測量設備期間核查的方法及判斷

PAGEPAGE1測量設備期間核查的方法及判斷溫州市質(zhì)量技術監(jiān)督檢測院李國琛一、概述測量設備的期間核查，以前也曾稱為運行檢查或中間核查。它是實驗室日常管理中一項重要的工作，也是申請國家實驗室認可和計量認證/審查認可（驗收）的檢測實驗室在準備過程中或在管理體系運行中必須掌握的一項技術要求。如在CNAS-CL01：2006《檢測和校準實驗室能力認可準則》（idt,ISO/IEC17025:2005）中的5.5.10條規(guī)定：“當需要利用期間核查以保持設備校準狀態(tài)的可信度時，應按照規(guī)定的程序進行?！庇衷?.6.3.3條中規(guī)定：“應根據(jù)規(guī)定的程序和日程對參考標準、基準、傳遞標準或工作標準以及標準物質(zhì)（參考物質(zhì)）進行核查，以保持其校準狀態(tài)的置信度?！倍凇秾嶒炇屹Y質(zhì)認定評審準則》中的5.4.8條規(guī)定：“當需要利用期間核查以保持設備校準狀態(tài)的可信度時，應按照規(guī)定的程序進行?！庇衷?.5.6條中規(guī)定：“實驗室應根據(jù)規(guī)定的程序?qū)⒖紭藴屎蜆藴饰镔|(zhì)（參考物質(zhì)））進行期間核查，以保持其校準狀態(tài)的置信度。”因此對檢/校實驗室的測量設備、標準物質(zhì)實施期間核查是確保實驗室信譽和檢/校質(zhì)量的重要手段，也是實驗室實施檢/校質(zhì)量監(jiān)控的重要途徑。期間核查應文件化、程序化，期間核查應予以記錄并保存。二、問題的提出1、《準則》對如何實施未作明確的規(guī)定CNAS-CL01:2006《檢測和校準實驗室能力認可準則》和《實驗室資質(zhì)認定評審準則》雖然都對期間核查提出了要求，但對如何實施期間核查沒有明確的規(guī)定，導致一些實驗室在實施過程中存在很多模糊的地方，甚至感到無從著手進行。2、“校準狀態(tài)”和“可信度”的含義首先要明確《準則》中的“校準狀態(tài)”、“可信度”的含義，期間核查的對象應是測量設備或標準物質(zhì)，期間核查的目的是“保持設備校準狀態(tài)的可信度”。這里的“校準狀態(tài)”就是上級計量部門對測量設備、計量標準或標準物質(zhì)檢/校（定值）時所賦予的參考值（實際值或校準值）；這里的“可信度”就是指參考值的變化應在其最大允許誤差或擴展不確定度或準確度等級之內(nèi)。3、核查方法和判定公式一些實驗室在實施期間核查的過程中，所用的核查方法不甚適宜，起不到核查的作用；或者與核查方法相對應的判定公式不十分恰當，甚至造成誤判。三、期間核查的定義和意義1、期間核查的定義JJF1001—2011《通用計量術語及定義》中，期間核查——根據(jù)規(guī)定程序，為了確定計量標準、標準物質(zhì)或其他測量儀器是否保持其原有狀態(tài)而進行的操作。因此，期間核查是指實驗室根據(jù)自身規(guī)定的程序和日程對其測量設備、計量標準或標準物質(zhì)，在兩次周期檢定（校準）之間的時間間隔內(nèi)，一次或多次使用適當?shù)募夹g，校核方法進行檢查。以判定儀器設備是否保持著校準或檢定時的準確度，以確保檢測/校準結果的質(zhì)量。它不是再檢定，只需使用簡單實用，具有相當可信度的方法對儀器設備進行核查。或者說，期間核查是指：為保持測量設備校準狀態(tài)的可信度，而對測量設備的示值在規(guī)定的時間間隔內(nèi)是否保持其規(guī)定的最大允許誤差或擴展不確定度或準確度等級的一種核查。因此，期間核查實質(zhì)上是核查測量設備示值的系統(tǒng)誤差，即核查系統(tǒng)效應對測量設備示值的影響。2、期間核查的意義在一般情況下，對測量設備進行周期檢/校，已經(jīng)足以滿足保證測量結果準確、可靠的要求，但仍存有不足之處：1）、在兩次檢/校的間隔期間內(nèi)，不能完全保證測量設備的準確度不變。由于檢/校周期主要是按照經(jīng)驗確定的。雖然多數(shù)測量設備是能夠保證其準確度的，但不可避免地也會發(fā)生偶然故障或由于意想不到的因素使測量設備準確度下降，有時這種變化并不明顯也不容易被察覺。如果繼續(xù)使用這樣的測量設備進行檢測，將使測量結果的質(zhì)量失去保證。2）、實施檢/校，通常是把測量設備從使用單位送到上一級計量檢定機構進行檢/校，一般返回的測量設備是正常的。但是不可避免地會因為運輸過程中的振動、搬運等原因，測量設備返回后計量性能可能發(fā)生了變化，引起了失準。使用該設備進行檢測就會產(chǎn)生錯誤的結果。3）、在實際測量過程中，由于測量系統(tǒng)的連接不當、人員操作失誤、環(huán)境條件失控等原因，使測量結果的誤差產(chǎn)生了較大變化。4）、通過經(jīng)常性的期間核查能及時發(fā)現(xiàn)測量設備的變化，無論這種變化是由于隨機誤差或系統(tǒng)誤差的增加所引起的，也無論是突然變化還是逐漸出現(xiàn)的緩慢變化，一旦發(fā)現(xiàn)問題可隨時采取糾正措施，使測量設備經(jīng)常保持在規(guī)定的要求之內(nèi)。5）、實施對測量設備的期間核查，不僅可以對測量設備實施有效的控制，而且可以對測量過程實施有效的監(jiān)控，從而保證測量結果的準確、可靠。四、期間核查的對象對于校準實驗室，按CNAS-CL01：2006要求，必須對其計量標準（包括配套設備）和標準物質(zhì)進行期間核查；對檢測實驗室，可根據(jù)需要對測量設備（包括輔助設備）和標準物質(zhì)實施期間核查。主要對象包括：1、新購的重要測量設備和標準物質(zhì)；2、使用年限較長，其計量性能的穩(wěn)定性和可靠性下降，即穩(wěn)定性變差，漂移性較大的測量設備；3、使用非常頻繁的測量設備；4、經(jīng)常攜帶到現(xiàn)場進行檢測以及在惡劣環(huán)境下使用的測量設備；5、在運行過程中，曾有可疑現(xiàn)象發(fā)生的測量設備；6、測量重大、關鍵項目數(shù)據(jù)和對測量準確度要求較高的測量設備。五、期間核查的參數(shù)和量程的選擇期間核查主要是核查測量儀器的系統(tǒng)漂移及考核其短期的穩(wěn)定性，故可從以下幾個方面考慮核查的參數(shù)和量程的選擇：1、選擇使用最頻繁的參數(shù)和量程；2、從分析歷年的檢/校證書著手，選擇示值變動性最大的參數(shù)和量程作為核查的參數(shù)和量程；3、對于新購的測量設備，期間核查的參數(shù)和量程應選擇測量設備的基本參數(shù)和基本量程。六、期間核查的方法及其判定1、測量設備的期間核查方法及其判定實驗室應針對測量設備的具體情況和要求及各自的特點，從經(jīng)濟性、實用性、可靠性、可行性等方面綜合考慮采用相應的期間核查方法。一般可選擇使用下列四種方法（但不限于下列方法）：——采用傳遞測量法進行期間核查；——采用核查標準進行期間核查；——采用比對法，包括參加實驗室內(nèi)和實驗室間的比對進行期間核查；——采用核查標準和統(tǒng)計技術（休哈特圖）進行期間核查。（1）采用傳遞測量法進行期間核查即用更高準確度等級的同類測量設備或有證標準物質(zhì)對測量設備直接測量來進行核查。1）若更高準確度等級的同類測量設備（或計量標準）的最大允許誤差是被核查測量設備的最大允許誤差的1/3及以下時，則………………(3-1)式中：——測量設備的示值；——更高準確度等級的同類測量設備的示值；——測量設備的最大允許誤差。2）當實驗室具有被核查設備的標準物質(zhì)時，該標準物質(zhì)應能溯源至SI,并是在有效期內(nèi)的有證標準物質(zhì),可用標準物質(zhì)去核查測量設備的參數(shù),則………………(3-2)式中:——測量設備的示值；——標準物質(zhì)所賦予之值；——測量設備的最大允許誤差。3）………………(3-3)式中:——pH計、電導率儀、分光光度計的示值；——定值標準溶液的示值；——pH計、電導率儀、分光光度計的最大允許誤差。（2）采用核查標準進行期間核查1）核查標準——用于確保日常測量工作正確進行的工作標準。它應具備：=1\*GB3①準確度級別要高，最好比測量設備高一級或至少同級，有時實物量具可例外；②有足夠的分辨力，能反映測量設備末位數(shù)字的變化；③其計量性能相對測量設備是穩(wěn)定的，重復性能要好，不作其它用途。因此核查標準可以是計量標準、測量設備、也可以是產(chǎn)品或是可被過程測量的其他物品。特別是諸如：砝碼、量塊、標準電阻等實物量具，或標準電池、標準信號發(fā)生器和其他穩(wěn)定性良好的留存被測樣品。2）核查方法及其判定①核查標準的數(shù)據(jù)是已知的方法及其判定所謂核查標準的數(shù)據(jù)是已知的，即核查標準是由一個與所要核查的測量設備無關的過程來檢/校,且檢/校的測量不確定度要小于測量設備示值的測量不確定度。因為要用其檢/校的結果來評估測量設備的示值的偏移。a、方法當需要核查時，可由測量設備對核查標準進行測量，得數(shù)據(jù)(最好是平均值，且≥6)，并與核查標準的已知數(shù)據(jù)相比較。b、判定公式………………(3-4)式中：——核查時，測量設備測得的示值（平均值）；——核查標準被檢/校后的示值；——實驗室核查時提供的擴展不確定度，k=2;——檢/校實驗室提供的核查標準示值的擴展不確定度，k=2。當由上級計量部門提供，并且其U1，則………（3-5）注：也可用測量設備的擴展不確定度，k=2或……（3-6）式中：MPE——測量設備的最大允許誤差。②核查標準的數(shù)據(jù)是未知的方法及其判定a、方法a)當測量設備在送檢/校取回后，立即用所選定的核查標準進行核查，獲得一次數(shù)據(jù)為，有時為獲得較準確的，應在盡可能理想的環(huán)境條件下和測量系統(tǒng)中進行，如排除人員、環(huán)境條件等的影響，并采用在重復性條件下測量n(n≥6)次的算術平均值。同時由測量設備的檢/校證書查找與相應的示值誤差δ，則=之所以在檢/校后立即進行附加測量的目的是防止引入測量設備因不穩(wěn)定而帶來的誤差；進行次重復測量是為了盡可能減小人員，環(huán)境條件，核查標準等其他隨機因素的影響。b)至少待到檢定周期中間再核查一次，測量條件盡量保持與那一次一致。亦采用算術平均值，測得數(shù)據(jù)為。b、判定公式（或）…………(3-7)式中：——測量設備再一次測量核查標準的數(shù)據(jù)平均值；——核查標準的參考值（實際值）；——測量設備開始測量核查標準的數(shù)據(jù)平均值；——由測量設備的檢/校證書中查找出與相對應的示值誤差?！獪y量設備的最大允許誤差?！獪y量設備的擴展不確定度，k=2；也可用上級計量部門給的測量設備示值的擴展不確定度，k=2，不過此時要求稍嚴格一些。注：有時要求不甚嚴格，也可用下式判定（或）……………(3-8)③留樣再測如果被測樣品的性能相當穩(wěn)定，具備核查標準的要求，也可以用被測樣品作為核查標準來用。其方法及其判定與核查標準的數(shù)據(jù)是未知的一樣，這里不再贅述。④用測量設備自帶標樣核查當有些測量設備自帶有標準樣塊，有的還帶有自校準系統(tǒng)，這時可將標準樣塊作為核查標準。按照制造商提供的方法進行核查和判定。如測厚儀自帶的標準厚度片，電子天平自帶的標準工作砝碼等。判定公式………………(3-9)式中:——測量設備的示值；——自帶標樣所提供之值；——測量設備的最大允許誤差。（3）采用比對法進行期間核查1）實驗室內(nèi)比對法①多臺測量設備比對a、方法當實驗室沒有更高準確度等級的測量設備來采用傳遞測量法，但卻具有多臺套同類的具有相同準確度等級的測量設備。如化驗室內(nèi)有多臺同型號的高效液相色譜儀、氣相色譜儀、原子吸收分光光度計、紫外可見分光光度計等大型設備，就可以采用這一方法。首先用被核查的測量設備對某溶液（或核查標準）進行測量，得到測量值，然后用其它幾臺設備分別對溶液進行測量，得到測量值分別為、、…、，計算、、…、的平均值，然后可用下式進行判定。b、判定公式……(3-10)式中：——某臺需要核查的測量設備的測量值；——同類型測量設備的測量值的平均值；——參加核查的測量設備臺數(shù)；——各臺測量設備測量結果的相同擴展不確定度，k=2。②兩臺測量設備比對a、方法當實驗室只有兩臺同類型測量設備時，可用兩臺測量設備分別對被測對象(或核查標準)進行測量，得到測量值分別為、，且其測量不確定度分別為、。若這兩臺測量設備是溯源到同一計量標準，則它們之間具有一定相關性，但在評定不確定度時可不予考慮。b、判定公式……(3-11)式中：——第一臺測量設備的測量值；——第二臺測量設備的測量值；——第一臺測量設備測量結果的擴展不確定度，k=2；——第二臺測量設備測量結果的擴展不確定度，k=2。2）實驗室間比對法①比對方為主導（參考）實驗室時，則………(3-12)式中：——本實驗室的測量結果；——主導實驗室的測量結果；——本實驗室測量結果的擴展不確定度，k=2；——主導實驗室測量結果的擴展不確定度，k=2。②比對方為兄弟單位或同行的實驗室，則………(3-13)式中：——本實驗室的測量結果；——比對方實驗室的測量結果；——本實驗室測量結果的擴展不確定度,k=2；——比對方實驗室測量結果的擴展不確定度,k=2。（4）采用核查標準和統(tǒng)計技術（休哈特shewhart控制圖）進行期間核查，即對測量設備測量過程實施統(tǒng)計控制1）適用對象：①準確度高、價值昂貴的測量設備；②本單位的關鍵測量設備；③能找到與測量設備所測的量相一致的核查標準，這是采用控制圖的前提。2）方法步驟①核查標準的選擇a、核查標準是與通過受控測量過程進行測量的被測物相似的某種裝置，必須根據(jù)受控測量過程中需要控制的量的計量要求來選取，核查標準所體現(xiàn)的量及其量程應與測量過程所測的量相一致；b、核查標準可由上級計量部門檢定或校準，這樣，獲得的結果加上其不確定度就可被用于判定受控的測量過程的偏移是否超出規(guī)定的要求；c、核查標準也可由實驗室自行賦值；d、對核查標準的其他要求同六、1、（2）、1）。②控制圖的概念控制圖是對過程質(zhì)量加以測定、記錄并進行極值管理的一種用統(tǒng)計方法設計的圖。眾所周知，測量結果除了會受到測量過程的影響外，還會受測量對象的影響，因此如果能找到一個比較穩(wěn)定的核查標準并對其作連續(xù)的定期觀測，并根據(jù)觀測結果計算得到的統(tǒng)計控制量（如平均值、標準偏差、極差等）的變化情況可以推斷出測量過程是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)。對已經(jīng)完成的測量過程或測量階段，可以采用控制圖對測量過程進行分析，以評估該測量過程是否穩(wěn)定或處于受控狀態(tài)，這種控制圖通常稱為分析用控制圖。而對于正在進行中的測量過程，可以在進行測量的同時進行過程控制，以評估測量過程是否處于穩(wěn)定受控狀態(tài)，這時的控制圖常稱為控制用控制圖。具體建立控制圖時，應首先建立分析用控制圖，確定過程處于穩(wěn)定受控狀態(tài)后，將分析用控制圖的時間界限延長，于是分析用控制圖就轉化為控制用控制圖?？刂茍D的作用，就是監(jiān)測測量數(shù)據(jù)是否受控，發(fā)現(xiàn)失控原因和修正過程參數(shù)。③控制圖類型在控制圖中，通常選取作為控制對象的統(tǒng)計控制量有平均值、中位值、標準偏差s、和極差等。因此在測量過程控制中常用的控制圖有：均值控制圖、中位值控制圖、極差控制圖和標準偏差控制圖。其中均值控制圖、中位值控制圖主要用于判斷測量過程中的系統(tǒng)效應的影響；而標準差控制圖、極差控制圖主要用于判斷測量過程中的隨機效應的影響。故控制圖通常均成對地使用，一般在測量過程控制中常用的控制圖有控制圖和s控制圖，特別常用的是控制圖。a、均值控制圖此控制圖主要用于觀察測量結果的平均值的變化情況，它反映的是測量結果的穩(wěn)定性，如圖3-1。若核查標準的值（平均值）是由上級計量部門賦予的，核查標準取回后立即用測量設備對其進行測量得值（平均值），則以……(3-14)作為控制圖的中心控制線，以±2s作為上、下控制限，其中s為測量設備測量核查標準的平均值的標準偏差，即…………(3-15)式中：——殘余誤差，=；n——測量次數(shù)。若在控制過程中測量值均落在上、下控制限內(nèi)，說明所要控制的測量過程一直受控；如果某一次測量的值落在控制限以外，并不一定意味著過程失控，這時，可再對核查標準進行重復測量；如果隨后的測量值都落在控制限以內(nèi)，說明過程仍然受控；如果隨后的測量值仍有落在控制限以外的，則說明過程可能失控。此方法雖然過于嚴格，但易于操作，可行性強。b、極差控制圖此控制圖主要用于觀察測量結果的分散情況，它反映的是測量結果的波動性。同一組測量值中最大值和最小值之差稱為極差R，一般當n較少時，如：n=5～9，用極差控制圖比較有效和方便。將極差R按時間順序畫在控制圖上，就構成極差控制圖，簡稱R圖，如圖3-2。圖中為R的平均值，t為時間。c、標準偏差控制圖此控制圖主要用于觀察測量過程隨機誤差的分散情況，它反映的也是測量結果的波動性，或叫重復性。一般用于測量次數(shù)較多情況，如n≥10時，按貝塞爾公式計算s。若n＜10，亦可按極差R除以極差系數(shù)C近似得到，極差系數(shù)C，如表3-1所示。將標準偏差s按時間順序畫在控制圖上，就構成標準偏差控制圖，簡稱s圖，如圖3-3。圖中為平均值，t為時間。表3-1極差系數(shù)Cn23456789C1.131.692.062.332.532.702.852.97d、均值-極差控制圖（控制圖）在實施控制圖控制時，所采用的平均值控制圖，一般是指與圖或與s圖聯(lián)用的圖，即和s控制圖，但最常用的還是與R圖聯(lián)用的控制圖。此控制圖既能觀察測量結果的平均值的變化，又能觀察測量結果的分散情況。圖中為的平均值，t為時間。圖中上限用或，下限用或,由此就可形成控制圖和s控制圖，如圖3-4。④均值-極差控制圖（控制圖）的建立a、預備數(shù)據(jù)的取得預備數(shù)據(jù)是用來建立分析用控制圖的基本取樣數(shù)據(jù)，目的是用來診斷已有的測量過程測量階段是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)。a)在重復性條件下，對選擇好的核查標準作n次的獨立重復測量，并且測量次數(shù)一般取5次。b)在規(guī)定的測量條件下，按一定的時間間隔重復上面的測量過程，共測量m組（稱為子組）。相鄰兩個子組的測量應相隔足夠的時間，以確保其測量數(shù)據(jù)相互獨立，一般組數(shù)m≥20。b、計算統(tǒng)計控制量（過程參數(shù)）需計算的統(tǒng)計控制量為：每個子組的平均值，每個子組的極差（標準偏差s），各子組間的平均值和各子組間的平均極差(或合并標準偏差)。確定統(tǒng)計控制量（過程參數(shù)）、、s和、、在被控制的測量過程中，預先對選定的核查標準進行重復測量，要求：測量的組數(shù)足夠地多，測量時間隨機選取，以便充分暴露測量過程的各種影響量的變化。由每組的n次觀測值可求得、R、s；由各組的再取平均值得到；由各組的取平均值得到；或由各組的的合并求得合并標準偏差，即測量過程的長期的組內(nèi)標準偏差平均值。當組數(shù)為，每組次數(shù)為n時，則，,,C、控制限的確定a)控制圖的中心線CL=b)控制圖的上限值c)控制圖的下限值控制限是判斷測量過程是否存在異常原因的準則。一般采用與中心線相距3（3倍標準差）。也可采用GB/T4091-2001《常規(guī)控制圖》標準的規(guī)定，如表3-2和表3-3所示表3-2控制圖的控制極限統(tǒng)計量基線(中心線)（CL）控制上限（UCL）控制下限（LCL）或或Rs表3-3計算控制基線的系數(shù)組內(nèi)測量次數(shù)nA2A3B3B4D3D421.8802.6590.0003.2670.0003.26731.0231.9540.0002.5680.0002.57440.7291.6280.0002.2660.0002.28250.5771.4270.0002.0890.0002.11460.4831.2870.0301.9700.0002.00470.4191.0820.1181.8820.0761.92480.3731.0990.1851.8150.1361.86490.3371.0320.2391.7610.1841.816100.3080.9750.2841.7610.2231.777110.2850.9270.3211.6790.2561.744120.2660.8860.3541.6460.2831.717⑤實例圖3-5為以標準維氏硬度塊作為核查標準，采用均值-極差控制圖（控制圖）和極差控制圖對測量過程實施監(jiān)控。圖3-5均值-極差（）控制圖、極差（）控制圖3)實施分析和監(jiān)測應用核查標準,建立核查數(shù)據(jù)庫.從而形成控制圖。該控制圖可用于對測量過程的分析和控制兩種場合。當預先沒有給出測量過程控制參數(shù)的標準值或控制限時，控制圖可用于測量過程的分析和設計；當預先給出了測量過程控制參數(shù)的標準值或控制時限，控制圖就可用于對測量過程進行監(jiān)控；或把已符合要求的分析控制圖延長，就成為控制用控制圖。并根據(jù)監(jiān)控結果對測量過程采取糾正措施。4)采取糾正措施和預防措施(略)2、標準物質(zhì)期間核查方法及其判定“標準物質(zhì)”在我國一些領域也被稱為“參考物質(zhì)”和“標準樣品”。標準物質(zhì)是一種特殊的計量標準，它廣泛應用于檢/校實驗室，在量值溯源性中發(fā)揮著重要作用。標準物質(zhì)按照其溯源性要求分為有證標準物質(zhì)和一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)。在我國，有證標準物質(zhì)按其技術水平又有一級和二級之分，特別是二級標準物質(zhì)可作為工作標準直接使用。當前，國內(nèi)實驗室在大多數(shù)情況下，均使用有證標準物質(zhì)，常常只在無法獲得有證標準物質(zhì)時才使用一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)。（1）有證標準物質(zhì)的檢查有證標準物質(zhì)是標準物質(zhì)中的一個特殊類別，附有符合一定要求的認定證書。國家對有證標準物質(zhì)實行行政許可，對有證標準物質(zhì)制造實行許可證管理。由于有證標準物質(zhì)，其均勻和穩(wěn)定性都經(jīng)過了嚴密的考查，具有相當?shù)目煽啃?。只要按照其證書上所規(guī)定的條件和方法保存，并在有效期內(nèi)使用，量值是有保障的。況且對于一般實驗室來說，有證標準物質(zhì)所賦予之值，是很難測量出來的，故無需進行期間核查，但需進行檢查。1）對新購的有證標準物質(zhì)的檢查①目視檢查檢查是否正確購置、是否在有效期內(nèi)、是否包裝完好、外觀狀況是否良好等。②比對檢查在實驗室的標準物質(zhì)將要用完時，注意應留存一些，當新的標準物質(zhì)購回后，可用新、舊兩標準物質(zhì)來測定同一儀器設備，則其示值應相近。2）對已經(jīng)開封使用的有證標準物質(zhì)的檢查①文件、記錄檢查檢查實驗室是否有相應的標準物質(zhì)的管理文件及執(zhí)行情況的記錄；是否對不同類型的標準物質(zhì)嚴格按照證書的要求保管和使用。②常規(guī)檢查a、使用時，檢查該標準物質(zhì)是否在有效期內(nèi)；b、已配制備用的標準物質(zhì)溶液顏色是否發(fā)生變化，是否有沉淀物出現(xiàn)、是否在保質(zhì)期內(nèi)；③用測量設備核查核查在用的標準物質(zhì)和保存的標準物質(zhì)所提供的數(shù)據(jù)是否相近。選取一臺性能穩(wěn)定，具有滿足標準物質(zhì)量值分辨力的測量儀器，用來測量上述相同的兩標準物質(zhì)，若測得結果分別為、，則……(3-15)式中:——在用的標準物質(zhì)測得的測量結果；——保存的標準物質(zhì)測得的測量結果；——扣除由系統(tǒng)效應所引起的標準不確定度分量后的測量結果的擴展不確定度，k=2。3）超過有效期的的有證標準物質(zhì)的核查某些有證標準物質(zhì)，因價格昂貴或很難獲得等原因，而實驗室又需要繼續(xù)使用。對于此類標準物質(zhì)期間核查應嚴格進行，可參照下面一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)的期間核查方法。但此類標準物質(zhì)不能用于監(jiān)督檢驗。（2）一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)的核查所謂一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)，就是未獲國家行政許可，由企業(yè)生產(chǎn)的標準物質(zhì)，或自行制備的標準物質(zhì)。由于這類標準物質(zhì)一般無法證明其溯源性，也沒有充分的數(shù)據(jù)證明其均勻性和穩(wěn)定性。因此不僅應該嚴格進行驗證測定，還應定期進行期間核查，以確保標準物質(zhì)持續(xù)的置信度。對一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)，可參照有證標準物質(zhì)的檢查外，還應進行量值的確定和期間核查。1）以純物質(zhì)為原料制備的標準物質(zhì)①確定純物質(zhì)的純度可采用測量主成分法（如滴定法、重量法）或雜質(zhì)扣除法（如色譜歸一法）。②期間核查a、對原純物質(zhì)核查，要重新測定物質(zhì)的純度；b、對已配制的溶液核查，可采用一、二級標準物質(zhì)核對或用新配溶液對原溶液進行測定。2）基體標準物質(zhì)①特性量的確定可采用不同原理的方法或由多個實驗室共同測定，以得到相對準確的量值。②期間核查可選擇該標準物質(zhì)中量值最易發(fā)生變化或含量較低的、有代表性的特性量進行期間核查。核查的方法可利用有證的或新配制的（純物質(zhì)）標準測定被核查基體標準物質(zhì)的特性量。（3）標準樣品的期間核查1）對于國家發(fā)布的標準樣品，可參照有證標準物質(zhì)進行；2）對于由企業(yè)生產(chǎn)的標準樣品，可參照一般（內(nèi)部）標準物質(zhì)進行；3）對于那些沒有量值，只用作感官判定的標準樣品，則可通過檢查其是否變質(zhì)、顏色是否發(fā)生變化等手段進行期間核查。3、期間核查結果處理及核查頻次（1）期間核查結果可以通過計算值來判定其是否符合要求，即…………………(3-16)接受準則：；拒絕準則：>1；臨界預防準則：。（2）通過期間核查，發(fā)現(xiàn)測量設備的校準狀態(tài)接近臨界，必須查找原因并采取適當?shù)念A防措施(包括增加核查頻次)；若發(fā)現(xiàn)測量設備的校準狀態(tài)超出預期使用要求時(即>1)，首先應立即停止使用，并查找原因或維修設備，在重新檢/校合格后方可再投入使用。其次應立即采取適當方法或措施，對上次核查后所開展的檢測工作進行追溯，以盡可能減少和降低設備失準而造成的風險，最大限度地維護實驗室和顧客的利益。（3）核查頻次：在檢定周期內(nèi)至少要進行一次核查。當然也要視測量設備的具體情況，如期間核查剛開始時，頻次可高一些，待取得一定置信度后，可適當降低頻次；如測量設備一直較穩(wěn)定，頻次可少；如可信度不高，則增加頻次。同時，實驗室還應從自身資源、技術能力、測量設備的重要程度。以及追溯成本和可能產(chǎn)生的風險等因素，綜合考慮期間核查的頻次。七、期間核查中的