物理化學(xué)(第四版)課件:濃差電池_第1頁
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1§8-7濃差電池一、溶液濃差電池[例1]電池Ag|AgNO3(a1)||AgNO3(a2)|Ag負極反應(yīng):AgAg+(a1)+e正極反應(yīng):Ag+(a2)+eAg電池反應(yīng):Ag+(a2)Ag+

(a1)化學(xué)電池:起因于化學(xué)反應(yīng)。濃差電池:起因于活性物質(zhì)高濃度→低濃度

的擴散。2因為

E

=0故:E=-0.05916Vlg(a1/a2)=0.05916Vlg(a2/a1)電池反應(yīng):Ag+(a2)Ag+(a1)電池電動勢:若E>0,則有

G=-zFE<0

a2>a1,反應(yīng)正向進行。*電池反應(yīng)是電解質(zhì)自發(fā)從活度大的電極向活度小的電極轉(zhuǎn)移的過程.3二、電極濃差電池[例2]今有電池Pt,O2(p1)|OH-|O2(p2),Pt負極反應(yīng)4OH-2H2O+O2(p1)+4e正極反應(yīng)O2(p2)+2H2O+4e4OH-電池反應(yīng)O2(p2)

O2(p1)電池電動勢:若

G=-zFE<0,須E>0,即p2>p1,反應(yīng)正向進行;本電池反應(yīng)是O2由p2高壓電極一端通過電解質(zhì)遷移至p1低壓電極一端。4三、固體電解質(zhì)濃差電池置換型固溶體:—O—Zr—O—口—Ca—O—O—Zr—O—口—Ca—O—Nature2000,404:8215固體電解質(zhì)濃差電池:Pt,[O]|ZrO2(+CaO)|O2(air),Pt負極反應(yīng)(氧化):O2-

[O]+2e正極反應(yīng)(還原):?O2(air)+2eO2-電池反應(yīng):?O2(air)

[O]6電池反應(yīng):?O2(air)

[O] 由于O2(air)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(T,p

)與鋼水中[%O]的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)(T,[%O]=1且遵守亨利定律的假想態(tài))不一致,故本電池的E

0,電動勢的能斯特方程為:7代入有關(guān)數(shù)據(jù)并用毫伏表示E,可得鋼水中氧含量:**

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