液相色譜分析法共13張

第三章

液相色譜分析法一、超臨界流體色譜的特點與原理featureandprincipleofSFC二、超臨界流體色譜儀的結構流程structureandgeneralprocessofSFC

三、超臨界流體色譜的應用applicationofSFC第六節(jié)

超臨界色譜highperformanceliquidchromatographsupercriticalfluidchromatograph,SFC2025/2/22一、超臨界流體色譜的特點與原理

principleandcharacterofsupercriticalfluidchromatography

超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時，物質的一種狀態(tài)。性質介于液體和氣體之間。超臨界流體色譜(SFC)，80年代快速發(fā)展，具有液相、氣相色譜不具有的優(yōu)點:（1）可處理高沸點、不揮發(fā)試樣；（2）比LC有更高的柱效和分離效率。2025/2/222.超臨界流體性質（1）性質介于液體和氣體之間;具有氣體的低黏度、液體的高密度，擴散系數(shù)位于兩者之間。（2）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。

超臨界流體的密度與壓力有關。2025/2/22

SFC的流動相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3

SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物；可使用液相色譜的柱填料。填充柱SFC和毛細管柱SFC；

分離機理：吸附與脫附。組分在兩相間的分配系數(shù)不同而被分離；通過調節(jié)流動相的壓力（調節(jié)流動相的密度），調整組分保留值；2025/2/22壓力效應：SFC的柱壓降大（比毛細管色譜大30倍），對分離有影響（柱前端與柱尾端分配系數(shù)相差很大，產(chǎn)生壓力效應）；超臨界流體的密度受壓力在臨界壓力處最大，超過該點，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對分離的影響?。?/p>

壓力效應：在SFC中，壓力變化對容量因子產(chǎn)生顯著影響，超流體的密度隨壓力增加而增加，密度增加提高溶劑效率，淋洗時間縮短。

CO2流動相，當壓力改變：7.0→9.0×106Pa，則：C16H34的保留時間25min→5min。2025/2/22程

序

升

壓2025/2/22HPLC與SFC

比較2025/2/22超臨界流體：在高于臨界壓力與臨界溫度時，物質的一種狀態(tài)。featureandinstrumentofHPLC一、超臨界流體色譜的特點與原理

principleandcharacterofsupercriticalfluidchromatographyionchromatographbasicprincipleandmainseparatingtype分離機理：吸附與脫附。（1）可處理高沸點、不揮發(fā)試樣；applicationofSFC四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離；固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；SFC的流動相：超臨界流體；SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物；一、超臨界流體色譜的特點與原理通過調節(jié)流動相的壓力（調節(jié)流動相的密度），調整組分保留值；毛細管柱，CO2應用最廣泛；二、超臨界流體色譜的結構與流程instrument

structureandthegeneralprocessofSFC

2025/2/22一、超臨界流體色譜的特點與原理factorsinfluencedseparationandchoiceofoperationcondition四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離；SFC的流動相：超臨界流體；applicationofSFC超臨界流體的密度受壓力在臨界壓力處最大，超過該點，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對分離的影響?。怀R界流體的密度受壓力在臨界壓力處最大，超過該點，影響小，超過臨界壓力20%，柱壓降對分離的影響小；固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；從15MPa程序升壓到27完全分離?？墒褂靡合嗌V的柱填料。固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；（2）比LC有更高的柱效和分離效率。featureandinstrumentofHPLCCO2、N2O、NH3超臨界流體的密度與壓力有關。（2）可通過改變超臨界流體的密度（程序改變）調節(jié)組分分離（類似于氣相色譜的程序升溫，液相色譜中的梯度淋洗）。（1）SFC的高壓泵

無脈沖的注射泵；通過電子壓力傳感器和流量檢測器，計算機控制流動相的密度和流量；

（2）SFC的色譜柱和固定相

可以采用液相色譜柱和交聯(lián)毛細管柱；

SFC的固定相：固體吸附劑（硅膠）或鍵合到載體（或毛細管壁）上的高聚物；專用的毛細管柱SFC；2025/2/22主要部件（3）流動相

SFC的流動相：超臨界流體；CO2、N2O、NH3

CO2應用最廣泛；無色、無味、無毒、易得、對各類有機物溶解性好，在紫外光區(qū)無吸收；缺點：極性太弱；加少量甲醇等改性；（4）檢測器

可采用液相色譜檢測器，也可采用氣相色譜的FID檢測器2025/2/22三、超臨界流體色譜的應用

applicationofSFC色譜柱：10m×63μmi.d.

毛細管柱，固定相：鍵合二甲基聚硅氧烷；流動相：CO2；柱溫：120

C；程序升壓；2025/2/22四種組分僅雙鍵數(shù)目和位置不同，難分離；色譜柱：DB-225SFC毛細管柱；流動相：CO2；從15MPa程序升壓到27完全分離。2025/2/22選擇內容第一節(jié)高效液相色譜的特點與儀器featureandinstrumentofHPLC第二節(jié)基本原理與主要分離類型basicprincipleandmainseparatingtype第三節(jié)固定相與流動相stationaryphaseandmobilephase

第四節(jié)影響分離的因素與操作條件選擇f