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專題65專題65原理綜合題——反應(yīng)熱+速率+平衡1.【2023年山東卷】一定條件下,水氣變換反應(yīng)的中間產(chǎn)物是。為探究該反應(yīng)過程,研究水溶液在密封石英管中的分子反應(yīng):Ⅰ.Ⅱ.研究發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中,僅對反應(yīng)Ⅰ有催加速作用;反應(yīng)Ⅰ速率遠大于反應(yīng)Ⅱ,近似認為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。忽略水電離,其濃度視為常數(shù)。回答下列問題:(1)一定條件下,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為、,則該條件下水氣變換反應(yīng)的焓變(用含的代數(shù)式表示)。(2)反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)速率方程為:,k為反應(yīng)速率常數(shù)。溫度下,電離平衡常數(shù)為,當(dāng)平衡濃度為時,濃度為,此時反應(yīng)Ⅰ應(yīng)速率(用含和k的代數(shù)式表示)。(3)溫度下,在密封石英管內(nèi)完全充滿水溶液,使分解,分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。時刻測得的濃度分別為,反應(yīng)Ⅱ達平衡時,測得的濃度為。體系達平衡后(用含y的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為。相同條件下,若反應(yīng)起始時溶液中同時還含有鹽酸,則圖示點中,的濃度峰值點可能是(填標(biāo)號)。與不同鹽酸相比,達濃度峰值時,濃度(填“增大”“減小”或“不變”),的反應(yīng)(填“增大”“減小”或“不變”)。2.【2023年湖北卷】納米碗是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,可以由分子經(jīng)過連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。的反應(yīng)機理和能量變化如下:
回答下列問題:(1)已知中的碳氫鍵和碳碳鍵的鍵能分別為和,H-H鍵能為。估算的。(2)圖示歷程包含個基元反應(yīng),其中速率最慢的是第個。(3)納米碗中五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)目分別為、。(4)1200K時,假定體系內(nèi)只有反應(yīng)發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強恒定為(即的初始壓強),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。(5)及反應(yīng)的(為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實驗條件下,(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是。(6)下列措施既能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大生成的反應(yīng)速率的是(填標(biāo)號)。a.升高溫度
b.增大壓強
c.加入催化劑3.【2023年廣東卷】配合物廣泛存在于自然界,且在生產(chǎn)和生活中都發(fā)揮著重要作用。(1)某有機物能與形成橙紅色的配離子,該配離子可被氧化成淡藍色的配離子。①基態(tài)的電子軌道表示式為。②完成反應(yīng)的離子方程式:(2)某研究小組對(1)中②的反應(yīng)進行了研究。用濃度分別為的溶液進行了三組實驗,得到隨時間t的變化曲線如圖。①時,在內(nèi),的平均消耗速率=。②下列有關(guān)說法中,正確的有。A.平衡后加水稀釋,增大B.平衡轉(zhuǎn)化率:C.三組實驗中,反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進程一直減小D.體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{色所需時間:(3)R的衍生物L(fēng)可用于分離稀土。溶液中某稀土離子(用M表示)與L存在平衡:
研究組配制了L起始濃度與L起始濃度比不同的系列溶液,反應(yīng)平衡后測定其核磁共振氫譜。配體L上的某個特征H在三個物種中的化學(xué)位移不同,該特征H對應(yīng)吸收峰的相對峰面積S(體系中所有特征H的總峰面積計為1)如下表。01.0000ax0.64b0.400.60【注】核磁共振氫譜中相對峰面積S之比等于吸收峰對應(yīng)H的原子數(shù)目之比;“”表示未檢測到。①時,。②時,平衡濃度比。(4)研究組用吸收光譜法研究了(3)中M與L反應(yīng)體系。當(dāng)時,測得平衡時各物種隨的變化曲線如圖。時,計算M的平衡轉(zhuǎn)化率(寫出計算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)。4.【2022年福建卷】異丙醇可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注,其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.回答下列問題:(1)已知,則燃燒生成和的熱化學(xué)方程式為_______。(2)在下,剛性密閉容器中的反應(yīng)體系內(nèi)水蒸氣濃度與反應(yīng)時間關(guān)系如下表:反應(yīng)時間04812t20濃度024403200360040004100①內(nèi),_______;②t_______16(填“>”“<”或“=”)。(3)在恒溫剛性密閉容器中,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達到平衡的判據(jù)是_______(填標(biāo)號)。a.的分壓不變
b.混合氣體密度不變c.
d.(4)在一定條件下,若反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,則丙烯的產(chǎn)率為_______。(5)下圖為反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ達到平衡時與溫度的關(guān)系曲線。(已知:對于可逆反應(yīng),任意時刻,式中)表示物質(zhì)×的分壓)①在恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時,反應(yīng)Ⅰ的的狀態(tài)最有可能對應(yīng)圖中的_______點(填“甲”“乙”或“丙”),判斷依據(jù)是_______。②時,在密閉容器中加入一定量的,體系達到平衡后,測得的分壓為,則水蒸氣的分壓為_______(用含x的代數(shù)式表示)。5.【2022年上海卷】利用催化氮氣合成氨氣,并生成CO、等燃料氣的方程式如下所示:反應(yīng)①:反應(yīng)②:(1)氮原子核外電子排布式為:_______。(2)比較C、N、O原子的半徑大小:_______。(3)反應(yīng)①的進程如圖所示,則和的大小為:_______。(4)某一2L恒溫恒容裝置,反應(yīng)前充入3mol甲烷,10min后,甲烷為1.2mol,求前10min氮氣的反應(yīng)速率為:_______。(5)寫出反應(yīng)①和反應(yīng)②的總反應(yīng)方程式:_______。(6)這個制取氨氣的方法和工業(yè)制取氨氣相比,優(yōu)點是:_______、_______。6.【2022年山東卷】利用丁內(nèi)酯(BL)制備1,丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:已知:①反應(yīng)Ⅰ為快速平衡,可認為不受慢反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的影響;②因反應(yīng)Ⅰ在高壓氛圍下進行,故壓強近似等于總壓。回答下列問題:(1)以或BD為初始原料,在、的高壓氛圍下,分別在恒壓容器中進行反應(yīng)。達平衡時,以BL為原料,體系向環(huán)境放熱;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)Ⅰ焓變_______。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其它各物種總物質(zhì)的量之比,和隨時間t變化關(guān)系如圖甲所示。實驗測得,則圖中表示變化的曲線是_______;反應(yīng)Ⅰ平衡常數(shù)_______(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時,時刻_______,BD產(chǎn)率=_______(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達平衡時與的比值。、、三種條件下,以為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓氛圍下進行,可忽略壓強對反應(yīng)速率的影響。曲線A.B.c中,最大的是_______(填代號);與曲線b相比,曲線c達到所需時間更長,原因是_______。7.【2022年遼寧卷】工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項重大突破,目前已有三位科學(xué)家因其獲得諾貝爾獎,其反應(yīng)為:回答下列問題:(1)合成氨反應(yīng)在常溫下___________(填“能”或“不能”)自發(fā)。(2)___________溫(填“高”或“低”,下同)有利于提高反應(yīng)速率,___________溫有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率,綜合考慮催化劑(鐵觸媒)活性等因素,工業(yè)常采用。針對反應(yīng)速率與平衡產(chǎn)率的矛盾,我國科學(xué)家提出了兩種解決方案。(3)方案二:復(fù)合催化劑。下列說法正確的是___________。a.時,復(fù)合催化劑比單一催化劑效率更高b.同溫同壓下,復(fù)合催化劑有利于提高氨的平衡產(chǎn)率c.溫度越高,復(fù)合催化劑活性一定越高(4)某合成氨速率方程為:,根據(jù)表中數(shù)據(jù),___________;實驗1mnpq2np3mn4mp在合成氨過程中,需要不斷分離出氨的原因為___________。a.有利于平衡正向移動
b.防止催化劑中毒
c.提高正反應(yīng)速率(5)某種新型儲氫材料的晶胞如圖,八面體中心為M金屬離子,頂點均為配體;四面體中心為硼原子,頂點均為氫原子。若其摩爾質(zhì)量為,則M元素為___________(填元素符號);在該化合物中,M離子的價電子排布式為___________。8.(2021·湖北真題)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ(氧化脫氫):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1(1)已知鍵能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此計算生成1mol碳碳π鍵放出的能量為___kJ。(2)對于反應(yīng)Ⅰ,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入C3H8和N2的混合氣體(N2不參與反應(yīng)),從平衡移動的角度判斷,達到平衡后“通入N2”的作用是___。在溫度為T1時,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分數(shù)的關(guān)系如圖a所示,計算T1時反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=__kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù),保留一位小數(shù))。
(3)在溫度為T2時,通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合氣體,各組分氣體的分壓隨時間的變化關(guān)系如圖b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率為__kPa·s-1;;在反應(yīng)一段時間后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因為___。(4)恒溫剛性密閉容器中通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合氣體,已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)(k,k′為速率常數(shù)):反應(yīng)Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g)k反應(yīng)Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)k′實驗測得丙烯的凈生成速率方程為v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推測丙烯的濃度隨時間的變化趨勢為__,其理由是___。9.【2022年湖北卷】自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛。某實驗小組為探究“”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進行了下表中的五組實驗,測得相應(yīng)實驗體系的溫度升高值()隨時間(t)的變化曲線,如圖所示。實驗編號反應(yīng)物組成a粉末b粉c粉飽和石灰水d粉石灰乳e粉粉末回答下列問題:(1)已知:①②③則的___________。(2)溫度為T時,,則飽和溶液中___________(用含x的代數(shù)式表示)。(3)實驗a中,后基本不變,原因是___________。(4)實驗b中,的變化說明粉與在該條件下___________(填“反應(yīng)”或“不反應(yīng)”)。實驗c中,前的有變化,其原因是___________;后基本不變,其原因是___________微粒的量有限。(5)下列說法不能解釋實驗d在內(nèi)溫度持續(xù)升高的是___________(填標(biāo)號)。A.反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移B.反應(yīng)③的發(fā)生促使反應(yīng)②平衡右移C.氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行D.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快(6)歸納以上實驗結(jié)果,根據(jù)實驗e的特征,用文字簡述其發(fā)熱原理___________。10.【2022年海南卷】某空間站的生命保障系統(tǒng)功能之一是實現(xiàn)氧循環(huán),其中涉及反應(yīng):回答問題:(1)已知:電解液態(tài)水制備,電解反應(yīng)的。由此計算的燃燒熱(焓)_______。(2)已知:的平衡常數(shù)(K)與反應(yīng)溫度(t)之間的關(guān)系如圖1所示。①若反應(yīng)為基元反應(yīng),且反應(yīng)的與活化能(Ea)的關(guān)系為。補充完成該反應(yīng)過程的能量變化示意圖(圖2)_______。②某研究小組模擬該反應(yīng),溫度t下,向容積為10L的抽空的密閉容器中通入和,反應(yīng)平衡后測得容器中。則的轉(zhuǎn)化率為_______,反應(yīng)溫度t約為_______℃。(3)在相同條件下,與還會發(fā)生不利于氧循環(huán)的副反應(yīng):,在反應(yīng)器中按通入反應(yīng)物,在不同溫度、不同催化劑條件下,反應(yīng)進行到2min時,測得反應(yīng)器中、濃度()如下表所示。催化劑t=350℃t=400℃催化劑Ⅰ10.812722345.242780催化劑Ⅱ9.2107753438932在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),生成的平均反應(yīng)速率為___;若某空間站的生命保障系統(tǒng)實際選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件,原因是_______。11.【2022年1月浙江卷】工業(yè)上,以煤炭為原料,通入一定比例的空氣和水蒸氣,經(jīng)過系列反應(yīng)可以得到滿足不同需求的原料氣。請回答:(1)在C和O2的反應(yīng)體系中:反應(yīng)1:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-394kJ·mol-1反應(yīng)2:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH2=-566kJ·mol-1反應(yīng)3:2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH3。①
設(shè)y=ΔH-TΔS,反應(yīng)1、2和3的y隨溫度的變化關(guān)系如圖1所示。圖中對應(yīng)于反應(yīng)3的線條是______。②一定壓強下,隨著溫度的升高,氣體中CO與CO2的物質(zhì)的量之比______。A.不變
B.增大
C.減小
D.無法判斷(2)水煤氣反應(yīng):C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=131kJ·mol-1。工業(yè)生產(chǎn)水煤氣時,通常交替通入合適量的空氣和水蒸氣與煤炭反應(yīng),其理由是________。(3)一氧化碳變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1。①一定溫度下,反應(yīng)后測得各組分的平衡壓強(即組分的物質(zhì)的量分數(shù)×總壓):p(CO)=0.25MPA.p(H2O)=0.25MPA.p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)值為________。②維持與題①相同的溫度和總壓,提高水蒸氣的比例,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高到90%,則原料氣中水蒸氣和CO的物質(zhì)的量之比為________。③生產(chǎn)過程中,為了提高變換反應(yīng)的速率,下列措施中合適的是________。A.反應(yīng)溫度愈高愈好
B.適當(dāng)提高反應(yīng)物壓強C.選擇合適的催化劑
D.通入一定量的氮氣④以固體催化劑M催化變換反應(yīng),若水蒸氣分子首先被催化劑的活性表面吸附而解離,能量-反應(yīng)過程如圖2所示。用兩個化學(xué)方程式表示該催化反應(yīng)歷程(反應(yīng)機理):步驟Ⅰ:________;步驟Ⅱ:________。12.(2021·山東真題)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時存在如圖反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:+CH3OH△H1反應(yīng)Ⅱ:+CH3OH△H2反應(yīng)Ⅲ:△H3回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系如圖所示。據(jù)圖判斷,A和B中相對穩(wěn)定的是__(用系統(tǒng)命名法命名);的數(shù)值范圍是___(填標(biāo)號)。A.<-1B.-1~0C.0~1D.>1(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為___mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=___。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將__(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”)平衡時,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比c(A):c(CH3OH)=___。(3)為研究反應(yīng)體系的動力學(xué)行為,向盛有四氫呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH??刂茰囟葹?53K,A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時間t的變化如圖所示。代表B的變化曲線為__(填“X”或“Y”);t=100s時,反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)速率v正__逆反應(yīng)速率v逆(填“>”“<”或“=)。13.(2021.6·浙江真題)含硫化合物是實驗室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請回答:(1)實驗室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量:。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由_______。(2)已知。時,在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量的和,當(dāng)反應(yīng)達到平衡后測得、和的濃度分別為、和。①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______。②平衡時的轉(zhuǎn)化率為_______。(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。①下列說法正確的是_______。A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使氧化為B.進入接觸室之前的氣流無需凈化處理C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收以提高吸收速率②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中1~4表示催化劑層。圖2所示進程中表示熱交換過程的是_______。A.B.C.D.E.F.G.③對于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線Ⅰ、Ⅱ)_______。(4)一定條件下,在溶液體系中,檢測得到pH-時間振蕩曲線如圖4,同時觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化。可用一組離子方程式表示每一個周期內(nèi)的反應(yīng)進程,請補充其中的2個離子方程式。Ⅰ.Ⅱ.①_______;Ⅲ.;Ⅳ.②_______。14.(2020·海南真題)作為一種綠色消毒劑,H2O2在公共衛(wèi)生事業(yè)中發(fā)揮了重要的作用。已知反應(yīng):H2O2(l)=H2O(1)+O2(g)ΔH=-98kJ·mol-1K=2.88×1020回答問題:(1)H2O2的強氧化性使其對大多數(shù)致病菌和病毒具有消殺功能。用3%醫(yī)用H2O2對傳染病房噴灑消毒時,地板上有氣泡冒出,該氣體是____________________。(2)純H2O2可作為民用驅(qū)雹火箭推進劑。在火箭噴口鉑網(wǎng)催化下,H2O2劇烈分解:H2O2(l)=H2O(g)+O2(g),放出大量氣體,驅(qū)動火箭升空。每消耗34gH2O2,理論上__________(填“放出”或“吸收”)熱量__________98kJ(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)純H2O2相對穩(wěn)定,實驗表明在54℃下恒溫貯存2周,濃度仍能保持99%,原因是H2O2分解反應(yīng)的_______________(填編號)。A.ΔH比較小B.K不夠大C.速率比較小D.活化能比較大(4)向H2O2稀溶液中滴加數(shù)滴含Mn2+的溶液,即有氣泡快速逸出,反應(yīng)中Mn2+起_________作用。某組實驗數(shù)據(jù)如下:t/min01020304050c(H2O2)/mol·L-10.700.490.350.250.170.120-30minH2O2反應(yīng)的平均速率v=_____mol·L·min-1(5)H2O2的一種衍生物K2S2O8,陰離子結(jié)構(gòu)式為()。其中性溶液加熱至沸后,溶液pH降低,用離子方程式表明原因:_______________。15.(2020·天津真題)利用太陽能光解水,制備的H2用于還原CO2合成有機物,可實現(xiàn)資源的再利用?;卮鹣铝袉栴}:Ⅰ.半導(dǎo)體光催化劑浸入水或電解質(zhì)溶液中,光照時可在其表面得到產(chǎn)物(1)下圖為該催化劑在水中發(fā)生光催化反應(yīng)的原理示意圖。光解水能量轉(zhuǎn)化形式為___________。(2)若將該催化劑置于Na2SO3溶液中,產(chǎn)物之一為,另一產(chǎn)物為__________。若將該催化劑置于AgNO3溶液中,產(chǎn)物之一為O2,寫出生成另一產(chǎn)物的離子反應(yīng)式__________。Ⅱ.用H2還原CO2可以在一定條下合成CH3OH(不考慮副反應(yīng)):(3)某溫度下,恒容密閉容器中,CO2和H2的起始濃度分別為amol?L-1和3amol?L-1,反應(yīng)平衡時,CH3OH的產(chǎn)率為b,該溫度下反應(yīng)平衡常數(shù)的值為___________。(4)恒壓下,CO2和H2的起始物質(zhì)的量比為1:3時,該反應(yīng)在無分子篩膜時甲醇的平衡產(chǎn)率和有分子篩膜時甲醇的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示,其中分子篩膜能選擇性分離出H2O。①甲醇平衡產(chǎn)率隨溫度升高而降低的原因為____________。②P點甲醇產(chǎn)率高于T點的原因為___________。③根據(jù)上圖,在此條件下采用該分子篩膜時的最佳反應(yīng)溫度為___________°C。Ⅲ.調(diào)節(jié)溶液pH可實現(xiàn)工業(yè)廢氣CO2的捕獲和釋放(5)的空間構(gòu)型為__________。已知25℃碳酸電離常數(shù)為Ka1、Ka2,當(dāng)溶液pH=12時,=1:_______:__________。
專題6專題65原理綜合題——反應(yīng)熱+速率+平衡1.【2023年山東卷】一定條件下,水氣變換反應(yīng)的中間產(chǎn)物是。為探究該反應(yīng)過程,研究水溶液在密封石英管中的分子反應(yīng):Ⅰ.Ⅱ.研究發(fā)現(xiàn),在反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ中,僅對反應(yīng)Ⅰ有催加速作用;反應(yīng)Ⅰ速率遠大于反應(yīng)Ⅱ,近似認為反應(yīng)Ⅰ建立平衡后始終處于平衡狀態(tài)。忽略水電離,其濃度視為常數(shù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)一定條件下,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為、,則該條件下水氣變換反應(yīng)的焓變(用含的代數(shù)式表示)。(2)反應(yīng)Ⅰ正反應(yīng)速率方程為:,k為反應(yīng)速率常數(shù)。溫度下,電離平衡常數(shù)為,當(dāng)平衡濃度為時,濃度為,此時反應(yīng)Ⅰ應(yīng)速率(用含和k的代數(shù)式表示)。(3)溫度下,在密封石英管內(nèi)完全充滿水溶液,使分解,分解產(chǎn)物均完全溶于水。含碳物種濃度與反應(yīng)時間的變化關(guān)系如圖所示(忽略碳元素的其他存在形式)。時刻測得的濃度分別為,反應(yīng)Ⅱ達平衡時,測得的濃度為。體系達平衡后(用含y的代數(shù)式表示,下同),反應(yīng)Ⅱ的平衡常數(shù)為。相同條件下,若反應(yīng)起始時溶液中同時還含有鹽酸,則圖示點中,的濃度峰值點可能是(填標(biāo)號)。與不同鹽酸相比,達濃度峰值時,濃度(填“增大”“減小”或“不變”),的反應(yīng)(填“增大”“減小”或“不變”)?!敬鸢浮浚?)-(2)(3)a減小不變【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)II-反應(yīng)I=水氣變換反應(yīng),故水氣變換反應(yīng)的焓變=-;(2)T1溫度時,HCOOH建立電離平衡:,c(HCOO-)=c(H+),故c(H+)=。。(3)t1時刻時,c(CO)達到最大值,說明此時反應(yīng)I達平衡狀態(tài)。此時故t1時刻c(HCOOH)=1.0-0.70-0.16=0.14mol·L-1,K(I)=。t1時刻→反應(yīng)II達平衡過程,則c(H2)=b+0.16=y(tǒng),b=(y-0.16)mol·L-1,c(HCOOH)=0.14-a-b=0.3-a-y,c(CO)=a+0.7,K(I)=,a=。故=,K(II)=。加入0.1mol·L-1鹽酸后,H+對反應(yīng)I起催化作用,加快反應(yīng)I的反應(yīng)速率,縮短到達平衡所需時間,故CO濃度峰值提前,由于時間縮短,反應(yīng)Ⅱ消耗的HCOOH減小,體系中HCOOH濃度增大,導(dǎo)致CO濃度大于t1時刻的峰值,故c(CO)最有可能在a處達到峰值。此時c(CO2)會小于不含鹽酸的濃度,=K(I),溫度不變,平衡常數(shù)不變,則的值不變。2.【2023年湖北卷】納米碗是一種奇特的碗狀共軛體系。高溫條件下,可以由分子經(jīng)過連續(xù)5步氫抽提和閉環(huán)脫氫反應(yīng)生成。的反應(yīng)機理和能量變化如下:
回答下列問題:(1)已知中的碳氫鍵和碳碳鍵的鍵能分別為和,H-H鍵能為。估算的。(2)圖示歷程包含個基元反應(yīng),其中速率最慢的是第個。(3)納米碗中五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)目分別為、。(4)1200K時,假定體系內(nèi)只有反應(yīng)發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強恒定為(即的初始壓強),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)為(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。(5)及反應(yīng)的(為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖所示。已知本實驗條件下,(R為理想氣體常數(shù),c為截距)。圖中兩條線幾乎平行,從結(jié)構(gòu)的角度分析其原因是。(6)下列措施既能提高反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率,又能增大生成的反應(yīng)速率的是(填標(biāo)號)。a.升高溫度
b.增大壓強
c.加入催化劑【答案】(1)128(2)33(3)610(4)(5)在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同(6)a【解析】(1)由和的結(jié)構(gòu)式和反應(yīng)歷程可以看出,中斷裂了2根碳氫鍵,形成了1根碳碳鍵,所以的=,故答案為:128;(2)由反應(yīng)歷程可知,包含3個基元反應(yīng),分別為:,,,其中第三個的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,故答案為:3;3;(3)由的結(jié)構(gòu)分析,可知其中含有1個五元環(huán),10個六元環(huán),每脫兩個氫形成一個五元環(huán),則總共含有6個五元環(huán),10個六元環(huán),故答案為:6;10;(4)1200K時,假定體系內(nèi)只有反應(yīng)發(fā)生,反應(yīng)過程中壓強恒定為(即的初始壓強),平衡轉(zhuǎn)化率為α,設(shè)起始量為1mol,則根據(jù)信息列出三段式為:則,,,該反應(yīng)的平衡常數(shù)=,故答案為:;(5)及反應(yīng)的(為平衡常數(shù))隨溫度倒數(shù)的關(guān)系如圖。圖中兩條線幾乎平行,說明斜率幾乎相等,根據(jù)(R為理想氣體常數(shù),c為截距)可知,斜率相等,則說明焓變相等,因為在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同,故答案為:在反應(yīng)過程中,斷裂和形成的化學(xué)鍵相同;(6)a.由反應(yīng)歷程可知,該反應(yīng)為吸熱反應(yīng),升溫,反應(yīng)正向進行,提高了平衡轉(zhuǎn)化率反應(yīng)速率也加快,a符合題意;b.由化學(xué)方程式可知,該反應(yīng)為正向體積增大的反應(yīng),加壓,反應(yīng)逆向進行,降低了平衡轉(zhuǎn)化率,b不符合題意;c.加入催化劑,平衡不移動,不能提高平衡轉(zhuǎn)化率,c不符合題意;故答案為:a。3.【2023年廣東卷】配合物廣泛存在于自然界,且在生產(chǎn)和生活中都發(fā)揮著重要作用。(1)某有機物能與形成橙紅色的配離子,該配離子可被氧化成淡藍色的配離子。①基態(tài)的電子軌道表示式為。②完成反應(yīng)的離子方程式:(2)某研究小組對(1)中②的反應(yīng)進行了研究。用濃度分別為的溶液進行了三組實驗,得到隨時間t的變化曲線如圖。①時,在內(nèi),的平均消耗速率=。②下列有關(guān)說法中,正確的有。A.平衡后加水稀釋,增大B.平衡轉(zhuǎn)化率:C.三組實驗中,反應(yīng)速率都隨反應(yīng)進程一直減小D.體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{色所需時間:(3)R的衍生物L(fēng)可用于分離稀土。溶液中某稀土離子(用M表示)與L存在平衡:
研究組配制了L起始濃度與L起始濃度比不同的系列溶液,反應(yīng)平衡后測定其核磁共振氫譜。配體L上的某個特征H在三個物種中的化學(xué)位移不同,該特征H對應(yīng)吸收峰的相對峰面積S(體系中所有特征H的總峰面積計為1)如下表。01.0000ax0.64b0.400.60【注】核磁共振氫譜中相對峰面積S之比等于吸收峰對應(yīng)H的原子數(shù)目之比;“”表示未檢測到。①時,。②時,平衡濃度比。(4)研究組用吸收光譜法研究了(3)中M與L反應(yīng)體系。當(dāng)時,測得平衡時各物種隨的變化曲線如圖。時,計算M的平衡轉(zhuǎn)化率(寫出計算過程,結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)?!敬鸢浮浚?)
HNO2(2)A、B(3)0.363:4或0.75(4)98%【解析】(1)①基態(tài)的電子軌道表示式為
;②根據(jù)原子守恒可知離子方程式中需要增加HNO2。(2)①濃度分別為的溶液,反應(yīng)物濃度增加,反應(yīng)速率增大,據(jù)此可知三者對應(yīng)的曲線分別為Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ;時,在內(nèi),觀察圖像可知的平均消耗速率為;②A.對于反應(yīng)HNO2,加水稀釋,平衡往粒子數(shù)增加的方向移動,含量增加,含量減小,增大,A正確;B.濃度增加,轉(zhuǎn)化率增加,故,B正確;C.觀察圖像可知,三組實驗反應(yīng)速率都是前期速率增加,后期速率減小,C錯誤;D.硝酸濃度越高,反應(yīng)速率越快,體系由橙紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈{色所需時間越短,故,D錯誤;故選AB。(3)①時,,且=0.64,得x=0.36;②相比于含有兩個配體,則與的濃度比應(yīng)為相對峰面積S的一半與的相對峰面積S之比,即。(4);,由L守恒可知,則;則M的轉(zhuǎn)化率為。4.【2022年福建卷】異丙醇可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注,其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.Ⅱ.回答下列問題:(1)已知,則燃燒生成和的熱化學(xué)方程式為_______。(2)在下,剛性密閉容器中的反應(yīng)體系內(nèi)水蒸氣濃度與反應(yīng)時間關(guān)系如下表:反應(yīng)時間04812t20濃度024403200360040004100①內(nèi),_______;②t_______16(填“>”“<”或“=”)。(3)在恒溫剛性密閉容器中,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ均達到平衡的判據(jù)是_______(填標(biāo)號)。a.的分壓不變
b.混合氣體密度不變c.
d.(4)在一定條件下,若反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,則丙烯的產(chǎn)率為_______。(5)下圖為反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ達到平衡時與溫度的關(guān)系曲線。(已知:對于可逆反應(yīng),任意時刻,式中)表示物質(zhì)×的分壓)①在恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時,反應(yīng)Ⅰ的的狀態(tài)最有可能對應(yīng)圖中的_______點(填“甲”“乙”或“丙”),判斷依據(jù)是_______。②時,在密閉容器中加入一定量的,體系達到平衡后,測得的分壓為,則水蒸氣的分壓為_______(用含x的代數(shù)式表示)?!敬鸢浮浚?)(2)
190
>(3)ad(4)58.8%(5)
甲
反應(yīng)I平衡曲線為N,恒壓時充入水蒸氣,
【解析】(1)設(shè)Ⅲ,根據(jù)蓋斯定律Ⅲ-2×Ⅰ得。(2)①內(nèi),,則;②、、,△c(H2O)逐漸減小,說明反應(yīng)速率減小,內(nèi),Δc(H2O)=400ppm,內(nèi),Δc(H2O)=400ppm,則t-12>4,即t>16。(3)a.H2O的分壓不變,則C3H6的分壓也不變,反應(yīng)1、Ⅱ各組分分壓不變,反應(yīng)1、Ⅱ均達到平衡,a正確;b.反應(yīng)物和生成物均為氣體,混合氣體的總質(zhì)量不變,剛性密閉容器體積不變,則混合氣體密度不變,不能作為反應(yīng)I、Ⅱ均達到平衡的判據(jù),b錯誤;c.當(dāng)時,反應(yīng)不一定達到平衡,不能作為反應(yīng)1、Ⅱ均達到平衡的判據(jù),c錯誤;d.,說明正逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)I達平衡,各組分分壓不變,C3H6的分壓不變,說明反應(yīng)Ⅱ也達平衡,d正確;故選ad。(4)設(shè)C3H8O的物質(zhì)的量為1mol,若lmolC3H8O完全反應(yīng),理論上生成1molC3H6,因為反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的轉(zhuǎn)化率分別為98%和40%,反應(yīng)I生成1mol×98%=0.98molC3H6,反應(yīng)Ⅱ消耗了40%C3H6,則達平衡時C3H6的物質(zhì)的量為0.98mol×(1-40%)=0.588mol,所以丙烯的產(chǎn)率為=58.8%。(5)①反應(yīng)I為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),反應(yīng)Ⅱ為氣體體積減小的放熱反應(yīng),則升高溫度,反應(yīng)I正向移動,逐漸增大,反應(yīng)Ⅱ逆向移動,逐漸減小,即反應(yīng)I為平衡曲線為N,反應(yīng)Ⅱ平衡曲線為M;在350℃恒壓平衡體系中充入少量水蒸氣時,對于反應(yīng)I而言,相當(dāng)于增大生成物濃度,使得>,即lg增大,反應(yīng)I的狀態(tài)最有可能對應(yīng)圖中的甲;②由圖可知,350°C時達平衡后,=0,則350℃時==1,設(shè)水蒸氣的平衡分壓為aMPa,則反應(yīng)II的C3H6起始分壓為aMPa,對反應(yīng)Ⅱ列三段式有,解得a=MPa。5.【2022年上海卷】利用催化氮氣合成氨氣,并生成CO、等燃料氣的方程式如下所示:反應(yīng)①:反應(yīng)②:(1)氮原子核外電子排布式為:_______。(2)比較C、N、O原子的半徑大?。篲______。(3)反應(yīng)①的進程如圖所示,則和的大小為:_______。(4)某一2L恒溫恒容裝置,反應(yīng)前充入3mol甲烷,10min后,甲烷為1.2mol,求前10min氮氣的反應(yīng)速率為:_______。(5)寫出反應(yīng)①和反應(yīng)②的總反應(yīng)方程式:_______。(6)這個制取氨氣的方法和工業(yè)制取氨氣相比,優(yōu)點是:_______、_______?!敬鸢浮浚?)(2)C>N>O(3)(4)0.03mol·L-1·min-1(5)(6)
原料更易獲取
無需高壓或?qū)ρb置要求低、副產(chǎn)物可用于燃料【解析】(1)氮原子核外有7個電子,其核外電子排布式為。(2)同周期主族元素的原子,隨原子序數(shù)遞增,原子半徑逐漸減小,故原子半徑C>N>O。(3)反應(yīng)①為氣體體積增大的反應(yīng),其他條件不變,壓強增大,平衡逆向移動,的平衡轉(zhuǎn)化率降低,根據(jù)圖示,當(dāng)溫度不變時,下的平衡轉(zhuǎn)化率大于下的平衡轉(zhuǎn)化率,則。(4)根據(jù)反應(yīng)①知,,根據(jù)題意知,mol·L·min,則mol·L·min。(5)反應(yīng)①+反應(yīng)②可得總反應(yīng)的方程式,化學(xué)方程式為。(6)工業(yè)制取氨氣需高溫、高壓,因此該方法的優(yōu)點是原料更易獲取,無需高壓,對裝置要求低,副產(chǎn)物可用于燃料等。6.【2022年山東卷】利用丁內(nèi)酯(BL)制備1,丁二醇(BD),反應(yīng)過程中伴有生成四氫呋喃(THF)和丁醇(BuOH)的副反應(yīng),涉及反應(yīng)如下:已知:①反應(yīng)Ⅰ為快速平衡,可認為不受慢反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的影響;②因反應(yīng)Ⅰ在高壓氛圍下進行,故壓強近似等于總壓?;卮鹣铝袉栴}:(1)以或BD為初始原料,在、的高壓氛圍下,分別在恒壓容器中進行反應(yīng)。達平衡時,以BL為原料,體系向環(huán)境放熱;以BD為原料,體系從環(huán)境吸熱。忽略副反應(yīng)熱效應(yīng),反應(yīng)Ⅰ焓變_______。(2)初始條件同上。表示某物種i的物質(zhì)的量與除外其它各物種總物質(zhì)的量之比,和隨時間t變化關(guān)系如圖甲所示。實驗測得,則圖中表示變化的曲線是_______;反應(yīng)Ⅰ平衡常數(shù)_______(保留兩位有效數(shù)字)。以BL為原料時,時刻_______,BD產(chǎn)率=_______(保留兩位有效數(shù)字)。(3)為達平衡時與的比值。、、三種條件下,以為初始原料,在相同體積的剛性容器中發(fā)生反應(yīng),隨時間t變化關(guān)系如圖乙所示。因反應(yīng)在高壓氛圍下進行,可忽略壓強對反應(yīng)速率的影響。曲線A.B.c中,最大的是_______(填代號);與曲線b相比,曲線c達到所需時間更長,原因是_______。【答案】(1)-200(X+Y)(2)
a或c
8.3×10-8
0.08
39%(3)
c
由于b和c代表的溫度相同,而壓強對反應(yīng)速率的影響可忽略,壓強增大反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ均是逆向移動,增大,故=1.0所需時間更長【解析】(1)依題意,結(jié)合已知信息,可推定在同溫同壓下,以同物質(zhì)的量的BL或BD為初始原料,達到平衡時的狀態(tài)相同,兩個平衡完全等效。則以5.0×10-3mol的BL為原料,達到平衡時放出XkJ熱量與同物質(zhì)的量的BD為原料達到平衡時吸收YkJ熱量的能量二者能量差值為(X+Y)kJ,則1mol時二者能量差值為200(X+Y)kJ,反應(yīng)I為放熱反應(yīng),因此焓變=-200(X+Y)kJ·mol-1。(2)實驗測定X<Y,則達到平衡時BD物質(zhì)轉(zhuǎn)化量大于BL物質(zhì)轉(zhuǎn)化量,平衡狀態(tài)BD物質(zhì)的量較小,根據(jù)圖示可知,表示xBL變化的曲線是a或c;該平衡狀態(tài)下BL的分壓是0.48×3.0×103kPa,BD的分壓是0.36×3.0×103kPa,H2的壓強近似等于總壓,故反應(yīng)I平衡常數(shù)Kp==Kpa-2=8.3×10-8kPa-2;以BL為原料時,根據(jù)題給反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ可知,體系總物質(zhì)的量的增加量正好是BD參與反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的量,也正好是H2O(g)的物質(zhì)的量,設(shè)t1時BL轉(zhuǎn)化了amol,BD轉(zhuǎn)化了bmol,則體系總物質(zhì)的量為(5.0×10-3+b)mol,得到、,求得a=、b=,則t1時刻=0.08;此時BD的產(chǎn)率為39%。(3)依題意,反應(yīng)I是正向放熱過程,以BL為初始原料,溫度升高則平衡逆向移動,溫度越高,反應(yīng)速率越快,達到平衡時的時間越短,越小,的值越大;相同溫度時,壓強增大,BD的比重增大,增大,又可忽略壓強對反應(yīng)速率的影響,則最大即最小,對應(yīng)曲線c;由于b和c代表的溫度相同,而壓強對反應(yīng)速率的影響可忽略,壓強增大反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ均是逆向移動,增大,故=1.0所需時間更長。7.【2022年遼寧卷】工業(yè)合成氨是人類科學(xué)技術(shù)的一項重大突破,目前已有三位科學(xué)家因其獲得諾貝爾獎,其反應(yīng)為:回答下列問題:(1)合成氨反應(yīng)在常溫下___________(填“能”或“不能”)自發(fā)。(2)___________溫(填“高”或“低”,下同)有利于提高反應(yīng)速率,___________溫有利于提高平衡轉(zhuǎn)化率,綜合考慮催化劑(鐵觸媒)活性等因素,工業(yè)常采用。針對反應(yīng)速率與平衡產(chǎn)率的矛盾,我國科學(xué)家提出了兩種解決方案。(3)方案二:復(fù)合催化劑。下列說法正確的是___________。a.時,復(fù)合催化劑比單一催化劑效率更高b.同溫同壓下,復(fù)合催化劑有利于提高氨的平衡產(chǎn)率c.溫度越高,復(fù)合催化劑活性一定越高(4)某合成氨速率方程為:,根據(jù)表中數(shù)據(jù),___________;實驗1mnpq2np3mn4mp在合成氨過程中,需要不斷分離出氨的原因為___________。a.有利于平衡正向移動
b.防止催化劑中毒
c.提高正反應(yīng)速率(5)某種新型儲氫材料的晶胞如圖,八面體中心為M金屬離子,頂點均為配體;四面體中心為硼原子,頂點均為氫原子。若其摩爾質(zhì)量為,則M元素為___________(填元素符號);在該化合物中,M離子的價電子排布式為___________?!敬鸢浮浚?)能(2)
高
低(3)a(4)
a(5)
【解析】(1)氨的分離對反應(yīng)速率的影響;從反應(yīng)速率方程可以推知,當(dāng)降低時,v增大。注意由于反應(yīng)速率方程通常由實驗測定,其中v應(yīng)指凈反應(yīng)速率,即,因此在其他條件一定時,分離氨氣是通過降低逆反應(yīng)速率,從而提高凈反應(yīng)速率。(2)中,氫元素化合價的判斷:由于電負性,因此中H顯價,中H元素的化合價為-1價;(3)中根據(jù)圖像進行判斷,利用控制變量法進行分析;(4)利用實驗對比,注意選擇對比實驗室,選擇控制變量,找變量;(5)利用晶胞密度計算公式計算元素的相對原子質(zhì)量,根據(jù)元素相對原子質(zhì)量進行判斷元素;(1)對于合成氨反應(yīng),常溫下,,故合成氨反應(yīng)在常溫下能自發(fā)進行;(2)其他條件一定時,升高溫度,可以提供更高的能量,使活化分子百分數(shù)增大,反應(yīng)速率加快;合成氨反應(yīng)是放熱反應(yīng),要提高平衡轉(zhuǎn)化率,即使反應(yīng)平衡正向移動,應(yīng)降低溫度;故答案為:高、低;(3)由題圖可知,時,復(fù)合催化劑催化時合成氨反應(yīng)的反應(yīng)速率比單-催化劑催化時大很多,說明時復(fù)合催化劑比單-催化劑效率更高,a正確;同溫同壓下,復(fù)合催化劑能提高反應(yīng)速率,但不能使平衡發(fā)生移動,故不能提高氨的平衡產(chǎn)率,b錯誤;溫度過高,復(fù)合催化劑可能會失去活性,催化效率反而降低,c錯誤;故選a;(4)將實驗1、3中數(shù)據(jù)分別代入合成氨的速率方程可得:①,③,可得。合成氨過程中,不斷分離出氨,即降低體系中,生成物濃度下降,平衡向正反應(yīng)方向移動,但不會提高正反應(yīng)速率,a正確,c錯誤;反應(yīng)主產(chǎn)物即氨不能使催化劑中毒,b錯誤。(5)由圖可知,“”代表,“”代表,面心立方最密堆積的晶胞中,“”處于8個頂角和6個面心,則每個晶胞中含“”的個數(shù)為,8個“”均處于晶胞內(nèi)部,則“”和“”的個數(shù)之比為,故該晶體的化學(xué)式為;又知該化合物的摩爾質(zhì)量為,則有,解得,故M元素為。化合物中,整體為0價,中B為價,H為價,則為價,基態(tài)原子核外電子排布式為,失老軌道上的2個電子得到,故的價電子排布式為。8.(2021·湖北真題)丙烯是一種重要的化工原料,可以在催化劑作用下,由丙烷直接脫氫或氧化脫氫制備。反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ(氧化脫氫):C3H8(g)+O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)△H2=-118kJ·mol-1(1)已知鍵能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此計算生成1mol碳碳π鍵放出的能量為___kJ。(2)對于反應(yīng)Ⅰ,總壓恒定為100kPa,在密閉容器中通入C3H8和N2的混合氣體(N2不參與反應(yīng)),從平衡移動的角度判斷,達到平衡后“通入N2”的作用是___。在溫度為T1時,C3H8的平衡轉(zhuǎn)化率與通入氣體中C3H8的物質(zhì)的量分數(shù)的關(guān)系如圖a所示,計算T1時反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kp=__kPa(以分壓表示,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù),保留一位小數(shù))。
(3)在溫度為T2時,通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=10:5:85的混合氣體,各組分氣體的分壓隨時間的變化關(guān)系如圖b所示。0~1.2s生成C3H6的平均速率為__kPa·s-1;;在反應(yīng)一段時間后,C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1的原因為___。(4)恒溫剛性密閉容器中通入氣體分壓比為p(C3H8):p(O2):p(N2)=2:13:85的混合氣體,已知某反應(yīng)條件下只發(fā)生如下反應(yīng)(k,k′為速率常數(shù)):反應(yīng)Ⅱ:2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g)k反應(yīng)Ⅲ:2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g)k′實驗測得丙烯的凈生成速率方程為v(C3H6)=kp(C3H8)-k′p(C3H6),可推測丙烯的濃度隨時間的變化趨勢為__,其理由是___。【答案】(1)271(2)減小氣體濃度,使平衡右移,提高C3H8(g)轉(zhuǎn)化率16.7(3)2H2和C3H6都消耗O2(4)先增大后減小反應(yīng)開始時,體系中主要發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,c(C3H6)逐漸增大,隨著反應(yīng)進行,p(C3H8)減小,p(C3H6)增大,v(C3H6)減小,體系中主要發(fā)生反應(yīng)Ⅲ,c(C3H6)逐漸減小【解析】(1)由C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)△H1=+125kJ·mol-1可知反應(yīng)需要中斷裂2molC—H鍵、形成1mol碳碳π鍵和1molH—H鍵,436kJ·mol-1×2-E(碳碳π鍵)=+125kJ.mol-1,解得:E(碳碳π鍵)=271kJ.mol-1,所以形成1mol碳碳π鍵放出的能量為271kJ;(2)達到平衡后,通入N2,由于總壓恒定為100kPa,則容器體積增大,平衡向氣體體積增大的方向移動,即向正反應(yīng)方向移動,C3H8(g)的轉(zhuǎn)化率增大;根據(jù)圖a,C3H8的物質(zhì)的量分數(shù)為0.4時,其平衡轉(zhuǎn)化率為50%;假設(shè)混合氣體為1mol,則起始時C3H8為0.4mol,N2為0.6mol,運用三段式法計算:由于總壓恒定為100kPa,平衡時C3H8為0.2mol,C3H6為0.2mol,H2為0.2mol,N2為0.6mol,則C3H8(g)、C3H6(g)、H2(g)的分壓均為:100KPa×=故T1時反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)KP==16.7KkPa。(3)內(nèi)C3H6的分壓由0增大為2.4kPa,則生成的平均速率為=2kPa·s-1;若只發(fā)生反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ,C3H6的分壓應(yīng)大于H2和H2O的分壓,但由圖b知,隨著反應(yīng)進行,分壓p(H2O)>p(C3H6)>p(H2),且有CO2生成,H2分壓降低,故體系中還發(fā)生反應(yīng):C3H6+O2=3CO2+3H2O,H2+O2=H2O,消耗O2,因此C3H8和O2的消耗速率比小于2∶1;(4)反應(yīng)開始時,反應(yīng)Ⅱ向右進行,c(C3H6)逐漸增大,且體系中以反應(yīng)Ⅱ為主,隨著反應(yīng)進行,p(C3H8)減小,p(C3H6)增大,使得v(C3H6)減小,體系中以反應(yīng)Ⅲ為主,因此丙烯的濃度隨時間的變化趨勢為先增大后減小。9.【2022年湖北卷】自發(fā)熱材料在生活中的應(yīng)用日益廣泛。某實驗小組為探究“”體系的發(fā)熱原理,在隔熱裝置中進行了下表中的五組實驗,測得相應(yīng)實驗體系的溫度升高值()隨時間(t)的變化曲線,如圖所示。實驗編號反應(yīng)物組成a粉末b粉c粉飽和石灰水d粉石灰乳e粉粉末回答下列問題:(1)已知:①②③則的___________。(2)溫度為T時,,則飽和溶液中___________(用含x的代數(shù)式表示)。(3)實驗a中,后基本不變,原因是___________。(4)實驗b中,的變化說明粉與在該條件下___________(填“反應(yīng)”或“不反應(yīng)”)。實驗c中,前的有變化,其原因是___________;后基本不變,其原因是___________微粒的量有限。(5)下列說法不能解釋實驗d在內(nèi)溫度持續(xù)升高的是___________(填標(biāo)號)。A.反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移B.反應(yīng)③的發(fā)生促使反應(yīng)②平衡右移C.氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行D.溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快(6)歸納以上實驗結(jié)果,根據(jù)實驗e的特征,用文字簡述其發(fā)熱原理___________。【答案】(1)-911.9(2)mol?L-1(3)Ca(OH)2在水中的溶解度小,反應(yīng)①達到了平衡狀態(tài)(4)
不反應(yīng)
Al和溶液中的OH-發(fā)生了反應(yīng)
OH-(5)A(6)實驗e中,發(fā)生反應(yīng)①、②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。【解析】(1)根據(jù)蓋斯定律可得,①+②+2③可得反應(yīng)CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)=Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),則ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17kJ?mol-1)+(-16.73kJ?mol-1)+2(-415.0kJ?mol-1)=-911.9kJ?mol-1。(2)溫度為T時,Ca(OH)2飽和溶液中,Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq),c(OH-)=2c(Ca2+)?,Ksp[Ca(OH)2]=c(Ca2+)?c2(OH-)=x,則c(OH-)=mol?L-1。(3)實驗a中,CaO和H2O反應(yīng)①生成Ca(OH)2,4min后ΔT基本不變,是因為Ca(OH)2在水中的溶解度小,反應(yīng)①達到了平衡狀態(tài)。(4)實驗b中,ΔT幾乎不變,說明Al粉與H2O在該條件下不反應(yīng);實驗c中,前3min的ΔT有變化,是因為Al和溶液中的OH-發(fā)生了反應(yīng),3min后ΔT基本不變,是因為飽和石灰水中OH-的濃度較低,OH-的量有限。(5)實驗d中,發(fā)生反應(yīng)②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,這兩步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快;綜上所述,實驗d在10min內(nèi)溫度持續(xù)升高與反應(yīng)①無關(guān),故選A。(6)實驗e中,發(fā)生反應(yīng)①、②和③,反應(yīng)③中有氣體生成,氣體的逸出促使反應(yīng)③向右進行,反應(yīng)③的發(fā)生使得溶液中OH-的濃度減小,促使反應(yīng)②平衡右移,反應(yīng)②的發(fā)生促使反應(yīng)①平衡右移,這三步反應(yīng)都是放熱反應(yīng),溫度升高導(dǎo)致反應(yīng)速率加快。10.【2022年海南卷】某空間站的生命保障系統(tǒng)功能之一是實現(xiàn)氧循環(huán),其中涉及反應(yīng):回答問題:(1)已知:電解液態(tài)水制備,電解反應(yīng)的。由此計算的燃燒熱(焓)_______。(2)已知:的平衡常數(shù)(K)與反應(yīng)溫度(t)之間的關(guān)系如圖1所示。①若反應(yīng)為基元反應(yīng),且反應(yīng)的與活化能(Ea)的關(guān)系為。補充完成該反應(yīng)過程的能量變化示意圖(圖2)_______。②某研究小組模擬該反應(yīng),溫度t下,向容積為10L的抽空的密閉容器中通入和,反應(yīng)平衡后測得容器中。則的轉(zhuǎn)化率為_______,反應(yīng)溫度t約為_______℃。(3)在相同條件下,與還會發(fā)生不利于氧循環(huán)的副反應(yīng):,在反應(yīng)器中按通入反應(yīng)物,在不同溫度、不同催化劑條件下,反應(yīng)進行到2min時,測得反應(yīng)器中、濃度()如下表所示。催化劑t=350℃t=400℃催化劑Ⅰ10.812722345.242780催化劑Ⅱ9.2107753438932在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),生成的平均反應(yīng)速率為___;若某空間站的生命保障系統(tǒng)實際選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件,原因是_______?!敬鸢浮浚?)-286(2)
50%或0.5
660.2(或660.1或660.3,其他答案酌情給分)(3)
5.4
相同催化劑,400℃的反應(yīng)速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低,甲烷與甲醇比例高【解析】(1)電解液態(tài)水制備,電解反應(yīng)的,由此可以判斷,2mol完全燃燒消耗,生成液態(tài)水的同時放出的熱量為572kJ,故1mol完全燃燒生成液態(tài)水放出的熱量為286kJ,因此,的燃燒熱(焓)-286。(2)①由的平衡常數(shù)(K)與反應(yīng)溫度(t)之間的關(guān)系圖可知,K隨著溫度升高而減小,故該反應(yīng)為放熱反應(yīng)。若反應(yīng)為基元反應(yīng),則反應(yīng)為一步完成,由于反應(yīng)的與活化能(Ea)的關(guān)系為,由圖2信息可知=a,則a,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),生成物的總能量小于反應(yīng)物的,因此該反應(yīng)過程的能量變化示意圖為:。②溫度t下,向容積為10L的抽空的密閉容器中通入和,反應(yīng)平衡后測得容器中,則的轉(zhuǎn)化率為,根據(jù)C元素守恒可知,的平衡量為,和是按化學(xué)計量數(shù)之比投料的,則的平衡量為,的平衡量是的2倍,則,的平衡濃度分別為、、、,則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=,根據(jù)圖1中的信息可知,反應(yīng)溫度t約為660.2℃。(3)在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),由表中信息可知,的濃度由0增加到10.8,因此,生成的平均反應(yīng)速率為;由表中信息可知,在選擇使用催化劑Ⅰ和350℃條件下反應(yīng),的濃度由0增加到10.8,,:=12722:10.81178;在選擇使用催化劑Ⅱ和350℃的反應(yīng)條件下,的濃度由0增加到9.2,:=10775:9.21171;在選擇使用催化劑Ⅰ和400℃條件下反應(yīng),的濃度由0增加到345.2,:=42780:345.2124;在選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件下,的濃度由0增加到34,:=38932:341145。因此,若某空間站的生命保障系統(tǒng)實際選擇使用催化劑Ⅱ和400℃的反應(yīng)條件的原因是:相同催化劑,400℃的反應(yīng)速率更快,相同溫度,催化劑Ⅱ副產(chǎn)物濃度低,甲烷與甲醇比例高。11.【2022年1月浙江卷】工業(yè)上,以煤炭為原料,通入一定比例的空氣和水蒸氣,經(jīng)過系列反應(yīng)可以得到滿足不同需求的原料氣。請回答:(1)在C和O2的反應(yīng)體系中:反應(yīng)1:C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-394kJ·mol-1反應(yīng)2:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)ΔH2=-566kJ·mol-1反應(yīng)3:2C(s)+O2(g)=2CO(g)ΔH3。①
設(shè)y=ΔH-TΔS,反應(yīng)1、2和3的y隨溫度的變化關(guān)系如圖1所示。圖中對應(yīng)于反應(yīng)3的線條是______。②一定壓強下,隨著溫度的升高,氣體中CO與CO2的物質(zhì)的量之比______。A.不變
B.增大
C.減小
D.無法判斷(2)水煤氣反應(yīng):C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)ΔH=131kJ·mol-1。工業(yè)生產(chǎn)水煤氣時,通常交替通入合適量的空氣和水蒸氣與煤炭反應(yīng),其理由是________。(3)一氧化碳變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-1。①一定溫度下,反應(yīng)后測得各組分的平衡壓強(即組分的物質(zhì)的量分數(shù)×總壓):p(CO)=0.25MPA.p(H2O)=0.25MPA.p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)值為________。②維持與題①相同的溫度和總壓,提高水蒸氣的比例,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高到90%,則原料氣中水蒸氣和CO的物質(zhì)的量之比為________。③生產(chǎn)過程中,為了提高變換反應(yīng)的速率,下列措施中合適的是________。A.反應(yīng)溫度愈高愈好
B.適當(dāng)提高反應(yīng)物壓強C.選擇合適的催化劑
D.通入一定量的氮氣④以固體催化劑M催化變換反應(yīng),若水蒸氣分子首先被催化劑的活性表面吸附而解離,能量-反應(yīng)過程如圖2所示。用兩個化學(xué)方程式表示該催化反應(yīng)歷程(反應(yīng)機理):步驟Ⅰ:________;步驟Ⅱ:________?!敬鸢浮浚?)
a
B(2)水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維持體系熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快化學(xué)反應(yīng)速率(3)
9.0
1.8:1
BC
M+H2O=MO+H2
MO+CO=M+CO2【解析】(1)①由已知方程式:(2×反應(yīng)1-反應(yīng)2)可得反應(yīng)3,結(jié)合蓋斯定律得:,反應(yīng)1前后氣體分子數(shù)不變,升溫y不變,對應(yīng)線條b,升溫促進反應(yīng)2平衡逆向移動,氣體分子數(shù)增多,熵增,y值增大,對應(yīng)線條c,升溫促進反應(yīng)3平衡逆向移動,氣體分子數(shù)減少,熵減,y值減小,對應(yīng)線條a,故此處填a;②溫度升高,三個反應(yīng)平衡均逆向移動,由于反應(yīng)2焓變絕對值更大,故溫度對其平衡移動影響程度大,故CO2物質(zhì)的量減小,CO物質(zhì)的量增大,所以CO與CO2物質(zhì)的量比值增大,故答案選B;(2)由于水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,會引起體系溫度的下降,從而導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,不利于反應(yīng)的進行,通入空氣,利用煤炭與O2反應(yīng)放熱從而維持體系溫度平衡,維持反應(yīng)速率,故此處填:水蒸氣與煤炭反應(yīng)吸熱,氧氣與煤炭反應(yīng)放熱,交替通入空氣和水蒸氣有利于維持體系熱量平衡,保持較高溫度,有利于加快反應(yīng)速率;(3)①該反應(yīng)平衡常數(shù)K=;②假設(shè)原料氣中水蒸氣為xmol,CO為1mol,由題意列三段式如下:,則平衡常數(shù)K=,解得x=1.8,故水蒸氣與CO物質(zhì)的量之比為1.8:1;③A.反應(yīng)溫度過高,會引起催化劑失活,導(dǎo)致反應(yīng)速率變慢,A不符合題意;B.適當(dāng)增大壓強,可加快反應(yīng)速率,B符合題意;C.選擇合適的催化劑有利于加快反應(yīng)速率,C符合題意;D.若為恒容條件,通入氮氣對反應(yīng)速率無影響,若為恒壓條件,通入氮氣后,容器體積變大,反應(yīng)物濃度減小,反應(yīng)速率變慢,D不符合題意;故答案選BC;④水分子首先被催化劑吸附,根據(jù)元素守恒推測第一步產(chǎn)生H2,第二步吸附CO產(chǎn)生CO2,對應(yīng)反應(yīng)歷程依次為:M+H2O=MO+H2、MO+CO=M+CO2。12.(2021·山東真題)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用下,可通過甲醇與烯烴的液相反應(yīng)制得,體系中同時存在如圖反應(yīng):反應(yīng)Ⅰ:+CH3OH△H1反應(yīng)Ⅱ:+CH3OH△H2反應(yīng)Ⅲ:△H3回答下列問題:(1)反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ以物質(zhì)的量分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系如圖所示。據(jù)圖判斷,A和B中相對穩(wěn)定的是__(用系統(tǒng)命名法命名);的數(shù)值范圍是___(填標(biāo)號)。A.<-1B.-1~0C.0~1D.>1(2)為研究上述反應(yīng)體系的平衡關(guān)系,向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則平衡體系中B的物質(zhì)的量為___mol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=___。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將__(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”)平衡時,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比c(A):c(CH3OH)=___。(3)為研究反應(yīng)體系的動力學(xué)行為,向盛有四氫呋喃的另一容器中加入一定量A、B和CH3OH。控制溫度為353K,A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時間t的變化如圖所示。代表B的變化曲線為__(填“X”或“Y”);t=100s時,反應(yīng)Ⅲ的正反應(yīng)速率v正__逆反應(yīng)速率v逆(填“>”“<”或“=)。【答案】(1)2-甲基-2-丁烯D(2)0.9α逆向移動1:10(3)X<【解析】(1)由平衡常數(shù)Kx與溫度T變化關(guān)系曲線可知,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的平衡常數(shù)的自然對數(shù)隨溫度升高(要注意橫坐標(biāo)為溫度的倒數(shù))而減小,說明3個反應(yīng)均為放熱反應(yīng),即△H1<0、△H2<0、△H3<0,因此,A的總能量高于B的總能量,能量越低越穩(wěn)定,A和B中相對穩(wěn)定的是B,其用系統(tǒng)命名法命名為2-甲基-2-丁烯;由蓋斯定律可知,Ⅰ-Ⅱ=Ⅲ,則△H1-△H2=△H3<0,因此△H1<△H2,由于放熱反應(yīng)的△H越小,其絕對值越大,則的數(shù)值范圍是大于1,選D。(2)向某反應(yīng)容器中加入1.0molTAME,控制溫度為353K,測得TAME的平衡轉(zhuǎn)化率為α,則平衡時n(TAME)=(1-α)mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=αmol。已知反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,則=9.0,將該式代入上式可以求出平衡體系中B的物質(zhì)的量為0.9αmol,n(A)=0.1αmol,反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)Kx1=。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫呋喃稀釋,反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)平衡將向著分子數(shù)增大的方向移動,即逆向移動。平衡時,TAME的轉(zhuǎn)化率變大,但是平衡常數(shù)不變,A與CH3OH物質(zhì)的量濃度之比不變,c(A):c(CH3OH)=0.1α:α=1:10。(3)溫度為353K,反應(yīng)Ⅲ的平衡常數(shù)Kx3=9.0,=9.0。由A、B物質(zhì)的量濃度c隨反應(yīng)時間t的變化曲線可知,X代表的平衡濃度高于Y,則代表B的變化曲線為X;由母線的變化趨勢可知,100s以后各組分的濃度仍在變化,t=100s時,因此,反應(yīng)Ⅲ正在向逆反應(yīng)方向移動,故其正反應(yīng)速率v正小于逆反應(yīng)速率v逆,填<。13.(2021.6·浙江真題)含硫化合物是實驗室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請回答:(1)實驗室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量:。判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由_______。(2)已知。時,在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量的和,當(dāng)反應(yīng)達到平衡后測得、和的濃度分別為、和。①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______。②平衡時的轉(zhuǎn)化率為_______。(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。①下列說法正確的是_______。A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使氧化為B.進入接觸室之前的氣流無需凈化處理C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收以提高吸收速率②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中1~4表示催化劑層。圖2所示進程中表示熱交換過程的是_______。A.B.C.D.E.F.G.③對于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線Ⅰ、Ⅱ)_______。(4)一定條件下,在溶液體系中,檢測得到pH-時間振蕩曲線如圖4,同時觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化??捎靡唤M離子方程式表示每一個周期內(nèi)的反應(yīng)進程,請補充其中的2個離子方程式。Ⅰ.Ⅱ.①_______;Ⅲ.;Ⅳ.②_______?!敬鸢浮浚?)不同溫度下都能自發(fā),是因為(2)①②(3)①C②BDF③(4)【解析】(1)實驗室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量的反應(yīng)為,由于該反應(yīng),因此該反應(yīng)在任何溫度下都能自發(fā)進行。(2)①根據(jù)題中所給的數(shù)據(jù)可以求出該溫度下的平衡常數(shù)為.②平衡時的轉(zhuǎn)化率為;(3)①A.在常壓下催化氧化為的反應(yīng)中,的轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,工業(yè)上有采用高壓的反應(yīng)條件,A說法不正確;B.進入接觸室之前的氣流中含有會使催化劑中毒的物質(zhì),需經(jīng)凈化處理以防止催化劑中毒,B說法不正確;C.通入過量的空氣可以增大氧氣的濃度,可以使含硫礦石充分反應(yīng),并使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動,因此可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率;D.與水反應(yīng)放出大量的熱,在吸收塔中若采用水或稀硫酸吸收,反應(yīng)放出的熱量會使硫酸形成酸霧從而影響被水吸收導(dǎo)致的吸收速率減小,因此,在吸收塔中不宜采用水或稀硫酸吸收,D說法不正確。綜上所述,相關(guān)說法正確的是C;②反應(yīng)混合物在熱交換氣中與原料氣進行熱交換,在熱交換過程中,反應(yīng)混合物不與催化劑接觸,化學(xué)反應(yīng)速率大幅度減小,故雖然反應(yīng)混合物的溫度降低,的轉(zhuǎn)化率基本不變,因此,圖2所示進程中表示熱交換過程的是、、,因此選BDF;③對于放熱的可逆反應(yīng),該反應(yīng)的最適宜溫度為催化劑的催化活性最好時所對應(yīng)的溫度,在該溫度下化學(xué)反應(yīng)速率最大,的轉(zhuǎn)化率也最大;當(dāng)溫度高于最適宜溫度后,催化劑的催化活性逐漸減小,催化劑對化學(xué)反應(yīng)速率的影響超過了溫度升高對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,因此化學(xué)反應(yīng)速率逐漸減小,的轉(zhuǎn)化率也逐漸減小;由于該反應(yīng)為放熱反應(yīng),隨著溫度的升高,的平衡轉(zhuǎn)化率減??;由于反應(yīng)混合物與催化劑層的接觸時間較少,在實際的反應(yīng)時間內(nèi)反應(yīng)還沒有達到化學(xué)平衡狀態(tài),故在相應(yīng)溫度下的轉(zhuǎn)化率低于其平衡轉(zhuǎn)化率。因此,反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖可表示如下:.(4)由時間振蕩曲線可知,在溶液體系中,溶液的呈先增大后減小的周期性變化,同時觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化,硫化鈉與硫酸反應(yīng)生成,,然后發(fā)生,該過程溶液的基本不變,溶液保持澄清;溶液變渾濁時被氧化為,即發(fā)生,該過程溶液的增大;溶液又變澄清時又被氧化為,發(fā)生,該過程溶液的在減小。因此可以推測該過程中每一個周期內(nèi)的反應(yīng)進程中依次發(fā)生了如下離子反應(yīng):、、、。14.(2020·海南真題)作為一種綠色消毒劑,H2O2在公共衛(wèi)生事業(yè)中發(fā)揮了重要的作用。已知反應(yīng):H2O2(l)=H2O(1)+O2(g)ΔH=-98kJ·mol-1K=2.88×1020回答問題:(1)H2O2的強氧化性使其對大多數(shù)致病菌和病毒具有消殺功能。用3%醫(yī)用H2O2對傳染病房噴灑消毒時,地板上有氣泡冒出,該氣體是____________________。(2)純H2O2可作為民用驅(qū)雹火箭推進劑。在火箭噴口鉑網(wǎng)催化下,H2O2劇烈分解:H2O2(l)=H2O(g)+O2(g),放出大量氣體,驅(qū)動火箭升空。每消耗34gH2O2,理論上__________(填“放出”或“吸收”)熱量__________9
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