光度?？鄢噭┛瞻?零濃度)吸光度，以氟化物含量對吸光度作圖，即得校準曲線。準確吸取1-10mL試份（視水中氟化物含量而定）置于25mL容量瓶中，準確加入10mL混合顯色劑，用除鹽水稀釋至刻度，搖勻。按上述步驟進行。由吸光度