煤中氯的測(cè)定 第2部分：自動(dòng)電位滴定法

1煤中氯的測(cè)定第2部分：自動(dòng)電位滴定法本文件規(guī)定了煤中氧的測(cè)定氧彈燃燒-自動(dòng)電位滴定法和高溫燃燒水解-自動(dòng)電位滴定法。本文件適用于煤中氧的測(cè)定，測(cè)定范圍0.03%~0.30%。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。GB/T212煤的工業(yè)分析方法GB/T213煤的發(fā)熱量測(cè)定方法GB/T474煤樣的制備方法GB/T3558-2014煤中氯的測(cè)定方法GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義4方法A:氧彈燃燒-自動(dòng)電位滴定法一定量的煤樣在充有過量氧氣的氧彈中燃燒，釋放的氧被碳酸銨溶液吸收。用水淋洗氧彈。使吸收液全部轉(zhuǎn)移至燒杯中，用硝酸酸化，以復(fù)合銀電極為測(cè)量電極，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定測(cè)定氯的含量。4.2試劑和材料除非另有規(guī)定，本文件僅使用優(yōu)級(jí)純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。4.2.1硝酸(p=1.42g/m4.2.2碳酸銨。4.2.3硝酸銀。4.2.4氯化鈉，基準(zhǔn)試劑。4.2.5碳酸銨溶液(100g/L):稱取100g優(yōu)級(jí)純碳酸銨溶解于1000mL水中，混勻，轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。用時(shí)現(xiàn)配。4.2.6硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[e(AgNO?)=0.02500molL]:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在110℃干燥1h的優(yōu)級(jí)純硝酸銀4.2472g,溶于少量水中，再移人1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；或直接使用有證標(biāo)24.2.7氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(氧離子濃度為0.20m/mL):準(zhǔn)確稱取預(yù)先在(500-600)℃灼燒1h的基準(zhǔn)氧化鈉0.3298g,溶于少量水中，再移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；或直接使用有證4.2.8氧氣：純度99.5%,不含可燃成分，不允許使用電解氧。4.3.3自動(dòng)電位滴定儀：應(yīng)配有計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，銀量滴定用復(fù)合銀電4.4.1按照GB/T474將樣品縮制成粒度小于0.2mm(80目)的一般分析試驗(yàn)煤樣4.5.1.1稱取1g一般分析試驗(yàn)煤樣(精確到00001g),置于燃燒皿中，將燃燒皿放到氧彈架上，連接點(diǎn)火絲，裝人已預(yù)先加人5mL碳酸銨溶液(42.5)的氧彈內(nèi)，小心擰緊氧彈蓋。燃燒時(shí)不易燃燒完全的試樣，可提高充氧壓力至42MP,或用擦鏡紙包裹已稱量好的試樣并用樣品勺壓實(shí)，最后放4.5.1.2向氧彈中緩慢充人氧氣至(2.8~3.0)MPa,并保持15s以上。小心將氧彈放入冷水浴中，接通點(diǎn)火電路，開啟攪拌點(diǎn)火，并使氧彈在水浴中保持10min以上。將氧彈從水浴中取出，緩慢均勻地減壓。在不少于2min的時(shí)間，使壓力減為常壓。打開氧彈，檢查樣品是否燃燒完全或是否有樣持溶液的體積小于150mL。向燒杯中加人3mL硝酸(421)和5.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(42.7),搖勻。待測(cè)。4.5.3.1將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.6)移入儀器儲(chǔ)液瓶中，開啟儀器，用該標(biāo)準(zhǔn)溶液沖洗加液器及其管路3次，并排盡管路中的氣泡。4.5.3.3將盛有待測(cè)溶液的燒杯置于滴定臺(tái)上，插人攪拌裝置、復(fù)合銀電極及滴定頭。用硝酸銀溶液(4.2.6)進(jìn)行自動(dòng)電位滴定，當(dāng)電位出現(xiàn)最大突躍，即滴定達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，儀器自動(dòng)停止滴定，并3計(jì)算檢測(cè)結(jié)果。4.6結(jié)果計(jì)算一般分析試驗(yàn)煤樣中氧(CL)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(%)按公式(1)計(jì)算：c硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V樣品滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V——空白滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);m——般分析試驗(yàn)煤樣的質(zhì)量，單位為克(g):0.03545——氧的毫摩爾質(zhì)量，單位為克每毫摩爾(g/mmol)。每一樣品重復(fù)測(cè)定兩次，取兩次測(cè)定值的平均值作為測(cè)定結(jié)果。計(jì)算結(jié)果表示到小數(shù)后三位。4.7精密度氧含量的兩次重復(fù)測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不大于其算術(shù)平均值的10%5方法B:高溫燃燒水解-自動(dòng)電位滴定法5.1方法提要一定量的煤樣在通有氧氣和水蒸氣的氣流中燃燒并水解，煤樣中的氯全部轉(zhuǎn)化為氯化物并全部溶解于水中。吸收液全部轉(zhuǎn)移至燒杯中，用硝酸酸化，以復(fù)合銀電極為測(cè)量電極，以硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行自動(dòng)電位滴定測(cè)定氧的含量。5.2試劑和材料除非另有規(guī)定。本文件漢使用優(yōu)級(jí)純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。5.2.1硝酸溶液:將1體積優(yōu)級(jí)純濃硝酸緩慢加人1體積水中,混勻。5.2.2硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液[e(ApNO?)=0.02500mol/L]:準(zhǔn)確稱取預(yù)先在110℃干燥1h的優(yōu)級(jí)純硝酸銀4.2472g,溶于少量水中，再移人1000mL棕色容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；或直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.3氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(氧離子濃度為020mg/mL):準(zhǔn)確稱取預(yù)先在(500~600)℃灼燒1h的基準(zhǔn)氯化鈉0.3298g,溶于少量水中，再移人1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻；或直接使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.2.4氧氣：純度大于99.5%。5.2.6石英舟：長(zhǎng)77mm,高和寬均為10mm。5.3儀器及設(shè)備5.3.1高溫燃燒水解裝置：包括高溫爐、燃燒管、冷凝管、水蒸氣發(fā)生裝置及吸收器等，應(yīng)符合GB/T3558—2014中3.3.1的規(guī)定或其他相當(dāng)?shù)母邷厝紵庋b置。5.3.2分析天平：感量0.1mg。5.3.3自動(dòng)電位滴定儀：應(yīng)配有計(jì)算機(jī)控制及數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，銀量滴定用復(fù)合銀電極，自動(dòng)攪拌器和加液器裝置。4按44方法準(zhǔn)備試樣。5.5分析步驟5.5.1儀器準(zhǔn)備按照GB/T3558-2014的要求裝配儀器。在兩個(gè)吸收瓶中分別加入約30mL、20mL水。將高溫爐升溫到1100℃,調(diào)節(jié)氧氣流量500mL/min,水蒸氣發(fā)生器水的蒸發(fā)量約2mL/min,檢查是否漏氣。5.5.2高溫水解樣品5.5.2.1準(zhǔn)確稱取一般分析試驗(yàn)煤樣0.5g(稱準(zhǔn)至0.0001g)于石英舟(5.2.6)中，再用適量石英砂(52.5)鋪蓋在上面將石英舟置于燃燒管，通人氧氣和水燕氣，用推樣桿把石英舟前端推到300℃溫度區(qū)，在15min內(nèi)分三段(300℃、600℃、800℃各停留5min)推進(jìn)。最后將石英舟推到恒溫區(qū)并停留5.5.2.2燃燒水解完成后，取下吸收器，停止通氧氣和水蒸氣，取出石英舟。5.52.3將兩個(gè)吸收瓶?jī)?nèi)的樣品溶液倒入200mL燒杯中，用水沖洗吸收瓶及導(dǎo)氣管，洗液直接沖人燒杯內(nèi)加水至(140±10)mL。向燒杯中加入1mL硝酸溶液(5.2.1)和500mL就化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.3)搖勻，待測(cè)。5.5.3空白試驗(yàn)除不加樣品外，隨同樣品按5.52做空白試驗(yàn)。5.5.4.1將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.22)移人儀器儲(chǔ)液瓶中，開啟儀器，用該標(biāo)準(zhǔn)溶液沖洗加液器及其管路3次，并排盡管路中的氣泡。5.5.4.2儀器工作條件，見附5.5.4.3將盛有待測(cè)溶被的燒杯置于滴定臺(tái)上，插人攪拌裝置、復(fù)合銀電極及滴定頭。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.2)進(jìn)行自動(dòng)電位滿定，當(dāng)電位出現(xiàn)最大突躍，即滴定達(dá)到等當(dāng)點(diǎn)，儀器自動(dòng)停止滴定，并計(jì)算檢測(cè)結(jié)果。5.6結(jié)果計(jì)算一般分析試驗(yàn)煤樣中氯(C)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)按公式(2)計(jì)算：式中：c—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L);V——樣品滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);V?——空白滴定消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的