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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁(yè),總=sectionpages22頁(yè)第=page11頁(yè),總=sectionpages11頁(yè)2025年外研版選修3化學(xué)上冊(cè)月考試卷含答案考試試卷考試范圍:全部知識(shí)點(diǎn);考試時(shí)間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級(jí):______考號(hào):______總分欄題號(hào)一二三四五六總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共8題,共16分)1、現(xiàn)有四種元素。其中兩種元素的基態(tài)原子的電子排布式為:①1s22s22p63s23p4;②1s22s22p63s23p3;另兩種元素的特征電子構(gòu)型為③2s22p3;④2s22p5。則下列有關(guān)比較中正確的是A.第一電離能:④>③>①>②B.原子半徑:②>①>③>④C.電負(fù)性:③>④>①>②D.最高正化合價(jià):④>①>③=②2、砷是第ⅤA族元素,黃砷(As4)是砷元素的一種單質(zhì),其分子結(jié)構(gòu)與白磷(P4)相似。下列關(guān)于黃砷和白磷的敘述正確的是A.黃砷和白磷分子中共價(jià)鍵的鍵角均為109.5oB.黃砷分子中共價(jià)鍵的鍵能大于白磷分子C.黃砷分子的極性大于白磷分子D.黃砷的熔點(diǎn)高于白磷3、有A、B、C、D四種元素,其中A、B、C屬于同一周期,A原子最外層p能級(jí)的電子數(shù)等于次外層的電子總數(shù);B原子最外層中有三個(gè)不成對(duì)的電子;C元素可分別與A、B、D生成RC2型化合物,其中的DC2與C3互為等電子體。下列敘述中不正確的是A.D原子的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]3s23p4B.B.C兩元素的第一電離能大小關(guān)系為B>CC.用電子式表示AD2的形成過程為D.由B60分子形成的晶體與A60相似,分子中總鍵能:B60>A604、下列關(guān)于[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O的說法正確的是A.配體為水分子,外界為Br-B.中心離子的配位數(shù)為6C.中心原子采取sp3雜化D.中心離子的化合價(jià)為+2價(jià)5、下列說法正確的是A.鍵角:BF3>CH4>H2O>NH3B.中σ鍵和π鍵比例為7:1C.已知二茂鐵(Fe(C5H5)2)熔點(diǎn)是173(在100時(shí)開始升華),沸點(diǎn)是249不溶于水,易溶于苯等非極性溶劑。在二茂鐵結(jié)構(gòu)中,與Fe2+之間是以離子鍵相結(jié)合D.在硅酸鹽中,四面體通過共用頂角氧離子形成一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根如圖a,其中Si原子的雜化方式與b圖中S8單質(zhì)中S原子的雜化方式相同。

6、金晶體是面心立方最密堆積,已知立方體的每個(gè)面上5個(gè)金原子緊密堆砌,金原子半徑為rcm,則金晶體的空間利用率為A.B.C.D.7、有關(guān)晶體的敘述中,錯(cuò)誤的是A.區(qū)分晶體和非晶體最可靠的科學(xué)方法是對(duì)固體進(jìn)行X-射線衍射實(shí)驗(yàn)B.晶體與非晶體的本質(zhì)區(qū)別在于是否具有規(guī)則的幾何外形C.分子晶體熔化時(shí),不破壞共價(jià)鍵;原子晶體熔化時(shí),破壞共價(jià)鍵D.在金屬銅的晶體中,由于存在自由電子,因此銅能導(dǎo)電8、下列說法不正確的是A.單晶硅和石英晶體都是由共價(jià)鍵結(jié)合形成的原子晶體B.干冰氣化和食鹽熔化克服的作用力均為分子間作用力C.碳酸鈣晶體和氧化鋇晶體均屬于離子晶體D.氯氣和氯化氫分子中氯原子的最外電子層都具有8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)評(píng)卷人得分二、填空題(共7題,共14分)9、鋁;鋅、鐵在人類生產(chǎn)和生活中有重要作用;也是人體必需的微量元素?;卮鹣铝袉栴}:

(1)Fe2+電子排布式為___,Zn的基態(tài)原子能級(jí)最高的電子的電子云輪廓圖形狀為___。

(2)已知Al的第一電離能為578kJ·mol-1、Mg的第一電離能為740kJ·mol-1,請(qǐng)解釋Mg的第一電離能比Al大的原因___。

(3)Zn2+可形成[Zn(NH3)6]SO4絡(luò)合物,1mol[Zn(NH3)6]2+配離子中含σ鍵___mol,其陰離子中心原子的雜化方式是___,NH3的沸點(diǎn)高于PH3的原因是___。

(4)已知Zn2+等過渡元素離子形成的水合離子的顏色如下表所示:。離子Sc3+Cr3+Fe2+Zn2+水合離子的顏色無色綠色淺綠色無色

請(qǐng)根據(jù)原子結(jié)構(gòu)推測(cè)Sc3+、Zn2+的水合離子為無色的原因:___。

(5)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為___,其中Fe的配位數(shù)為___。

(6)Fe和N可組成一種過渡金屬氮化物,其晶胞如圖所示。六棱柱底邊邊長(zhǎng)為xcm,高為ycm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則晶胞的密度為___g·cm-3(列出計(jì)算式即可)。

10、第三周期元素中,鎂元素核外有___種能量不同的電子;氯元素的最外層電子排布式為______;由這兩種元素組成的化合物的電子式為______________。11、如圖是s能級(jí)和p能級(jí)的原子軌道圖。

試回答下列問題:

(1)s電子的原子軌道呈________形,每個(gè)s能級(jí)有________個(gè)原子軌道;p電子的原子軌道呈________形,每個(gè)p能級(jí)有________個(gè)原子軌道。

(2)元素X的原子最外層電子排布式為nsnnpn+1,原子中能量最高的是________電子,其電子云在空間有3個(gè)互相________(填“垂直”或“平行”)的伸展方向。元素X的名稱是________,它的最低價(jià)氫化物的電子式是________。

(3)元素Y的原子最外層電子排布式為nsn-1npn+1,Y的元素符號(hào)為________,原子的核外電子排布式為______________。12、I.將少量CuSO4粉末溶于盛有水的試管中得到一種天藍(lán)色溶液;先向試管里的溶液中滴加氨水,首先形成藍(lán)色沉淀。繼續(xù)滴加氨水,沉淀溶解,得到深藍(lán)色溶液;再加入乙醇溶劑,將析出深藍(lán)色的晶體。

(1)溶液中呈天藍(lán)色微粒的化學(xué)式是_______________________。

(2)加入乙醇的作用是_____________________________。

(3)寫出藍(lán)色沉淀溶解成深藍(lán)色溶液的離子方程式______________。

(4)得到的深藍(lán)色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O,晶體中Cu2+與NH3之間的化學(xué)鍵類型為_____________,該晶體中配體分子的空間構(gòu)型為_______________________。(用文字描述)

II.含F(xiàn)e元素的物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有重要的用途。回答下列問題:

(1)在K3[Fe(CN)6]中中心離子是________,配體是_________,配位數(shù)是_________。

(2)某個(gè)(Ⅱ)有機(jī)配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示:

①該分子中N原子的雜化方式為________、________。

②請(qǐng)?jiān)趫D中用“”標(biāo)出的配位鍵。_____

(3)Ge,As,Se元素處于同一周期,三種元素原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_________________。

(4)的酸性強(qiáng)于的原因是_________________________________________。13、下列物質(zhì)易溶于水的是________,易溶于CCl4的是________。(均填編號(hào))

①NH3②CH4③④HCl⑤C2H4⑥Br2⑦HNO3⑧H2S14、非金屬元素雖然種類不多;但是在自然界中的豐度卻很大,請(qǐng)回答下列問題:

(1)BN(氮化硼,晶胞結(jié)構(gòu)如圖)和CO2中的化學(xué)鍵均為共價(jià)鍵,BN的熔點(diǎn)高且硬度大,CO2的晶體干冰卻松軟且極易升華。由此可以判斷:BN可能是______晶體,CO2可能是______晶體,BN晶體中B原子的雜化軌道類型為______,干冰中C原子的雜化軌道類型為______

(2)分子極性:OF2______H2O,鍵角:OF2______H2O(填“>””或者“<”)

(3)金剛石和石墨都是碳元素的單質(zhì),但石墨晶體熔點(diǎn)比金剛石______,原因是______

(4)單晶硅的結(jié)構(gòu)與金剛石結(jié)構(gòu)相似,若將金剛石晶體中一半的C原子換成Si原子且同種原子不成鍵,則得如圖所示的金剛砂(SiC)結(jié)構(gòu)。在SiC結(jié)構(gòu)中,每個(gè)C原子周圍距離相等且最近的C原子數(shù)目為______,假設(shè)C-Si鍵長(zhǎng)為acm,則晶胞密度為______g/cm3。

15、硫和鈣的相關(guān)化合物在化工;醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:

(1)鈣元素的焰色反應(yīng)呈磚紅色,其中紅色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為________nm(填字母)。

a.435b.500c.580d.605e.700

(2)元素S和Ca中,第一電離能較大的是________(填元素符號(hào)),其基態(tài)原子價(jià)電子排布式為________,其基態(tài)原子中電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有________種。

(3)硫的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物H2SO4能與肼反應(yīng)生成N2H6SO4,N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同,則N2H6SO4晶體內(nèi)不存在________(填字母)。

a.離子鍵b.共價(jià)鍵。

c.配位鍵d.范德華力。

(4)基態(tài)Ca原子中,核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是________,該能層為次外層時(shí)最多可以容納的電子數(shù)為________。鈣元素和錳元素屬于同一周期,且核外最外層電子排布相同,但金屬鈣的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬錳的低,原因是________________________________________________________。評(píng)卷人得分三、實(shí)驗(yàn)題(共1題,共2分)16、現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案將這兩種配合物區(qū)別開來_____________________________。評(píng)卷人得分四、工業(yè)流程題(共1題,共5分)17、飲用水中含有砷會(huì)導(dǎo)致砷中毒,金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測(cè)。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:

已知:①As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_______;AsH3的電子式為______;

(2)下列說法正確的是_________;

a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑:S>P>As

c.第一電離能:S

(3)沉淀X為__________(填化學(xué)式);

(4)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________;

(6)關(guān)于地下水中砷的來源有多種假設(shè),其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時(shí)生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評(píng)卷人得分五、原理綜合題(共3題,共30分)18、Li、Fe、As均為重要的合金材料,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值?;卮鹣铝袉栴}:

(1)基態(tài)Li原子核外電子占據(jù)的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有________個(gè),占據(jù)最高能層電子的電子云輪廓圖形狀為_________。

(2)Li的焰色反應(yīng)為紫紅色,很多金屬元素能產(chǎn)生焰色反應(yīng)的原因?yàn)開________。

(3)基態(tài)Fe3+比基態(tài)Fe2+穩(wěn)定的原因?yàn)開___________。

(4)KSCN和K4[Fe(CN)6]均可用于檢驗(yàn)Fe3+。

①SCN-的立體構(gòu)型為_______,碳原子的雜化方式為_____________。

②K4[Fe(CN)6]中所含元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)開_________(用元素符號(hào)表示);1mol[Fe(CN)6]4-中含有σ鍵的數(shù)目為____________。

(5)H3AsO3的酸性弱于H3AsO4的原因?yàn)開___________________。

(6)Li、Fe和As可組成一種新型材料,其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。若晶胞參數(shù)為anm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該晶體的密度可表示為______g●cm-3。(列式即可)

19、氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料,以天然硼砂為起始物,經(jīng)過一系列反應(yīng)可以得到BF3和BN;如下圖所示:

請(qǐng)回答下列問題:

⑴由B2O3制備BN的化學(xué)方程式是_______。

⑵基態(tài)B原子的電子排布式為_____;B和N相比,電負(fù)性較大的是_____,BN中B元素的化合價(jià)為_____。

⑶在BF3分子中,F(xiàn)-B-F的鍵角是_____,B原子的雜化軌道類型為_____,BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,的立體構(gòu)型為_____。

⑷氮化硼晶體有多種結(jié)構(gòu),如立方氮化硼和六方氮化硼等。立方氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似,硬度與金剛石相當(dāng),晶胞邊長(zhǎng)為361.5pm,則立方氮化硼的密度是______________g·cm-3(只要求列算式,不必計(jì)算出數(shù)值。阿伏加德羅常數(shù)為NAmol-1)。20、鐵及其化合物在生產(chǎn)生活中有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉栴}:

(1)基態(tài)Fe原子的外圍電子排布圖為____,基態(tài)Fe2+中,核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是____,F(xiàn)e2+和Fe3+是鐵的兩種常見離子,F(xiàn)e3+的穩(wěn)定性強(qiáng)于Fe2+;原因是____。

(2)Fe3+可以與SCN—形成一系列不同配位數(shù)的紅色配合物,所以常用KSCN溶液檢驗(yàn)Fe3+的存在,KSCN中四種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開______,SCN—的幾何構(gòu)型為______;中心原子的雜化類型為_______。

(3)實(shí)驗(yàn)中常用K3[Fe(CN)6]檢驗(yàn)Fe2+,K3[Fe(CN)6]晶體中的化學(xué)鍵有_________(填寫選項(xiàng)字母)

a.離子鍵.b.共價(jià)鍵c;氫鍵d.配位鍵e.金屬鍵。

1molK3[Fe(CN)6]中含有σ鍵與π鍵的數(shù)目比為_____________。

(4)FexO為氯化鈉型結(jié)構(gòu),在實(shí)際晶體中,由于存在缺陷,x<1。測(cè)得Fe0.92O晶體的晶胞參數(shù)a=428.0pm,則該晶體的密度ρ=__________g/cm3(列出計(jì)算式),晶體中最近的兩個(gè)鐵離子間的距離為_______pm。評(píng)卷人得分六、元素或物質(zhì)推斷題(共5題,共45分)21、已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它們的核電荷數(shù)A<B<C<D<E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素?;衔顳C為離子化合物,D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu)?;衔顰C2為一種常見的溫室氣體。B;C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24。請(qǐng)根據(jù)以上情況;回答下列問題:(答題時(shí),A、B、C、D、E用所對(duì)應(yīng)的元素符號(hào)表示)

(1)基態(tài)E原子的核外電子排布式是________,在第四周期中,與基態(tài)E原子最外層電子數(shù)相同還有_______(填元素符號(hào))。

(2)A、B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)開___________。

(3)寫出化合物AC2的電子式_____________。

(4)D的單質(zhì)在AC2中點(diǎn)燃可生成A的單質(zhì)與一種熔點(diǎn)較高的固體產(chǎn)物,寫出其化學(xué)反應(yīng)方程式:__________。

(5)1919年,Langmuir提出等電子原理:原子數(shù)相同、電子數(shù)相同的分子,互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相似、物理性質(zhì)相近。此后,等電子原理又有發(fā)展,例如,由短周期元素組成的微粒,只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,也可互稱為等電子體。一種由B、C組成的化合物與AC2互為等電子體,其化學(xué)式為_____。

(6)B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液與D的單質(zhì)反應(yīng)時(shí),B被還原到最低價(jià),該反應(yīng)的化學(xué)方程式是____________。22、現(xiàn)有屬于前四周期的A、B、C、D、E、F、G七種元素,原子序數(shù)依次增大。A元素的價(jià)電子構(gòu)型為nsnnpn+1;C元素為最活潑的非金屬元素;D元素核外有三個(gè)電子層,最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的E元素正三價(jià)離子的3d軌道為半充滿狀態(tài);F元素基態(tài)原子的M層全充滿;N層沒有成對(duì)電子,只有一個(gè)未成對(duì)電子;G元素與A元素位于同一主族,其某種氧化物有劇毒。

(1)A元素的第一電離能_______(填“<”“>”或“=”)B元素的第一電離能,A、B、C三種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)開______(用元素符號(hào)表示)。

(2)C元素的電子排布圖為_______;E3+的離子符號(hào)為_______。

(3)F元素位于元素周期表的_______區(qū),其基態(tài)原子的電子排布式為_______

(4)G元素可能的性質(zhì)_______。

A.其單質(zhì)可作為半導(dǎo)體材料B.其電負(fù)性大于磷。

C.其原子半徑大于鍺D.其第一電離能小于硒。

(5)活潑性:D_____(填“>”或“<”,下同)Al,I1(Mg)_____I1(Al),其原因是____。23、原子序數(shù)小于36的X;Y、Z、R、W五種元素;其中X是周期表中原子半徑最小的元素,Y是形成化合物種類最多的元素,Z原子基態(tài)時(shí)2p原子軌道上有3個(gè)未成對(duì)的電子,R單質(zhì)占空氣體積的1/5;W的原子序數(shù)為29?;卮鹣铝袉栴}:

(1)Y2X4分子中Y原子軌道的雜化類型為________,1molZ2X4含有σ鍵的數(shù)目為________。

(2)化合物ZX3與化合物X2R的VSEPR構(gòu)型相同,但立體構(gòu)型不同,ZX3的立體構(gòu)型為________,兩種化合物分子中化學(xué)鍵的鍵角較小的是________(用分子式表示),其原因是________________________________________________。

(3)與R同主族的三種非金屬元素與X可形成結(jié)構(gòu)相似的三種物質(zhì),三者的沸點(diǎn)由高到低的順序是________。

(4)元素Y的一種氧化物與元素Z的單質(zhì)互為等電子體,元素Y的這種氧化物的結(jié)構(gòu)式是________。

(5)W元素原子的價(jià)電子排布式為________。24、下表為長(zhǎng)式周期表的一部分;其中的編號(hào)代表對(duì)應(yīng)的元素。

。①

請(qǐng)回答下列問題:

(1)表中⑨號(hào)屬于______區(qū)元素。

(2)③和⑧形成的一種常見溶劑,其分子立體空間構(gòu)型為________。

(3)元素①和⑥形成的最簡(jiǎn)單分子X屬于________分子(填“極性”或“非極性”)

(4)元素⑥的第一電離能________元素⑦的第一電離能;元素②的電負(fù)性________元素④的電負(fù)性(選填“>”、“=”或“<”)。

(5)元素⑨的基態(tài)原子核外價(jià)電子排布式是________。

(6)元素⑧和④形成的化合物的電子式為________。

(7)某些不同族元素的性質(zhì)也有一定的相似性,如表中元素⑩與元素⑤的氫氧化物有相似的性質(zhì)。請(qǐng)寫出元素⑩的氫氧化物與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:____________________。25、下表為長(zhǎng)式周期表的一部分;其中的序號(hào)代表對(duì)應(yīng)的元素。

(1)寫出上表中元素⑨原子的基態(tài)原子核外電子排布式為___________________。

(2)在元素③與①形成的水果催熟劑氣體化合物中,元素③的雜化方式為_____雜化;元素⑦與⑧形成的化合物的晶體類型是___________。

(3)元素④的第一電離能______⑤(填寫“>”、“=”或“<”)的第一電離能;元素④與元素①形成的X分子的空間構(gòu)型為__________。請(qǐng)寫出與元素④的單質(zhì)互為等電子體分子、離子的化學(xué)式______________________(各寫一種)。

(4)④的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物稀溶液與元素⑦的單質(zhì)反應(yīng)時(shí),元素④被還原到最低價(jià),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________。

(5)元素⑩的某種氧化物的晶體結(jié)構(gòu)如圖所示,其中實(shí)心球表示元素⑩原子,則一個(gè)晶胞中所包含的氧原子數(shù)目為__________。參考答案一、選擇題(共8題,共16分)1、B【分析】【分析】

由電子排布式①1s22s22p63s23p4,②1s22s22p63s23p3;特征電子構(gòu)型為③2s22p3,④2s22p5;可確定四種元素分別為:①—硫(S),②—磷(P),③—氮(N),④—氟(F)。

【詳解】

A.總的來說,非金屬性越強(qiáng),第一電離能越大,但P的3p軌道半充滿,電子的能量低于硫的3p軌道,第一電離能出現(xiàn)反常,所以第一電離能:④>③>②>①;A不正確;

B.一般,電子層數(shù)越多,半徑越大,同一周期元素,原子序數(shù)越大,半徑越小,所以原子半徑:②>①>③>④;B正確;

C.非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,所以電負(fù)性:④>③>①>②;C不正確;

D.一般,最高正價(jià)等于原子的最外層電子數(shù),但氟不顯正價(jià),所以最高正化合價(jià):①>③=②>④;D不正確;

故選B。2、D【分析】【詳解】

A.黃砷和白磷分子中共價(jià)鍵的鍵角均為60°;故A錯(cuò)誤;

B.原子半徑As>P;鍵長(zhǎng)越大,鍵能越小,黃砷分子中共價(jià)鍵的鍵能小于白磷分子,故B錯(cuò)誤;

C.黃砷和白磷分子均為非極性分子;分子極性相同,故C錯(cuò)誤;

D.形成的晶體都為分子晶體;相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),則熔點(diǎn)越高,黃砷的熔點(diǎn)高于白磷,故D正確;

故選D。3、A【分析】【詳解】

A、B、C、D四種元素,A原子最外層p能級(jí)的電子數(shù)等于次外層的電子總數(shù),p能級(jí)最多容納6個(gè)電子,故A由2個(gè)電子層,最外層電子數(shù)為4,故A為碳元素;A、B、C屬于同一周期,B原子最外層中有三個(gè)不成對(duì)的電子,B的p能級(jí)容納3的電子,故B為氮元素;C元素可分別與A、B、D生成RC2型化合物,其中的DC2與C3互為等電子體;則C;D屬于同主族元素,故C為氧元素,D為硫元素;

A.D為硫元素,S原子的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ne]3s23p4;故A錯(cuò)誤;

B.B為氮元素,C為氧元素,氮元素2p能級(jí)為半充滿的較穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能N>O;故B正確;

C.AD2是CS2,CS2屬于共價(jià)化合物,CS2的結(jié)構(gòu)與CO2相似,碳原子與硫原子之間形成2對(duì)共用電子對(duì),用電子式表示CS2的形成過程為故C正確;

D.N60分子形成的晶體與C60相似,氮氮鍵長(zhǎng)比碳碳鍵長(zhǎng)短,故氮氮鍵鍵能更大,故N60分子中總鍵能大于C60;故D正確;

答案選A。4、B【分析】【詳解】

A.配體為水分子和Br-;A不正確;

B.中心離子的配體為水分子和Br-;配位數(shù)為4+2=6,B正確;

C.中心原子形成6個(gè)配位鍵,采取sp3d2雜化;C不正確;

D.中心離子的化合價(jià)為+3價(jià);D不正確;

故選B。5、D【分析】【詳解】

A.BF3為平面三角,鍵角為120CH4為正四面體,其鍵角為109°28’,NH3為三棱錐型,鍵角為107H2O為V型,其鍵角為104所以鍵角:BF3>CH4>NH3>H2O,故A錯(cuò)誤;

B.中σ鍵和π鍵數(shù)目為18和2;所以σ鍵和π鍵數(shù)比例為9:1,故B錯(cuò)誤;

C.C5H5-與Fe2+之間形成的化學(xué)鍵時(shí),亞鐵離子提供空軌道,C提供孤對(duì)電子,二者形成配位鍵,故C錯(cuò)誤;

D.硅酸鹽中的硅酸根(SiO4-)為正四面體結(jié)構(gòu),所以中心原子Si原子采取了sp3雜化方式;S8單質(zhì)中S原子有兩個(gè)孤電子對(duì)和兩個(gè)共價(jià)鍵,雜化方式為sp3;故D正確;

故答案:D。6、B【分析】【分析】

面心立方最密堆積原子在晶胞中的位置關(guān)系如圖。

【詳解】

金晶體為面心立方最密堆積,則晶胞面對(duì)角線為金原子半徑的4倍,金原子半徑為rcm,則晶胞的邊長(zhǎng)為4r=rcm,每個(gè)金晶胞中含有4個(gè)原子,則金原子總體積為金晶胞體積為故空間利用率為

故選B。

【點(diǎn)睛】

本題考查晶胞結(jié)構(gòu)與計(jì)算,解題關(guān)鍵是明確原子在晶胞中的位置,理解原子半徑與晶胞棱長(zhǎng)的關(guān)系,需要學(xué)生具有一定的數(shù)學(xué)計(jì)算能力。7、B【分析】【分析】

【詳解】

A.構(gòu)成晶體的粒子在微觀空間里呈現(xiàn)周期性的有序排列;晶體的這一結(jié)構(gòu)特征可以通過X?射線衍射圖譜反映出來。因此,區(qū)分晶體和非晶體的最可靠的科學(xué)方法是對(duì)固體進(jìn)行X?射線衍射實(shí)驗(yàn),故A正確;

B.晶體與非晶體的根本區(qū)別在于其內(nèi)部粒子在空間上是否按一定規(guī)律做周期性重復(fù)排列;不是在于是否具有規(guī)則的幾何外形,故B錯(cuò)誤;

C.分子晶體是由分子以分子間作用力結(jié)合而成的;熔化時(shí)破壞的是分子間作用力;原子晶體是原子間以共價(jià)鍵結(jié)合而成的,熔化時(shí)破壞了共價(jià)鍵,故C正確;

D.金屬導(dǎo)電是原因金屬晶體中存在自由移動(dòng)的電子;故D正確;

答案選B。8、B【分析】【詳解】

A.單晶硅通過Si-Si鍵形成的原子晶體;石英晶體是二氧化硅,通過Si-O鍵形成的原子晶體,故A正確;

B.干冰氣化克服的是分子間作用力;食鹽熔化破壞的是離子鍵,故B錯(cuò)誤;

C.碳酸鈣和氧化鋇都屬于離子化合物;所以他們的晶體均屬于離子晶體,故C正確;

D.氯氣分子是通過一個(gè)共用電子對(duì)形成的8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的分子;氯化氫分子中氯原子和氫原子通過一個(gè)共用電子對(duì)形成的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的分子,所以氯氣和氯化氫中的氯原子最外電子層都具有8電子的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故D正確;

答案:B。二、填空題(共7題,共14分)9、略

【分析】【詳解】

(1)鐵為26號(hào)元素,基態(tài)原子電子排布式為[Ar]3d64s2,所以Fe2+電子排布式為[Ar]3d6;Zn為30號(hào)元素,基態(tài)原子能級(jí)最高的電子為4s上的2個(gè)電子,所有電子云輪廓圖形狀為球形,故答案為:[Ar]3d6球形;

(2)Mg的電子排布式為[Ne]3s2,Al的電子排布式為[Ne]3s23p1,鎂的3s處于全滿狀態(tài),較穩(wěn)定,不易失去一個(gè)電子,鋁的最外層為3p1,易失去一個(gè)電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),所以Al原子的第一電離能比Mg大,故答案為:Mg的電子排布式為[Ne]3s2,Al的電子排布式為[Ne]3s23p1,鎂的3s處于全滿狀態(tài),較穩(wěn)定不易失去一個(gè)電子,鋁的最外層為3p1;易失去一個(gè)電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu);

(3)[Zn(NH3)6]2+中每個(gè)N原子形成3個(gè)氮?dú)洇益I,與Zn2+形成1個(gè)配位鍵,配位鍵也屬于σ鍵,所以1mol該離子中σ鍵為24mol;陰離子為根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,其中心原子S的價(jià)電子對(duì)為對(duì),所以中心S為sp3雜化。NH3分子中N原子的電負(fù)性強(qiáng),原子半徑小,使得N—H鍵的極性增強(qiáng)而表現(xiàn)一定的電性,分子之間能夠形成氫鍵,而PH3分子中P半徑大,電負(fù)性小,則不能形成分子間氫鍵,只存在范德華力,氫鍵的作用力強(qiáng)于范德華力,所以沸點(diǎn)NH3大于PH3,故答案為:24sp3氨分子之間形成分子間氫鍵;

(4)Sc3+的外圍電子排布式為[Ar]3d0、Cr3+的外圍電子排布式為[Ar]3d3、Fe2+電子排布式為[Ar]3d6、Zn2+的外圍電子排布式為[Ar]3d10;對(duì)比四種離子的外圍電子排布式可知,其水合離子的顏色與3d軌道上的單電子有關(guān),故答案為:3d軌道上沒有未成對(duì)電子(或3d軌道全空或全滿狀態(tài));

(5)Fe能夠提供空軌道,而Cl能夠提供孤電子對(duì),故FeCl3分子雙聚時(shí)可形成配位鍵。由常見AlCl3的雙聚分子的結(jié)構(gòu)可知FeCl3的雙聚分子的結(jié)構(gòu)式為其中Fe的配位數(shù)為4,故答案為:4;

(6)由圖示,堆積方式為六方最緊密堆積。為了計(jì)算的方便,選取該六棱柱結(jié)構(gòu)進(jìn)行計(jì)算:六棱柱頂點(diǎn)的原子是6個(gè)六棱柱共用的,面心是兩個(gè)六棱柱共用,所以該六棱柱中的鐵原子為個(gè),N原子位于六棱柱內(nèi)部,所以該六棱柱中的氮原子為2個(gè),該結(jié)構(gòu)的質(zhì)量為該六棱柱的底面為正六邊形,邊長(zhǎng)為xcm,底面的面積為6個(gè)邊長(zhǎng)為xcm的正三角形面積之和,根據(jù)正三角形面積的計(jì)算公式,該底面的面積為cm2,高為ycm,所以體積為cm3。所以密度為:故答案為:【解析】[Ar]3d6球型Mg的電子排布式為[Ne]3s2,Al的電子排布式為[Ne]3s23p1,鎂的3s處于全滿狀態(tài),較穩(wěn)定不易失去一個(gè)電子,鋁的最外層為3p1,易失去一個(gè)電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)24sp3氨分子之間形成分子間氫鍵3d軌道上沒有未成對(duì)電子(或3d軌道全空或全滿狀態(tài))410、略

【分析】【詳解】

判斷電子的能量是否相同,看軌道數(shù),鎂的核外電子排布式為:1s22s22p63s2,故鎂元素核外有4種能量不同的電子;氯是17號(hào)元素,最外層電子排布式為:3s23p5;鎂和氯形成的化合物是離子化合物,形成離子鍵,故電子式為:【解析】①.4②.3s23p5③.11、略

【分析】【分析】

根據(jù)圖中信息得到s電子、p電子的原子軌道形狀和軌道數(shù)目;根據(jù)元素X的原子最外層電子排布式為nsnnpn+1;得出n值,再進(jìn)行分析。

【詳解】

(1)s電子的原子軌道呈球形;每個(gè)s能級(jí)有1個(gè)原子軌道;p電子的原子軌道呈啞鈴形,每個(gè)p能級(jí)有3個(gè)原子軌道;故答案為:球;1;啞鈴;3。

(2)元素X的原子最外層電子排布式為nsnnpn+1,則n=2,因此原子中能量最高的是2p軌道電子,其電子云在空間有3個(gè)互相垂直的伸展方向。元素X價(jià)電子為2s22p3,其元素名稱是氮,它的最低價(jià)氫化物為NH3,其電子式是故答案為:2p軌道;垂直;氮;

(3)s軌道最多2個(gè)電子,因此元素Y的原子最外層電子排布式為3s23p4,則Y為16號(hào)元素,其元素符號(hào)為S,原子的核外電子排布式為[Ne]3s23p4;故答案為:S;[Ne]3s23p4?!窘馕觥竣?球②.1③.啞鈴④.3⑤.2p軌道⑥.垂直⑦.氮

⑧.⑨.S⑩.[Ne]3s23p412、略

【分析】【分析】

I.由信息可知,溶于水后加氨水發(fā)生Cu2++2NH3?H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-,再加入乙醇溶劑,將析出深藍(lán)色的晶體為Cu(NH3)4SO4?H2O。

II.(1)根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構(gòu)分析;含有空軌道的金屬陽(yáng)離子為中心離子,有孤對(duì)電子的原子或離子為配體,配位數(shù)就是配體的個(gè)數(shù);

(2)根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知,N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為3、4,所以雜化方式為sp2、sp3;N;O提供孤電子對(duì);

(3)同周期,從左到右,第一電離能增大,As的價(jià)電子排布式為:4s24p3;p軌道半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,第一電離能最大,據(jù)此判斷第一電離能大??;

(4)分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多或分子中As價(jià)態(tài)更高,導(dǎo)致中的O的電子向As偏移;據(jù)此判斷酸性強(qiáng)弱。

【詳解】

I.(1)溶液中呈天藍(lán)色微粒的化學(xué)式是[Cu(NH3)4]2+,故答案為:[Cu(NH3)4]2+;

(2)加入乙醇的作用是降低溶劑的極性,減小Cu(NH3)4SO4?H2O的溶解度,故答案為:降低溶劑的極性,減小Cu(NH3)4SO4?H2O的溶解度;

(3)藍(lán)色沉淀溶解成深藍(lán)色溶液的離子方程式為:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;

故答案為:Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-;

(4)Cu(NH3)4SO4?H2O中Cu2+與NH3之間的化學(xué)鍵由Cu2+提供空軌道;N原子提供電子對(duì),為配位鍵(或共價(jià)健);配體分子為氨氣,空間構(gòu)型為三角錐形,故答案為:配位鍵(或共價(jià)健);三角錐形。

II.(1)根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構(gòu)分析,含有空軌道的金屬陽(yáng)離子為中心離子,所以中心離子為Fe3+、有孤對(duì)電子的原子或離子為配體,所以配體為CN?、配位數(shù)就是配體的個(gè)數(shù),所以配位數(shù)為6,故答案為:Fe3+;CN?;6;

(2)①價(jià)電子對(duì)數(shù)=鍵+孤電子對(duì)數(shù),根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知,N原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為:3、4,其雜化方式為sp2、sp3,故答案為:sp2;sp3;

②N、O提供孤電子對(duì),所以故答案為:

(3)同周期,從左到右,第一電離能增大,As的價(jià)電子排布式為:4s24p3;p軌道半充滿狀態(tài),較穩(wěn)定,第一電離能最大,則第一電離能為:As>Se>Ge,故答案為:As>Se>Ge;

(4)分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強(qiáng)或分子中As價(jià)態(tài)更高,導(dǎo)致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強(qiáng),故答案為:分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強(qiáng).或分子中As價(jià)態(tài)更高,導(dǎo)致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強(qiáng)。

【點(diǎn)睛】

配位鍵是指由提供孤電子對(duì)的原子與接受孤電子對(duì)的原子之間形成的一種特殊的共價(jià)鍵,可表示為:A→B,箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子;通常把金屬離子或原子與某些分子或離子以配位鍵結(jié)合形成的化合物稱為配位化合物,簡(jiǎn)稱配合物,一般配合物由內(nèi)界和外界兩部分組成,內(nèi)界是配合物中心原子或離子和一定數(shù)目的配位體,是配合物的特征部分,外界是內(nèi)界以外的其他離子,比如:【解析】①.[Cu(H2O)4]2+②.降低溶劑的極性,減小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度③.Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH-④.配位鍵(或共價(jià)健)⑤.三角錐形⑥.Fe3+⑦.CN—⑧.6⑨.⑩.?.?.As>Se>Ge?.分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多,所以的酸性強(qiáng).或分子中As價(jià)態(tài)更高,導(dǎo)致中的O的電子向As偏移,氧氫鍵的極性變大,在水分子作用下,越容易電離出H+,故酸性更強(qiáng)13、略

【分析】【分析】

一般來說;無機(jī)物中的某些離子化合物,共價(jià)化合物中的某些極性分子易溶于水;非極性分子和有機(jī)物易溶于有機(jī)溶劑。

【詳解】

①NH3能與水分子間形成氫鍵,所以NH3極易溶于水,難溶于CCl4;

②CH4為非極性分子,難溶于水,易溶于CCl4;

③為非極性分子,難溶于水,易溶于CCl4;

④HCl為極性分子,易溶于水,難溶于CCl4;

⑤C2H4為非極性分子,難溶于水,易溶于CCl4;

⑥Br2為非極性分子,在水中的溶解度不大,易溶于CCl4;

⑦HNO3易溶于水,溶于水后生成強(qiáng)酸溶液,難溶于CCl4;

⑧H2S易溶于水,難溶于CCl4;

綜合以上分析,易溶于水的是①④⑦⑧,易溶于CCl4的是②③⑤⑥。答案為:①④⑦⑧;②③⑤⑥。

【點(diǎn)睛】

易溶于水的物質(zhì)也可能易溶于有機(jī)溶劑,如酒精;難溶于水的物質(zhì)也可能難溶于有機(jī)溶劑,如一氧化碳?!窘馕觥竣?①④⑦⑧②.②③⑤⑥14、略

【分析】【分析】

本題是對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查;涉及晶體類型與性質(zhì);雜化方式、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞計(jì)算等,側(cè)重考查學(xué)生分析解決問題的能力,分子極性大小及鍵角的大小判斷為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn),(4)中關(guān)鍵是明確鍵長(zhǎng)與晶胞棱長(zhǎng)關(guān)系,需要學(xué)生具有一定的數(shù)學(xué)計(jì)算能力。

【詳解】

(1)BN由共價(jià)鍵形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),熔點(diǎn)高、硬度大,屬于原子晶體;而干冰松軟且極易升華,屬于分子晶體;BN晶體中B原子形成4個(gè)B-N鍵,雜化軌道數(shù)目為4,B原子采取sp3雜化,干冰中C原子形成2個(gè)σ鍵,沒有孤電子對(duì),雜化軌道數(shù)目為2,C原子采取sp雜化,故答案為:原子;分子;sp3;sp;

(2)二者結(jié)構(gòu)相似;均為V形,F(xiàn)與O的電負(fù)性相對(duì)比較接近,H與O的電負(fù)性相差較大,水分子中共用電子對(duì)較大地偏向O,所以O(shè)-F鍵的極性較弱,所以整個(gè)分子的極性也較弱,水分子中成鍵電子對(duì)之間排斥更大,故水分子中鍵角也更大,故答案為:<;<;

(3)石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長(zhǎng)比金剛石要短;鍵能比金剛石大,故石墨晶體熔點(diǎn)比金剛石的高。故答案為:高;石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長(zhǎng)比金剛石要短,鍵能比金剛石大;

(4)晶胞中每個(gè)碳原子與4個(gè)Si原子形成正四面體,每個(gè)Si原子與周圍的4個(gè)C原子形成正四面體,晶胞中Si、C的相對(duì)位置相同,可以將白色球看作C、黑色球看作Si,互換后以頂點(diǎn)原子研究,與之最近的原子處于面心,每個(gè)頂點(diǎn)為8個(gè)晶胞共用,每個(gè)面心為2個(gè)晶胞共用,故每個(gè)C原子周圍距離相等且最近的C原子數(shù)目為頂點(diǎn)Si原子與四面體中心C原子連線處于晶胞體對(duì)角線上,且距離等于體對(duì)角線長(zhǎng)度的而體對(duì)角線長(zhǎng)度等于晶胞棱長(zhǎng)的倍,假設(shè)C-Si鍵長(zhǎng)為acm,則晶胞棱長(zhǎng)=cm,晶胞中Si原子數(shù)目=C原子數(shù)目=4,晶胞質(zhì)量=g,晶胞密度=(g)÷(cm)3=g/cm3,故答案為:12;【解析】原子分子sp3sp<<高石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長(zhǎng)比金剛石要短,鍵能比金剛石大1215、略

【分析】【詳解】

(1);鈣元素的焰色反應(yīng)呈磚紅色;其中紅色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為700nm,故選E;

(2)、S原子吸引電子的能力大于Ca原子,第一電離能較大的是S,S是16號(hào)元素,基態(tài)原子價(jià)電子排布式為3s23p4;原子核外有多少個(gè)電子就有多少種運(yùn)動(dòng)狀態(tài);

故答案為S;3s23p4;16;

(3)、N2H6SO4和(NH4)2SO4都是離子晶體,N2H62+和SO42-之間存在離子鍵,N2H62+中N和H之間形成6個(gè)共價(jià)鍵(其中2個(gè)為配位鍵),N和N之間形成共價(jià)鍵,SO42-中S和O之間形成共價(jià)鍵,N2H6SO4晶體中不存在范德華力;故選d;

(4);基態(tài)Ca原子含有4個(gè)電子層;核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是N,該能層為次外層時(shí)容納的電子數(shù)不超過18個(gè)。Ca原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少,導(dǎo)致鈣中金屬鍵較弱,使得金屬鈣的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬錳的低;

故答案為N;18;Ca原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少,金屬鍵較弱。【解析】①.E②.S③.3s23p4④.16⑤.d⑥.N⑦.18⑧.Ca原子半徑較大且價(jià)電子數(shù)較少,金屬鍵較弱三、實(shí)驗(yàn)題(共1題,共2分)16、略

【分析】【分析】

兩種配合物可電離出的氯離子數(shù)目不同;可將等質(zhì)量的兩種配合物配制成溶液,滴加硝酸銀,根據(jù)生成沉淀的多少判斷。

【詳解】

兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,內(nèi)界氯離子不能與硝酸銀反應(yīng),外界氯離子可以與硝酸銀反應(yīng),將這兩種配合物區(qū)別開來的實(shí)驗(yàn)方案:稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量用硝酸酸化的硝酸銀溶液,充分反應(yīng)后,過濾、洗滌、干燥后稱量,所得AgCl固體質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,所得AgCl固體質(zhì)量小的,原晶體為[Co(NH3)5Cl]Cl2?NH3,故答案為:取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液,向兩種溶液中分別滴加足量AgNO3溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,沉淀質(zhì)量大的,原晶體為[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。

【點(diǎn)睛】

把握配合物的構(gòu)成特點(diǎn),為解答該題的關(guān)鍵。解答此類試題要注意配合物的內(nèi)界和外界的離子的性質(zhì)不同,內(nèi)界中以配位鍵相結(jié)合,很牢固,難以在水溶液中電離,而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合,在溶液中能夠完全電離?!窘馕觥糠Q取相同質(zhì)量的兩種晶體配成溶液,向兩種溶液中分別加入足量的硝酸銀溶液,靜置、過濾、干燥、稱量,所得氯化銀固體多的是[Co(NH3)6]Cl3,少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2四、工業(yè)流程題(共1題,共5分)17、略

【分析】【分析】

廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在,加入硫化鈉生成As2S3沉淀,為防止As2S3與硫離子反應(yīng)再次溶解,所以再加入硫酸亞鐵除去過量的硫離子,過濾得到As2S3和FeS,濾液中加入過氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸,亞鐵離子氧化成鐵離子,再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根,得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。

【詳解】

(1)As元素為33號(hào)元素,與N元素同主族,位于第四周期第VA族;AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價(jià)化合物,砷原子和三個(gè)氫原子形成三個(gè)As-H鍵,電子式為:

(2)a.同周期主族元素自左而右非金屬性增強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性增強(qiáng),同主族自上而下非金屬性減弱,最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物酸性減弱,酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4;故a正確;

b.同周期主族元素自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:As>P>S,故b錯(cuò)誤;

c.同主族元素自上而下第一電離能減小,P和S同周期,但是P原子3p能級(jí)為半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,第一電離能更大,所以第一電離能P>S>As;故c錯(cuò)誤;

綜上所述選a;

(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4;

(4)As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq),所以需要加入FeSO4除去過量的硫離子;使平衡逆向移動(dòng),一級(jí)沉砷更完全;

(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3,加入過氧化氫可以將其氧化成H3AsO4,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;

(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)物應(yīng)該還有H2O,F(xiàn)eS2整體化合價(jià)升高15價(jià),一個(gè)O2降低4價(jià),所以二者的系數(shù)比為4:15,再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【點(diǎn)睛】

同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢(shì)中有些曲折,當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結(jié)構(gòu)時(shí),原子的能量較低,元素的第一電離能大于相鄰元素?!窘馕觥康谒闹芷诘赩A族aCaSO4沉淀過量的S2-,使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動(dòng),使一級(jí)沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+五、原理綜合題(共3題,共30分)18、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)構(gòu)造原理書寫Li核外電子排布式;據(jù)此書寫基態(tài)Li原子核外電子占據(jù)的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),據(jù)此判斷Li原子核外占據(jù)最高能層電子的電子云輪廓圖形狀;

(2)焰色反應(yīng)是是電子躍遷的結(jié)果;

(3)原子核外各個(gè)軌道電子排布處于全滿;半滿或全空時(shí)是穩(wěn)定狀態(tài);

(4)①根據(jù)價(jià)層電子對(duì)分析,在SCN-中C原子形成了共價(jià)三鍵;據(jù)此判斷C原子雜化類型;

②元素吸引電子能力越大;其電離能就越大;根據(jù)配位體及配位原子中含有的σ鍵計(jì)算;

(5)根據(jù)物質(zhì)中含有的非羥基O原子數(shù)目分析;

(6)先根據(jù)均攤方法計(jì)算一個(gè)晶胞中含有的各種元素的原子個(gè)數(shù)然后根據(jù)ρ=計(jì)算密度。

【詳解】

(1)Li核外電子排布式是1s22s1;1個(gè)原子軌道為1個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),基態(tài)Li原子核外電子占據(jù)的軌道有1s;2s兩個(gè),故有2個(gè)空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。占據(jù)最高能層為L(zhǎng)層2s軌道,故電子云輪廓圖形狀為球形;

(2)金屬元素產(chǎn)生焰色反應(yīng)的原因?yàn)殡娮訌妮^高能級(jí)的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)乃至基態(tài)時(shí);以光的形式釋放多余的能量,形成焰色反應(yīng),不同金屬元素的電子躍遷時(shí)釋放的能量不同,因此焰色反應(yīng)不同;

(3)基態(tài)Fe3+的價(jià)層電子排布式為3d5,為d軌道的半充滿的穩(wěn)定狀態(tài),相對(duì)穩(wěn)定形強(qiáng),而基態(tài)Fe2+的價(jià)層電子排布式為3d6;穩(wěn)定性不如半充滿狀態(tài);

(4)①SCN-中C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目為2;立體構(gòu)型為直線形,其中碳原子的雜化方式為sp;

②K4[Fe(CN)6]中基態(tài)K、Fe、C、N原子吸引電子能力依次增強(qiáng),第一電離能依次增大;所以四種元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>C>Fe>K;Fe2+與CN-形成配位鍵含6個(gè)σ鍵,每1個(gè)CN-中含有1個(gè)σ鍵,所以1mol[Fe(CN)6]4-中含有σ鍵的數(shù)目為12NA;

(5)H3AsO3中非羥基氧原子數(shù)是0,而H3AsO4中非羥基氧原子數(shù)是1,可見H3AsO3中非羥基氧原子數(shù)小于H3AsO4,酸分子中非羥基O原子數(shù)目越大,該酸的酸性就越強(qiáng),且非羥基氧原子數(shù)少的酸分子中砷元素的正電性更小,羥基更不易電離出氫離子,故酸性弱于H3AsO4;

(6)由圖可知,每個(gè)晶胞中含有4個(gè)Li、4個(gè)As、4個(gè)Fe,則該晶體的密度可表示為ρ=g/cm3。

【點(diǎn)睛】

本題考查了原子核外電子排布、原子的雜化方式、電離能及含氧酸的酸性比較、化學(xué)鍵數(shù)目的計(jì)算和晶體密度的計(jì)算等,全面考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu),掌握核外電子排布規(guī)律、價(jià)層電子對(duì)互斥理論等物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論及電離能、電負(fù)性等概念是本題解答的關(guān)鍵,在進(jìn)行晶體密度計(jì)算時(shí),要學(xué)會(huì)用均攤法分析,題目考查了學(xué)生的分析與計(jì)算能力?!窘馕觥?球形電子從較高能級(jí)的激發(fā)態(tài)躍遷到較低能級(jí)的激發(fā)態(tài)乃至基態(tài)時(shí),以光的形式釋放能量基態(tài)Fe2+的價(jià)層電子排布式為3d6,而基態(tài)Fe3+的價(jià)層電子排布式為3d5,為半充滿狀態(tài),穩(wěn)定性更強(qiáng)直線形spN>C>Fe>K12NAH3AsO3中非羥基氧原子數(shù)小于H3AsO4,砷元素的正電性更小,羥基更不易電離出氫離子19、略

【分析】【分析】

硼砂和硫酸反應(yīng)生成H3BO3,H3BO3受熱分解得到B2O3,B2O3與NH3在高溫下反應(yīng)生成BN和H2O,B2O3與硫酸、氟化鈣反應(yīng)BF3。同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大;分析物質(zhì)空間構(gòu)型和中心原子雜化方式時(shí)一般先計(jì)算價(jià)層電子對(duì)數(shù),根據(jù)密度公式進(jìn)行計(jì)算。

【詳解】

⑴B2O3與NH3在高溫下反應(yīng)生成BN和H2O,其反應(yīng)的化學(xué)方程式是B2O3+2NH32BN+3H2O;故答案為:B2O3+2NH32BN+3H2O。

⑵B是5號(hào)元素,基態(tài)B原子的電子排布式為1s22s22p1;同周期從左到右電負(fù)性逐漸增大,因此B和N相比,電負(fù)性較大的是N,BN中N為?3價(jià),B元素的化合價(jià)為+3價(jià);故答案為:1s22s22p1;N;+3。

⑶BF3中B價(jià)層電子對(duì)數(shù)為空間構(gòu)型為平面正三角形,在BF3分子中,F(xiàn)-B-F的鍵角是120°,B原子的雜化軌道類型為sp2,BF3和過量NaF作用可生成NaBF4,BF4-中B價(jià)層電子對(duì)數(shù)為其立體構(gòu)型為正四面體形;故答案為:120°;sp2;正四面體形。

⑷立方氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似,金剛石中有8個(gè)碳原子,則立方氮化硼晶胞中有4個(gè)BN,晶胞邊長(zhǎng)為361.5pm,則立方氮化硼的密度是故答案為:【解析】B2O3+2NH32BN+3H2O1s22s22p1N+3120°sp2正四面體形20、略

【分析】【分析】

(1)依據(jù)鐵的原子序數(shù);推測(cè)其核外電子排布式,然后書寫其外圍電子軌道式,外圍電子軌道式也是價(jià)電子軌道式;

(2)結(jié)合元素的非金屬的強(qiáng)弱,同周期元素非金屬性性質(zhì)的遞變規(guī)律,確定元素C、N、S、K非金屬性的強(qiáng)弱;利用SCN—與二氧化碳等電子體,推測(cè)SCN—的幾何構(gòu)型;以及中心原子C的雜化類型;

(3)依據(jù)離子鍵、共價(jià)鍵、金屬鍵的定義判斷K3[Fe(CN)6]晶體中含有的哪些類型的化學(xué)鍵;

(4)根據(jù)氯化鈉晶胞結(jié)構(gòu)的特征,去計(jì)算Fe0.92O晶體的密度。

【詳解】

(1)Fe的原子序數(shù)為26,基態(tài)Fe原子的外圍電子排布式為3d64s2,基態(tài)Fe原子的外圍電子排布圖為基態(tài)Fe2+的核外電子排布式為[Ar]3d6,核外電子占據(jù)最高能層的符號(hào)是M;Fe3+的穩(wěn)定性強(qiáng)于Fe2+,原因是Fe3+的價(jià)電子排布為3d5;半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定;

(2)液態(tài)NH3和液態(tài)H2S相比,液態(tài)NH3分子間存在氫鍵,說明N比S更強(qiáng)烈的吸引H上的電子,而形成氫鍵,所以就電負(fù)性而言,N?S,C與N同一周期,電負(fù)性N?C,硫酸是強(qiáng)酸,而碳酸是弱酸,故電負(fù)性S?C,K是金屬元素,K的電負(fù)性最小,所以KSCN中四種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)镵—與二氧化碳等電子體;幾何構(gòu)型為直線形,中心原子的雜化類型為sp;

(3)a.K+與[Fe(CN)6]3-形成離子鍵;a正確;

b.[Fe(CN)6]3-離子中,C原子與N原子之間形成極性共價(jià)鍵,b正確;

c.氫鍵不屬于化學(xué)鍵;c錯(cuò)誤;

d.Fe3+與CN-形成配位鍵;d正確;

e.K3[Fe(CN)6]不屬于金屬晶體;不存在金屬鍵,e錯(cuò)誤;

答案選a、b、d;

在配合物K3[Fe(CN)6]中,F(xiàn)e3+與CN-之間形成6個(gè)配位鍵,配位鍵也是σ鍵,在每個(gè)CN-內(nèi)部有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,故1molK3[Fe(CN)6]中含有σ鍵的數(shù)目為12NA,π鍵的數(shù)目為12NA,故1molK3[Fe(CN)6]中含有σ鍵與π鍵的數(shù)目比為1:1;

(4)FexO為氯化鈉型結(jié)構(gòu),每個(gè)晶胞中含有4個(gè)“FexO”,測(cè)得Fe0.92O晶體的晶胞參數(shù)a=428.0pm,所以(428.0×10-10)3×ρ×6.02×1023=4×(56×0.92+16),ρ=g/cm3;由氯化鈉的晶胞圖形,設(shè)Fe在面心,另外的Fe在立方體的頂點(diǎn),面對(duì)角線的一半為晶體中最近的兩個(gè)鐵離子間的距離,其距離為=302.6pm?!窘馕觥縈Fe3+的價(jià)電子排布為3d5,半滿結(jié)構(gòu)穩(wěn)定K、d1:1302.6六、元素或物質(zhì)推斷題(共5題,共45分)21、略

【分析】【分析】

已知A、B、C、D、E都是周期表中前四周期的元素,它們的核電荷數(shù)A<B<C<D<E。其中A、B、C是同一周期的非金屬元素?;衔顳C為離子化合物,D的二價(jià)陽(yáng)離子與C的陰離子具有相同的電子層結(jié)構(gòu),化合物AC2為一種常見的溫室氣體,則A為C,C為O,B為N,D為Mg。B、C的氫化物的沸點(diǎn)比它們同族相鄰周期元素氫化物的沸點(diǎn)高。E的原子序數(shù)為24,E為Cr。

【詳解】

(1)基態(tài)E原子的核外電子排布式是1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1),在第四周期中,與基態(tài)E原子最外層電子數(shù)相同即最外層電子數(shù)只有一個(gè),還有K、Cu;故答案為:1s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1);K;Cu;

(2)同周期從左到右電離能有增大趨勢(shì);但第IIA族元素電離能大于第IIIA族元素電離能,第VA族元素電離能大于第VIA族元素電離能,因此A;B、C的第一電離能由小到大的順序?yàn)镃<O<N;故答案為:C<O<N;

(3)化合物AC2為CO2,其電子式故答案為:

(4)Mg的單質(zhì)在CO2中點(diǎn)燃可生成碳和一種熔點(diǎn)較高的固體產(chǎn)物MgO,其化學(xué)反應(yīng)方程式:2Mg+CO22MgO+C;故答案為:2Mg+CO22MgO+C;

(5)根據(jù)CO與N2互為等電子體,一種由N、O組成的化合物與CO2互為等電子體,其化學(xué)式為N2O;故答案為:N2O;

(6)B的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的稀溶液為HNO3與Mg的單質(zhì)反應(yīng)時(shí),NHO3被還原到最低價(jià)即NH4NO3,其反應(yīng)的化學(xué)方程式是4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O;故答案為:4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O?!窘馕觥?s22s22p63s23p63d54s1(或[Ar]3d54s1)K、CuC<O<N2Mg+CO22MgO+CN2O4Mg+10HNO3=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O22、略

【分析】【分析】

A元素的價(jià)電子構(gòu)型為nsnnpn+1,則n=2,故A為N元素;C元素為最活潑的非金屬元素,則C為F元素;B原子序數(shù)介于氮、氟之間,故B為O元素;D元素核外有三個(gè)電子層,最外層電子數(shù)是核外電子總數(shù)的最外層電子數(shù)為2,故D為Mg元素;E元素正三價(jià)離子的3d軌道為半充滿狀態(tài),原子核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2,則原子序數(shù)為26,為Fe元素;F元素基態(tài)原子的M層全充滿,N層沒有成對(duì)電子,只有一個(gè)未成對(duì)電子,核外電子排布為1s22s22p63s23p63d104s1;故F為Cu元素;G元素與A元素位于同一主族,其某種氧化物有劇毒,則G為As元素,據(jù)此解答。

【詳解】

(1)N原子最外層為半充滿狀態(tài);性質(zhì)穩(wěn)定,難以失去電子,第一電離能大于O元素;同一周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增強(qiáng),故元素的電負(fù)性:N<O<F;

(2)C為F元素,電子排布圖為E3+的離子符號(hào)為Fe3+;

(3)F為Cu,位于周期表ds區(qū),其基態(tài)原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1,故答案

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