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第三章熱力學(xué)定律3.4熱力學(xué)第二定律水中擴(kuò)散后的顏料不會(huì)自發(fā)地重新聚集在一起,因?yàn)榉肿拥臄U(kuò)散運(yùn)動(dòng)是從密度較大的區(qū)域向密度較小的區(qū)域進(jìn)行的,并且這個(gè)過程是不可逆的。?熱力學(xué)第二定律能量守恒定律告訴我們,在自然界發(fā)生的一切過程中能量都是守恒的,一個(gè)導(dǎo)致能量創(chuàng)生或能量消失的過程是不可能出現(xiàn)的。然而,并不是所有符合能量守恒定律的宏觀過程都能自發(fā)地進(jìn)行。將一塊燒紅的鐵塊投入冷水中,會(huì)發(fā)生什么現(xiàn)象?鐵塊的溫度降低,水的溫度升高,最終兩者溫度相同。會(huì)不會(huì)出現(xiàn)鐵塊溫度更高,水的溫度更低的情況?無數(shù)事實(shí)告訴我們,凡是實(shí)際的過程,只要涉及熱現(xiàn)象,如物體間的傳熱、氣體的膨脹、擴(kuò)散、有摩擦的機(jī)械運(yùn)動(dòng)······都有特定的方向性。這些過程可以自發(fā)地朝某個(gè)方向進(jìn)行,例如,熱由高溫物體傳向低溫物體,而相反的過程,即使不違背能量守恒定律,我們也從未見到它們會(huì)自發(fā)地進(jìn)行。這就是說,一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀自然過程都是不可逆的。在物理學(xué)中,反映宏觀自然過程的方向性的定律就是熱力學(xué)第二定律(secondlawofthermodynamics)。熱傳導(dǎo)的方向性熱傳導(dǎo)的過程是有方向性的,這個(gè)過程可以向一個(gè)方向自發(fā)地進(jìn)行,但是向相反的方向卻不能自發(fā)地進(jìn)行。要實(shí)現(xiàn)相反方向的過程,必須借助外界的幫助,因而產(chǎn)生其它影響或引起其它變化。熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述德國(guó)物理學(xué)家克勞修斯在1850年提出:熱量不能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體。這是熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述。熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述(RudolfJuliusEmanuelClausius,1822年1月2日-1888年8月24日)(1)在不引起其它的變化的條件下,熱量不可能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體。(2)熱量可以從低溫物體傳到高溫物體上,但會(huì)引起其它變化,比如冷機(jī)做功。說明:這里闡述的是傳熱的方向性。在這個(gè)表述中,“自發(fā)”二字指的是:當(dāng)兩個(gè)物體接觸時(shí),不需要任何第三者的介入、不會(huì)對(duì)任何第三者產(chǎn)生任何影響,熱量就能從一個(gè)物體傳向另一個(gè)物體。當(dāng)兩個(gè)溫度不同的物體接觸時(shí),這個(gè)“自發(fā)”的方向是從高溫物體指向低溫物體的。電冰箱工作時(shí),熱量從低溫物體傳到高溫物體,需要壓縮機(jī)工作消耗電能,正好驗(yàn)證了克勞修斯對(duì)熱力學(xué)第二定律的闡述.在電冰箱的實(shí)例中,熱量的確從低溫物體——冰箱內(nèi)的食品,傳到了高溫物體--冰箱外的空氣。但是這不是自發(fā)的過程,這個(gè)過程必須有第三者的介入:必須開動(dòng)冰箱的壓縮機(jī)。如果不供電,冰箱的壓縮機(jī)會(huì)停止工作,自發(fā)的過程則是熱量從冰箱外的高溫空氣傳向冰箱內(nèi)的低溫食品(圖3.4-1)。電冰箱的內(nèi)部溫度比外部溫度低,為什么致冷系統(tǒng)還能不斷地把箱內(nèi)熱量傳給外界的空氣?因?yàn)殡姳湎牧穗娔埽瑢?duì)制冷系統(tǒng)做了功,一旦切斷電源,電冰箱就不能把其內(nèi)部的熱量傳給外界的空氣了。相反,外界的熱量會(huì)自發(fā)地傳給電冰箱,使其溫度逐漸升高。電冰箱制冷系統(tǒng)貯藏的食品大氣熱量熱量電源做功熱力學(xué)第二定律的開爾文表述從能量的角度看,熱機(jī)的工作分為兩個(gè)階段:第一個(gè)階段是燃燒燃料,把燃料中的化學(xué)能變成工作物質(zhì)的內(nèi)能;第二個(gè)階段是工作物質(zhì)對(duì)外做功,把自己的內(nèi)能變成機(jī)械能。典例探究例題1:下列說法中,正確的是(

)A.一切形式的能量間的相互轉(zhuǎn)化都具有方向性B.熱量不可能由低溫物體傳給高溫物體C.氣體的擴(kuò)散過程具有方向性D.一切形式的能量間的相互轉(zhuǎn)化都不具有可逆性C熱機(jī)工作時(shí)從高溫?zé)釒?kù)吸收的熱量Q,只有一部分用來做功卬,轉(zhuǎn)變?yōu)闄C(jī)械能,另一部分熱量要排放給低溫?zé)釒?kù)(冷凝器或大氣)(圖3.4-2)。也就是說,熱機(jī)在工作過程中必然排出部分熱量,熱機(jī)用于做功的熱量一定小于它從高溫?zé)釒?kù)吸收的熱量,即W<Q熱機(jī)工作時(shí)通常會(huì)產(chǎn)生漏氣熱損、散熱熱損和摩擦熱損等熱量損失(圖3.4-3)。如果沒有漏氣和摩擦,也沒有機(jī)體熱量的損失,燃料產(chǎn)生的熱量也不可能完全轉(zhuǎn)化成機(jī)械能,工質(zhì)吸收的熱量不會(huì)全部變成功,例如,汽車排出氣體的溫度一定會(huì)比空氣的溫度高,它會(huì)向空氣散熱。熱力學(xué)第二定律的開爾文表述開爾文·在分析了熱機(jī)及其他涉及做功的熱學(xué)過程后于1851年提出了熱力學(xué)第二定律的另一種表述:不可能從單一熱庫(kù)吸收熱量,使之完全變成功,而不產(chǎn)生其他影響。這里所說“不可能從單一熱庫(kù)吸收熱量”,意思是:不僅要從一個(gè)熱庫(kù)吸熱,而且一定會(huì)向另一個(gè)熱庫(kù)放熱。說明:(1)不僅要從一個(gè)熱庫(kù)吸熱,而且一定會(huì)向另一個(gè)熱庫(kù)放熱。(2)機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化成內(nèi)能,但這個(gè)過程是不可逆的。熱力學(xué)第二定律的開爾文表述闡述了機(jī)械能與內(nèi)能轉(zhuǎn)化的方向性:機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,而內(nèi)能無法全部用來做功以轉(zhuǎn)化成機(jī)械能。例如,兩個(gè)相互接觸并做相對(duì)運(yùn)動(dòng)的物體,由于摩擦而靜止下來,它們?cè)谶@個(gè)過程中消耗的機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為內(nèi)能;但相反的過程不可能自發(fā)進(jìn)行而不產(chǎn)生其他影響。上述現(xiàn)象是不可能發(fā)生的。問題的實(shí)質(zhì)仍然是:機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化成內(nèi)能,但這個(gè)過程是不可逆的??梢宰C明,熱力學(xué)第二定律的克勞修斯表述和開爾文表述是等價(jià)的。熱力學(xué)第二定律兩種表述的比較開爾文表述實(shí)質(zhì)說明功變熱過程的不可逆性,克勞修斯表述則說明熱傳導(dǎo)過程的不可逆性,兩種表述是等價(jià)的,可用反證法證明。違背開爾文表述一定違背克勞修斯表述

如果開爾文表述不成立,可制成一個(gè)單熱源熱機(jī),將它同另一個(gè)制冷機(jī)組成復(fù)合機(jī),如圖所示,其總效果相當(dāng)于一個(gè)無功致冷機(jī),于是克勞修斯表述也就不成立。熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì)熱力學(xué)第二定律的每一種表述,都揭示了大量分子參與宏觀過程的方向性,使人們認(rèn)識(shí)到自然界中進(jìn)行的涉及熱現(xiàn)象的宏觀過程都具有方向性。與熱力學(xué)第一定律的關(guān)系熱力學(xué)第一定律是和熱現(xiàn)象有關(guān)的物理過程中能量守恒的特殊表達(dá)形式,說明功及熱量與內(nèi)能改變的定量關(guān)系,而第二定律指出了能量轉(zhuǎn)化與守恒能否實(shí)現(xiàn)的條件和過程進(jìn)行的方向,指出了一切變化過程的自然發(fā)展方向不可逆,除非靠外界影響。所以二者相互獨(dú)立,又相互補(bǔ)充。典例探究例題2:根據(jù)熱力學(xué)第二定律,可知下列說法中正確的有(

)A.熱量能夠從高溫物體傳到低溫物體,但不能從低溫物體傳到高溫物體B.熱量能夠從高溫物體傳到低溫物體,也可能從低溫物體傳到高溫物體C.機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為熱能,但熱能不可能全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械能D.機(jī)械能可以全部轉(zhuǎn)化為熱能,熱能也可能全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械能BD?

能源是有限的自然界的一切變化,人類社會(huì)的所有活動(dòng),都伴隨著能量的轉(zhuǎn)移和轉(zhuǎn)化,能量是一切物質(zhì)運(yùn)動(dòng)的源泉,是一切生命活動(dòng)的基礎(chǔ)。能量在數(shù)量上雖然守恒,但其轉(zhuǎn)移和轉(zhuǎn)化卻具有方向性。在取暖照明、耕田型地、車鉆磨鍛、開車駕船······名種各樣的活動(dòng)中,機(jī)械能、電能、光能、聲能、化學(xué)能、核能、生物能……最終都轉(zhuǎn)化成內(nèi)能,流散到周圍的環(huán)境中。每天我們使用的能源最后都轉(zhuǎn)化成了內(nèi)能,能源消耗使得周圍環(huán)境升溫。根據(jù)熱力學(xué)第二定律,分散在環(huán)境中的內(nèi)能不管數(shù)量多么巨大,它也只不過能使地球、大氣稍稍變暖一點(diǎn),卻再也不能自動(dòng)聚集起來驅(qū)動(dòng)機(jī)器做功了這樣的轉(zhuǎn)化過程叫作“能量耗散”。周圍環(huán)境中的內(nèi)能很難再利用,而機(jī)械能、光能、化學(xué)能、電能相對(duì)于周圍環(huán)境中的內(nèi)能來說,可利用的品質(zhì)要高。所謂能源,其實(shí)是指具有高品質(zhì)的容易利用的儲(chǔ)能物質(zhì),例如石油、天然氣、煤等。能源的使用過程中雖然能的總量保持守恒,但能量的品質(zhì)下降了。雖然能量總量不會(huì)減少,但能源會(huì)逐步減少,因此能源是有限的資源。熵與熵增加原理自然界的很多過程是不可逆的。例如,一個(gè)容器被隔板均分為A、B兩部分,一定量的氣體處于容器A中,而B為真空(圖3.4-4)。抽取隔板K,A中的氣體就會(huì)擴(kuò)散到B中,最后整個(gè)容器的A、B兩部分都均勻地分布了這種氣體。這個(gè)過程顯然是不可逆的。這種不可逆的現(xiàn)象可以從微觀角度來解釋。設(shè)想開始時(shí)有4個(gè)氣體分子分布在A中。如果沒有隔板,對(duì)于這4個(gè)分子中的每一個(gè)都有兩種可能性,即它處在A中,或處在B中。4個(gè)分子共有24=16種可能的分布,如圖3.4-5所示。

生活中我們常說到有序和無序這兩個(gè)詞。一副撲克牌,按黑桃、紅桃、梅花、方塊的順序而且從小到大排列,我們說它是有序的,洗牌之后有序變成了無序。當(dāng)然也可以規(guī)定奇數(shù)牌在先,偶數(shù)牌在后,等等。只要確定了某種規(guī)則,符合這個(gè)規(guī)則的就是有序的。由許多張紙牌組成的系統(tǒng),如果對(duì)個(gè)體的分布沒有確定的要求,怎樣分布都可以,我們就說這樣的分布是無序的,有序與無序是相對(duì)的。相對(duì)于膨脹后的狀態(tài),物理學(xué)中把氣體膨脹前的狀態(tài)叫作有序狀態(tài),而氣體自由膨脹后的狀態(tài)變得更混亂與無序,是無序狀態(tài)。其實(shí),把事情搞得亂糟糟的方式要比把事情做得整整齊齊的方式多得多。比如,要讓操場(chǎng)上的一群學(xué)生按班級(jí)、身高,或按任何一種規(guī)則來站隊(duì)都是比較麻煩的:組織者需要按規(guī)則來確定每個(gè)學(xué)生的位置,每個(gè)學(xué)生都要尋找自己的位置。但是,要讓已經(jīng)排好隊(duì)的學(xué)生解散,那就非常簡(jiǎn)單,每個(gè)學(xué)生隨便朝一個(gè)方向跑去,隊(duì)形就亂了。從統(tǒng)計(jì)學(xué)的角度來解釋,按一定規(guī)則排列的隊(duì)形只有少數(shù)幾種,而學(xué)生解散后的混亂狀態(tài)有無數(shù)種。這樣混亂狀態(tài)出現(xiàn)的概率要遠(yuǎn)大于整齊排列狀態(tài)出現(xiàn)的概率。一個(gè)系統(tǒng)總是自發(fā)地從有序狀態(tài)向混亂的無序狀態(tài)發(fā)展。1850年,克勞修斯首次提出熵的概念,可用來表達(dá)一個(gè)系統(tǒng)的無序程度,系統(tǒng)從有序向無序的發(fā)展過程中熵在增加。在物理學(xué)中,不與外界進(jìn)行物質(zhì)和能量交換的系統(tǒng)叫作孤立系統(tǒng)。在自發(fā)過程中,系統(tǒng)總是自發(fā)地向無序方向發(fā)展,即一個(gè)孤立系統(tǒng)的熵值總是不減少的,這就是增加原理。從微觀的角度看,熱力學(xué)第二定律是一個(gè)統(tǒng)計(jì)規(guī)律:一個(gè)孤立系統(tǒng)總是從小的狀態(tài)向大的狀態(tài)發(fā)展,而熵值較大代表著較為無序,所以自發(fā)的宏觀過程總是向無序度更大的方向發(fā)展。熵的概念現(xiàn)在已經(jīng)應(yīng)用于信息學(xué)、天體物理學(xué)、生命科學(xué)、社會(huì)學(xué)等領(lǐng)域,在不同的學(xué)科中也有引申出的更為具體的定義。練習(xí)與應(yīng)用1.汽車行駛時(shí),要消耗汽油。盡量詳盡地說明:汽油燃燒時(shí)釋放的化學(xué)能通過哪些途徑最終轉(zhuǎn)化成了周圍環(huán)境的內(nèi)能。解:化學(xué)能變成了汽缸內(nèi)氣體的內(nèi)能,一部分內(nèi)能轉(zhuǎn)化為汽車的動(dòng)能,另一部分散失到周圍環(huán)境中成為環(huán)境的內(nèi)能,汽車的動(dòng)能通過摩擦轉(zhuǎn)化為環(huán)境的內(nèi)能.汽缸內(nèi)氣體的內(nèi)能還有一部分通過汽車發(fā)電機(jī)轉(zhuǎn)化為蓄電池內(nèi)的化學(xué)能,使用蓄電池時(shí),這部分化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能又通過車燈轉(zhuǎn)化為光能和熱能,光照到地面、空氣,轉(zhuǎn)化為環(huán)境的內(nèi)能.2.以下哪些現(xiàn)象能夠發(fā)生、哪些不能發(fā)生?能夠發(fā)生的現(xiàn)象是否違背熱力學(xué)第二定律?(1)一杯熱茶自然放置,茶會(huì)自動(dòng)變得更熱。解:不能發(fā)生,熱茶溫度比周圍環(huán)境溫度高,熱量不可能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體.(2)蒸汽機(jī)把蒸汽的內(nèi)能全部轉(zhuǎn)化成機(jī)械能。解:不能發(fā)生,蒸汽的內(nèi)能轉(zhuǎn)化為機(jī)械能必定需要做功,即熱蒸汽推動(dòng)活塞做功,這一過程中,一方面由于活塞摩擦汽缸而產(chǎn)生內(nèi)能,另一方面熱蒸汽與周圍環(huán)境有溫度差,蒸汽機(jī)會(huì)向周圍環(huán)境散熱.所以,蒸汽機(jī)把蒸汽的內(nèi)能全部轉(zhuǎn)化為機(jī)械能是不可能的.(3)桶中混濁的泥水在靜置一段時(shí)間后,泥沙下沉,上面的水變清,泥、水自動(dòng)分離。解:能發(fā)生,渾濁的泥水靜置一段時(shí)間后,由于泥沙比水的密度大,泥沙會(huì)自動(dòng)下沉,從而使得上面的渾水變清了.此過程不違背熱力學(xué)第二定律,泥沙的重心降低,重力勢(shì)能減少了,水的重心升高,水的重力勢(shì)能增加了,但系統(tǒng)總的重力勢(shì)能減少了,最終轉(zhuǎn)化為內(nèi)能,而機(jī)械能百分百地轉(zhuǎn)化為內(nèi)能是可能的.(4)電冰箱通電后把箱內(nèi)低溫物體的熱量傳到箱外高溫物體。解:能發(fā)生,電冰箱通電后,電冰箱內(nèi)的壓縮機(jī)工作,消耗電能,將熱量由箱內(nèi)低溫物體傳遞到箱外高溫物體.沒有違背熱力學(xué)第二定律,因?yàn)樗峭ㄟ^消耗了電能而引起其他變化的.3.一間密閉

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