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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

第四節(jié)配合物與超分子

第1課時(shí)配合物

教材P95CuSO4溶液、CuCl2溶液、CuBr2溶液Cu2+在水溶液中是藍(lán)色的SO42-、Cl-、Br-、Na+、K+沒有顏色[Cu(H2O)4]2+:四水合銅離子孤電子對(duì)OHHCu2+Cu2+OH2H2OH2OH2O

在四水合銅離子中,銅離子與水分子之間的化學(xué)鍵是由水分子提供孤電子對(duì)給予銅離子,銅離子接受水分子的孤電子對(duì)形成的。(具有空軌道)Cu2+與H2O結(jié)合形成[Cu(H2O)4]2+顯藍(lán)色,它們是怎么結(jié)合的?1.配位鍵:由一個(gè)原子單獨(dú)提供孤電子對(duì),另一個(gè)原子提供空軌道

而形成的化學(xué)鍵,即“電子對(duì)給予—接受”鍵。一、配位鍵[Cu(H2O)4]2+有空軌道接受孤電子對(duì)

提供孤電子對(duì)電子對(duì)給予體電子對(duì)接受體Cu2+H2O2.形成條件:

①成鍵原子一方能提供孤電子對(duì)(配位體)。

如分子NH3、H2O、HF、CO等

離子有F-、Cl-、OH-、CN-、SCN-等

②成鍵原子另一方能提供空軌道(中心原子或離子)。

如H+、Al3+、B及過渡金屬的原子或離子。3.配位鍵的特點(diǎn)

系統(tǒng)集成P95探究1

①配位鍵是一種特殊的共價(jià)鍵,配位鍵與共價(jià)鍵性質(zhì)完全相同.

②配位鍵同樣具有飽和性和方向性。

③H3O+、NH4+中含有配位鍵.4.表示方法:A—B(或AB)如H3O+或HNHHH[]+NH4+或HNHHH[]+電子對(duì)給予體→電子對(duì)接受體或[Cu(H2O)4]2+1.下列分子或離子中,能提供孤電子對(duì)與某些金屬離子形成配位鍵

的是()①H2O

②NH3

③F-

④CN-

⑤COA.①②B.①②③C.①②④D.①②③④⑤

【課堂練習(xí)】D2.下列微粒中含配位鍵的是()①N2H5+

②CH4

③OH-

④NH4+

⑤Fe(CO)3⑥Fe(SCN)3

⑦H3O+

⑧[Ag(NH3)2]OHA.①②④⑦⑧B.③④⑤⑥⑦C.①④⑤⑥⑦⑧D.全部C二、配合物1.定義:通常由金屬離子或原子(稱為中心離子或原子)與某些分子

或離子(稱為配位體或配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物,簡(jiǎn)稱配合物。如[Ag(NH3)2]OH、[Cu(NH3)4]

SO4【注意】配合物一定含有配位鍵,但含有配位鍵的化合物不一定是配合物。

如CO、NH4+、H3O+、SO42-、P2O52.組成結(jié)構(gòu):一般是由內(nèi)界和外界構(gòu)成

內(nèi)界(又稱配離子):配位單元,由中心離子(或原子)、配體及配位數(shù)構(gòu)成。

外界(離子):簡(jiǎn)單離子,內(nèi)外界間是完全電離的。[Cu(NH3)4]

SO4外界內(nèi)界(配離子)中心離子配體配位數(shù)(1)中心原子(離子):提供空軌道接受孤電子對(duì)

①一般為帶正電的陽離子(又叫中心離子),過渡金屬陽離子最常見。

②某些非金屬元素,如[SiF6]2-、[SF6]-

③過渡金屬原子,

如Fe、Ni、Cr(2)配位體:含有孤電子對(duì)的原子、分子或陰離子

①原子:通常是含第ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的原子

②分子:NH3、H2O、HF、CO、醇、胺、醚等,

③陰離子:X-(鹵素離子)、OH-、CN-、SCN-、RCOO-、PO43-(3)配位原子:配體中直接與中心原子結(jié)合的原子,配位原子必須含有

孤對(duì)電子,如

[Cu(NH3)4]

SO4

【牢記】常見的配位原子是VA、VIA、VIIA族元素的原子,(4)配位數(shù):直接同中心原子(離子)配位的分子或離子的數(shù)目叫中心原

子(離子)的配位數(shù),如[Fe(CN)6]4-中Fe2+的配位數(shù)為6(5)配合物離子的電荷數(shù):等于中心原子或離子與配體總電荷數(shù)的代數(shù)和。如[Fe(SCN)6]3-注意:配位數(shù)通常是中心離子化合價(jià)的2倍。(經(jīng)驗(yàn)規(guī)律)

如Ag+的配位數(shù)為2,Cu2+的配位數(shù)為4思考討論配合物內(nèi)界外界中心粒子配位體配位數(shù)[Ag(NH3)2]OHK3[Fe(CN)6][Co(NH3)5Cl]Cl2Ni(CO)4[Ag(NH3)2]+OH-Ag+NH32[Fe(CN)6]3-K+Fe3+CN-6[Co(NH3)5Cl]2+Cl-Co3+Cl-NH36Ni(CO)4無NiCO4【課堂練習(xí)】完成表格①含中性配合單元的配合物沒有外界

如Ni(CO)4,Fe(CO)5②對(duì)于具有內(nèi)外界的配合物,內(nèi)外界之間以離子鍵結(jié)合,在水溶液中內(nèi)外界之間完全電離,但內(nèi)界離子較穩(wěn)定一般不能電離出來。

[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-

③中心粒子可以是陽離子,也可以是中性原子

④配位體可以是離子或分子,可以有一種或同時(shí)存在多種⑤配位數(shù)通常為2、4、6、8這樣的偶數(shù)?!練w納小結(jié)】天藍(lán)色溶液藍(lán)色沉淀深藍(lán)色溶液+氨水+氨水+乙醇深藍(lán)色晶體①②③[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2

↓+2NH4+Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4](OH)2溶劑極性:乙醇<水[Cu(NH3)4]SO4·H2O在乙醇中的溶解度小2.解釋加入乙醇能析出晶體的原因1.向硫酸銅溶液中滴加氨水,為什么[Cu(H2O)4]2+轉(zhuǎn)化為[Cu(NH3)4]2+?

配位鍵強(qiáng)度不同,當(dāng)遇到配合能力更強(qiáng)的配體時(shí),一種配合物會(huì)

轉(zhuǎn)變成另一種更穩(wěn)定的配離子。穩(wěn)定性:CuNH3

H3NH3NH3N2+CuOH2

H2OH2O

H2O2+<Fe3++nSCN-

[Fe(SCN)n]3-n

(n=1~6)1.配合物Fe(SCN)3中,中心離子是Fe3+,配體是SCN-,配位數(shù)是32.應(yīng)用:檢驗(yàn)或鑒定Fe3+,用于電影特技和魔術(shù)表演1.生成白色沉淀Ag++Cl-=AgCl↓2.白色沉淀溶解,溶液變澄清AgCl+2NH3

=[Ag(NH3)2]Cl配體:NH3中心離子:Ag+配位數(shù):2怎樣配制銀氨溶液?發(fā)生哪些反應(yīng)?向AgNO3溶液中逐滴加稀氨水,直到生成的沉淀恰好溶解為止。AgOH+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2OAg++NH3·H2O=AgOH↓+NH4+銀氨溶液可檢驗(yàn)醛基,發(fā)生銀鏡反應(yīng)例如:[Co(NH3)6]Br3

三溴化六氨合鈷(Ⅲ)

Na3[AlF6]六氟合鋁酸鈉三、配合物的命名1.按無機(jī)化合物的命名原則:

分別命名為“某化某”、“某酸”、“某酸某”、“氫氧化某”2.內(nèi)界的命名順序

自右向左:配位數(shù)—配位體名稱—合—中心離子(氧化值)3.配體的命名順序

①先無機(jī)后有機(jī),先簡(jiǎn)單后復(fù)雜②先陰離子后陽離子和中性分子③同類配體,按配位原子元素符號(hào)的英文字母順序排列,

如先NH3后H2O六氰合鐵酸鉀氫氧化二氨合銀三氯一氨合鉑酸鉀硫酸四氨合銅K3[Fe(CN)6][Ag(NH3)2]OHK[Pt(NH3)Cl3][Cu(NH3)4]SO4[Co(NH3)6]Cl3【課堂練習(xí)】三氯化六氨合鈷(Ⅲ)1.顏色的改變

當(dāng)簡(jiǎn)單離子形成配離子時(shí),顏色會(huì)發(fā)生變化,可判斷是否有配離子生

成,如Fe(SCN)3的形成2.對(duì)溶解性的影響

一些難溶于水的金屬氫氧化物、鹵化物可以溶解于氨水中形成可溶性

的配合物。如AgCl可溶于氨水得到[Ag(NH3)2]+3.穩(wěn)定性增強(qiáng)

①配合物具有一定的穩(wěn)定性,配位鍵越強(qiáng),配合物越穩(wěn)定。

②許多過渡金屬元素的離子對(duì)多種配體具有很強(qiáng)的結(jié)合力,因而過渡金

屬配合物比主族金屬配合物多

如:血紅蛋白中Fe2+與CO形

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