2025年魯教五四新版選修化學(xué)上冊月考試卷含答案

…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁，總=sectionpages22頁第=page11頁，總=sectionpages11頁2025年魯教五四新版選修化學(xué)上冊月考試卷含答案考試試卷考試范圍：全部知識點；考試時間：120分鐘學(xué)校：______姓名：______班級：______考號：______總分欄題號一二三四五總分得分評卷人得分一、選擇題(共8題，共16分)1、采用可溶性鋇鹽檢驗硫酸根離子的存在時，應(yīng)先在待測溶液中加入鹽酸，其作用是A.形成較多的白色沉淀B.形成的沉淀純度更高C.排除及Ag+等的干擾D.排除鋇離子以外的其它陽離子干擾2、巰基乙酸(HSCH2COOH)是一元弱酸。常溫下，向20mL0.1mol·L-1HSCH2COOH溶液中滴加pH=13的NaOH溶液，c(OH-)水表示混合溶液中水電離出的OH-濃度，pOH=-lgc(OH-)水。pOH與NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列推斷正確的是。

A.滴定終點時宜選擇甲基橙作指示劑B.在a、b、d、f4點中水的電離程度最大的點是fC.e點溶液中：c(HSCH2COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)D.若c點V=xmL，則HSCH2COOH的電離常數(shù)Ka=3、下列有機(jī)物的命名正確的是A.3-甲基-2-乙基戊烷B.2-乙基-1-丁烯C.3,4,4-三甲基己烷D.2-甲基-3-戊炔4、下列有關(guān)同分異構(gòu)體數(shù)目的敘述，不正確的是A.分子組成是C4H8O且屬于醛的同分異構(gòu)體有2種B.C8H10中只有4種屬于芳香烴的同分異構(gòu)體C.甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被含3個碳原子的烷基取代，所得產(chǎn)物有6種D.C5H8O2中既能使指示劑變色又能夠與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的有機(jī)物有10種5、四種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示。下列說法中錯誤的是。

A.①②③④的分子式相同B.①②中所有的碳原子都可能共面C.①④的一氯代物均有2種D.可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別③和④6、提純下列物質(zhì)(括號內(nèi)物質(zhì)為雜質(zhì))；所選用的除雜試劑和分離方法都正確的是。

。選項。

被提純物質(zhì)。

除雜試劑。

分離方法。

A

苯(苯酚)

濃溴水。

過濾。

B

酒精(水)

生石灰。

蒸餾。

C

乙烷(乙烯)

酸性KMnO4溶液。

洗氣。

D

乙烯(SO2)

溴水。

洗氣。

A.AB.BC.CD.D7、常溫下，向溶液中逐滴入一定濃度的氨水，先出現(xiàn)沉淀，繼續(xù)滴加氨水至沉淀溶解。該過程中加入氨水的體積V與溶液中的關(guān)系如圖所示。已知e點對應(yīng)的溶液迅速由渾濁變得澄清，且此時溶液中的與均約為下列敘述正確的是。

A.a點對應(yīng)溶液中存在四種離子，其中濃度最大B.b點對應(yīng)溶液中：C.與葡萄糖發(fā)生銀鏡反應(yīng)，最好選擇cd段溶液D.由e點可知，反應(yīng)的平衡常數(shù)的數(shù)量級為8、如圖表示埋在潮濕土壤中的鋼管；下列說法正確的是。

A.鋼管發(fā)生電化學(xué)腐蝕的負(fù)極反應(yīng)是：Fe－3e－=Fe3+B.為防止其腐蝕，可通過導(dǎo)線將鋼管與鋅塊相連C.為防止其腐蝕，可通過導(dǎo)線將鋼管與直流電源正極相連D.為防止其腐蝕，可通過導(dǎo)線將鋼管與銅塊相連評卷人得分二、多選題(共5題，共10分)9、KHC2O4·H2C2O4·2H2O(四草酸鉀，記作PT)是一種分析試劑。室溫時，H2C2O4的pKa1、pKa2分別為1.23、4.19(pKa=-lgKa)。下列指定溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯誤的是A.0.1mol·L-1PT溶液中：c(K+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)B.0.1mol·L-1PT中滴加NaOH至溶液pH=4.19：c(Na＋)-c(K＋)<c(HC2O4－)－c(H2C2O4)C.0.1mol·L-1PT中滴加NaOH至溶液呈中性：c(K+)>c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)D.0.1mol·L-1PT與0.3mol·L-1NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)-c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)10、室溫下，下列溶液等體積混合后，所得溶液的pH一定大于7的是A.0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的氫氧化鈉溶液B.0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的氫氧化鋇溶液C.pH=4的硫酸和pH=10的氫氧化鈉溶液D.pH=4的鹽酸和pH=10的氨水溶液11、下列說法正確的是A.的一溴代物和的一溴代物都有4種(不考慮立體異構(gòu))B.Cu(OH)2是一種藍(lán)色沉淀，既溶于鹽酸、也能溶于氨水中，故為兩性氫氧化物C.區(qū)別晶體與非晶體最科學(xué)的方法是對固體進(jìn)行X?射線衍射實驗D.乙烯脲的結(jié)構(gòu)如圖所示：則該分子中含σ鍵與π鍵數(shù)目之比為8：112、下列關(guān)于同分異構(gòu)體的說法不正確的是A.立方烷()的二溴代物可能的結(jié)構(gòu)有2種B.和互為同分異構(gòu)體C.與具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOHD.興奮劑乙基雌烯醇()可能有屬于芳香族的同分異構(gòu)體13、科學(xué)家發(fā)現(xiàn)對冶金硅進(jìn)行電解精煉提純可降低高純硅制備成本。相關(guān)電解槽裝置如圖所示；用Cu-Si合金作硅源，在950℃利用三層液熔鹽進(jìn)行電解精煉，有關(guān)說法正確的是（）

A.電子由液態(tài)Cu-Si合金流出，流入液態(tài)鋁電極B.液態(tài)鋁電極與正極相連，作為電解池的陰極C.在該液相熔體中Cu優(yōu)先于Si被氧化，Si4+優(yōu)先于Cu2+被還原D.三層液熔鹽的作用是使電子能夠在三層間自由流動評卷人得分三、填空題(共8題，共16分)14、判斷下列實驗操作是否正確。

(1)用膠頭滴管滴加少量液體_______

(2)給盛有體積液體的試管加熱_______

(3)傾倒液體時試劑瓶標(biāo)簽向著手心_______

(4)用pH試紙測定氯化鈉溶液等無腐蝕性的試劑的pH時，試紙可以用手拿_______

(5)用容量瓶配制溶液時，必須先用蒸餾水洗凈容量瓶，但可以不進(jìn)行干燥_______

(6)為使實驗現(xiàn)象更加明顯，酸堿中和滴定時加入5mL甲基橙或酚酞_______

(7)分別將少量鈉投入盛有水和乙醇的燒杯中，比較水和乙醇中氫的活潑性_______

(8)配制氯化鐵溶液時，將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋_______

(9)配制稀硫酸時，先將濃硫酸加入燒杯中，后倒入蒸餾水_______

(10)酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差_______

(11)用容量瓶配溶液時，若加水超過刻度線，立即用滴管吸出多余液體_______

(12)pH試紙使用時不需要潤濕，紅色石蕊試紙檢測氣體時也不需要潤濕_______

(13)蒸發(fā)時將蒸發(fā)皿放置在鐵架臺的鐵圈上，并墊石棉網(wǎng)加熱_______

(14)用分液漏斗進(jìn)行萃取操作時要不斷振蕩，同時適時打開上口的玻璃塞進(jìn)行“放氣”_______

(15)為測定新制氯水的pH，用玻璃棒蘸取液體滴在pH試紙上，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對照即可_______

(16)配制一定濃度的稀硫酸，用量筒量取濃硫酸后，未將蒸餾水洗滌量筒后的洗滌液轉(zhuǎn)移至容量瓶中，使配制的溶液濃度偏小_______

(17)石油的蒸餾實驗中，忘記加沸石，可以先停止加熱，待溶液冷卻后加入沸石，再繼續(xù)加熱蒸餾____15、請按要求完成下列各項填空：

（1）AlCl3的水溶液呈_______（填“酸”、“中”或“堿”）性，常溫時的pH_____7（填“＞”、“＜”或“＝”），原因是（用離子方程式表示）：_________________________；實驗室在配制AlCl3溶液時，常將AlCl3固體先溶于濃鹽酸中，然后再用蒸餾水稀釋到所需的濃度，以_________（填“促進(jìn)”或“抑制”）其水解。將AlCl3溶液蒸干、灼燒，最后得到的主要固體產(chǎn)物是________________（填化學(xué)式）。

（2）在純堿溶液中滴入酚酞，溶液變紅。若在該溶液中再滴入過量的氯化鋇溶液，所觀察到的現(xiàn)象是___________________________________________，其原因是（以離子方程式和簡要的文字說明）：_____________________________。16、C6H14有多種結(jié)構(gòu)，寫出其所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式并用系統(tǒng)命名法命名______。17、分析下列有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式；完成填空。

①CH3CH2CH2CH2CH3②③④⑤⑥C2H5OH⑦⑧⑨CH3CH2COOCH3

(1)屬于烷烴的是________(填寫序號；下同)；屬于烯烴的是________；屬于芳香烴的是______；屬于酚的_____；屬于醛的是_______；屬于酯的是_______。

(2)互為同分異構(gòu)體的是______與______；______與_______。18、糖類；蛋白質(zhì)屬于營養(yǎng)物質(zhì)。

(1)蔗糖是重要的二糖；在一定條件下會發(fā)生水解反應(yīng)。

①為檢驗蔗糖的水解產(chǎn)物，需要配制銀氨溶液，實驗室由2%的液和2%的氨水配制銀氨溶液的過程為______。

②補(bǔ)充完整驗證蔗糖水解產(chǎn)物中含有葡萄糖的實驗方案：取少量的10%的蔗糖溶液于試管中，向其中滴加10%的溶液，______。(實驗中須使用的試劑有：10%的NaOH溶液；銀氨溶液、pH試紙)

(2)氨基酸是構(gòu)成蛋白質(zhì)的基石，天然蛋白質(zhì)水解所得氨基酸為α-氨基酸。寫出最簡單的α-氨基酸的結(jié)構(gòu)簡式：______。

(3)利用李比希法；現(xiàn)代分析儀器測定等可以確定有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。1.16g有機(jī)物A(只含C、H、O三種元素中的兩種或三種)在過量氧氣中燃燒；將燃燒后的產(chǎn)物依次通過濃硫酸和堿石灰，測得濃硫酸和堿石灰的增重分別為1.08g和2.64g。

①有機(jī)物A的最簡式為______。

②有機(jī)物A的質(zhì)譜圖；核磁共振氫譜圖分別如下圖所示：

有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式為______。19、現(xiàn)有以下幾種有機(jī)物：

①②③④⑤⑥⑦⑧⑨

請利用上述給出的物質(zhì)按要求回答下列問題：

(1)③的系統(tǒng)命名是___________。

(2)與③互為同系物的是___________(填序號)。

(3)⑨的一氯代物同分異構(gòu)體數(shù)目有___________種。

(4)在120℃，條件下，某種氣態(tài)烴與足量的完全反應(yīng)后，測得反應(yīng)前后氣體的體積沒有發(fā)生改變，則該烴是___________(填序號)。

(5)⑨中核磁共振氫譜有___________組峰，峰面積之比為___________。20、(1)Tropinone是一個茛菪烷類生物堿，是合成藥物阿托品硫酸鹽的中間體。它的合成在有機(jī)合成史上具有里程碑意義，開啟了多組分反應(yīng)的研究。Tropinone的許多衍生物具有很好的生理活性，從而可以進(jìn)行各種衍生化反應(yīng)。在研究tropinone和溴芐的反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)：

A+B

此反應(yīng)的兩個產(chǎn)物A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換。因此，純凈的A或B在堿性條件下均會變成A和B的混合物。畫出A、B以及二者在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換的中間體的結(jié)構(gòu)簡式_____。

(2)高效綠色合成一直是有機(jī)化學(xué)家追求的目標(biāo)，用有機(jī)化合物替代金屬氧化劑是重要的研究方向之一、硝基甲烷負(fù)離子是一種溫和的有機(jī)氧化劑。畫出硝基甲烷負(fù)離子的共振式____(氮原子的形式電荷為正)，并完成圖中反應(yīng)______(寫出所有產(chǎn)物)：

[]→21、某研究性學(xué)習(xí)小組對還原鐵粉與水蒸氣的反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行科學(xué)探究，已知Ca(OH)2的分解溫度為580℃；鐵粉與水蒸氣反應(yīng)的溫度為900℃；根據(jù)下圖所示實驗裝置，進(jìn)行了還原鐵粉與水蒸氣反應(yīng)的實驗，實驗中觀察到肥皂液中產(chǎn)生大量氣泡。

（1）實驗中Ca(OH)2的作用是_____________，實驗中的氣體產(chǎn)物是______________

（2）為進(jìn)一步探究還原鐵粉與水蒸氣反應(yīng)產(chǎn)物的成分；研究性學(xué)習(xí)小組將反應(yīng)后的固體經(jīng)處理后得到黑色氧化物固體（純凈物）。針對黑色氧化物固體，該小組提出如下的假設(shè)并進(jìn)行了相關(guān)的實驗：

假設(shè)一：固體為FeO

假設(shè)二：____________________________________________________

I、限選用下列試劑：鹽酸、KSCN溶液、K3[Fe(CN)6]溶液；氯水證明假設(shè)一不成立。

其操作和現(xiàn)象為：

。操作現(xiàn)象結(jié)論___________________

___________________

___________________

II；為了進(jìn)一步確定產(chǎn)物的成分；用黑色固體進(jìn)行了下列實驗：

①加入足量氯水所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是___________________________________；

②灼燒時盛放固體的儀器是_____________；若假設(shè)二成立，黑色固體最終全部轉(zhuǎn)化成的紅棕色粉末的質(zhì)量是_____________g。評卷人得分四、判斷題(共2題，共14分)22、結(jié)構(gòu)簡式(CH3)2CHCH3表示異丁烷。(_____)A.正確B.錯誤23、C2H5Br可以發(fā)生消去反應(yīng)，那么(CH3)3CBr也可以發(fā)生消去反應(yīng)。(___________)A.正確B.錯誤評卷人得分五、工業(yè)流程題(共2題，共10分)24、樣品溶解后取樣25.00mL，分離并測定Fe3＋的濃度；實驗方案設(shè)計如下：

已知：乙醚[（C2H5）2O]是一種易揮發(fā)、易燃、有麻醉性的有機(jī)化合物，沸點為34.5℃，微溶于水，在較高的鹽酸濃度下，F(xiàn)e3＋與HCl、乙醚形成化合物[（C2H5）2OH][FeCl4]而溶于乙醚；當(dāng)鹽酸濃度降低時，該化合物解離。請回答：

（1）滴定前，加入的適量溶液B是________。

AH2SO3—H3PO4BH2SO4—H3PO4

CHNO3—H3PO4DHI—H3PO4

（2）滴定達(dá)到終點時，消耗0.1000mol·L－1K2Cr2O7溶液6.00mL。根據(jù)該實驗數(shù)據(jù)，試樣X中c（Fe3＋）為_______。

（3）上述測定結(jié)果存在一定的誤差，為提高該滴定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度，可采取的措施是____。

A稀釋被測試樣B減少被測試樣取量。

C增加平行測定次數(shù)D降低滴定劑濃度25、以鋅灰(含ZnO及少量PbO、CuO、Fe2O3、SiO2)和Fe2(SO4)3為原料制備的ZnFe2O4脫硫劑，可用于脫除煤氣中的H2S。脫硫劑的制備；硫化、再生過程可表示為。

(1)“除雜”包括加足量鋅粉、過濾加H2O2氧化等步驟。除Pb2+和Cu2+外；與鋅粉反應(yīng)的離子還有___(填化學(xué)式)。

(2)“調(diào)配比”前，需測定ZnSO4溶液的濃度。準(zhǔn)確量取2.50mL除去Fe3+的ZnSO4溶液于100mL容量瓶中，加水稀釋至刻度；準(zhǔn)確量取20.00mL稀釋后的溶液于錐形瓶中，滴加氨水調(diào)節(jié)溶液pH=10，用0.0150mol·L-1EDTA(Na2H2Y)溶液滴定至終點(滴定反應(yīng)為Zn2++Y4-=ZnY2-)，平行滴定3次，平均消耗EDTA溶液25.00mL。計算ZnSO4溶液的物質(zhì)的量濃度___(寫出計算過程)。

(3)400℃時，將一定比例H2、CO、CO2和H2S的混合氣體以一定流速通過裝有ZnFe2O4脫硫劑的硫化反應(yīng)器。

①硫化過程中ZnFe2O4與H2、H2S反應(yīng)生成ZnS和FeS；其化學(xué)方程式為___。

②硫化一段時間后，出口處檢測到COS。研究表明ZnS參與了H2S與CO2生成COS的反應(yīng)；反應(yīng)前后ZnS的質(zhì)量不變，該反應(yīng)過程可描述為___。

(4)將硫化后的固體在N2：O2=95：5(體積比)的混合氣體中加熱再生；固體質(zhì)量隨溫度變化的曲線如圖所示。在280~400℃范圍內(nèi)，固體質(zhì)量增加的主要原因是___。

參考答案一、選擇題(共8題，共16分)1、C【分析】【分析】

在檢驗是否含有硫酸根離子時；如果對溶液成分沒有限制，則需要排除可能存在的其他微粒如碳酸根離子；銀離子等的干擾，據(jù)此解答。

【詳解】

A．硫酸鋇是不溶于酸的沉淀；加入鹽酸和沉淀的多少沒關(guān)系，選項A錯誤；

B．硫酸鋇是不溶于酸的沉淀；加入鹽酸和沉淀的純度沒關(guān)系，選項B錯誤；

C．加鹽酸時，如果有白色沉淀出現(xiàn)，則可以排除及Ag+等離子的干擾；選項C正確；

D．和鹽酸反應(yīng)生成沉淀的陽離子只有銀離子，所以不需排除Ba2+以外的其它陽離子干擾；選項D錯誤。

答案選C。2、D【分析】【分析】

巰基乙酸為一元弱酸；抑制水的電離，加入NaOH溶液，發(fā)生中和反應(yīng)，對水電離的抑制能力減弱，當(dāng)兩者恰好完全反應(yīng)時，水的電離達(dá)到最大，繼續(xù)加入NaOH溶液，抑制水的電離，據(jù)此分析；

【詳解】

A．巰基乙酸為一元弱酸；與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)后，溶液顯堿性，根據(jù)指示劑的變色范圍，用NaOH溶液滴定巰基乙酸，指示劑應(yīng)用酚酞，故A錯誤；

B．根據(jù)上述分析，d點時pOH最小，即c(OH-)最大；說明兩者恰好完全反應(yīng)，水的電離程度最大，故B錯誤；

C．巰基乙酸為一元弱酸，巰基乙酸與NaOH溶液恰好完全反應(yīng)，生成SHCH2COONa，屬于強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液顯堿性，c點溶液pH=7，溶液顯中性，存在c(HSCH2COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)，e點溶液顯堿性，c(OH－)＞c(H＋)；故C錯誤；

D．根據(jù)C選項分析，c點存在c(HSCH2COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)，根據(jù)鈉元素守恒，c(HSCH2COO-)=c(Na+)==mol/L，根據(jù)物料守恒，c(SHCH2COOH)=[]mol/L=[]mol/L，巰基乙酸的電離平衡常數(shù)K==故D正確；

答案為D。3、B【分析】【詳解】

A.3-甲基-2-乙基戊烷；主鏈選錯，2號位不能有乙基，該有機(jī)物應(yīng)為3,4-二甲基己烷，故A錯誤；

B.2-乙基-1-丁烯；含有官能團(tuán)的碳鏈作為主鏈，符合命名規(guī)則，故B正確；

C.3,4,4-三甲基己烷；應(yīng)從取代基位號只和最小的一側(cè)開始編號，該有機(jī)物應(yīng)為3,3,4-三甲基己烷，故C錯誤；

D.2-甲基-3-戊炔；給主鏈編號時從距離碳碳三鍵最近的一端開始，該有機(jī)物應(yīng)為4-甲基-2-戊炔，故D錯誤；

故選B。

【點睛】

苯的同系物的命名：“苯的同系物命名是以苯作母體”，我們再結(jié)合烷烴命名的“近、簡”原則，不難發(fā)現(xiàn)，當(dāng)苯環(huán)上連有多個不同的烷基時，烷基名稱的排列應(yīng)從簡單到復(fù)雜，環(huán)上編號從簡單取代基開始，例如苯環(huán)上有甲基、乙基、丙基三個相鄰的取代基時，應(yīng)將甲基所在碳原子定為一號碳原子，命名為：1-甲基-2-乙基-3-丙基苯；烴的衍生物的命名：最長碳鏈，最小編號，先簡后繁，相同合并。名稱一般由4部分組成：構(gòu)型＋取代基的位置和名稱十母體名稱＋主要官能團(tuán)的位置和名稱。4、D【分析】【詳解】

A．分子組成是C4H8O屬于醛的同分異構(gòu)體含-CHO，而-C3H7有2種；則醛有2種，故A正確；

B．C8H10中只有4種屬于芳香烴的同分異構(gòu)體；分別是乙苯；鄰、間、對二甲苯，故B正確；

C．甲苯苯環(huán)上有3種氫原子；丙基有2種，正丙基和異丙基，所以甲苯苯環(huán)上的一個氫原子被丙基取代，所得產(chǎn)物有6種，故C正確；

D．C5H8O2中能使指示劑變色，說明含有-COOH，能夠與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，說明含有C=C，根據(jù)碳鏈異構(gòu)和雙鍵、羧基官能團(tuán)異構(gòu)可得：碳鏈8種同分異構(gòu)體，分別為：故D錯誤；

答案選D。5、B【分析】【詳解】

A.由結(jié)構(gòu)可知，分子中均含8個C，8個H，分子式為C8H8相同；故A正確；

B.①含有飽和碳原子；具有甲烷的結(jié)構(gòu)特征，則所有的原子一定不在同一個平面上，故B錯誤；

C.①④的結(jié)構(gòu)對稱；均含2種H，則一氯代物均有2種，故C正確；

D.③中均為單鍵；不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色；④中含碳碳雙鍵能被高錳酸鉀氧化，所以可用酸性高錳酸鉀溶液鑒別③和④，故D正確；

故答案：B。6、B【分析】【分析】

【詳解】

A．苯中混有苯酚時；若使用濃溴水，則苯中將溶有溴，不能達(dá)到除盡雜質(zhì)的目的，A不正確；

B．酒精中溶有水時；加入生石灰，與水反應(yīng)生成氫氧化鈣，蒸餾后將獲得乙醇，B正確；

C．乙烷混有乙烯，若將氣體通入酸性KMnO4溶液中；乙烯會被氧化成二氧化碳，混在乙烷中，C不正確；

D．乙烯中混有SO2時，溴水不僅能吸收SO2；也能吸收乙烯，D不正確；

故選B。7、D【分析】【分析】

a點溶液中溶質(zhì)只有硝酸銀，c(H+)=104c(OH-)，常溫下c(H+)c(OH-)=10-14，則c(H+)=10-5；pH=5，溶液呈酸性，硝酸銀為強(qiáng)酸弱堿鹽，銀離子水解溶液顯酸性；隨著氨水加入氫離子濃度減??；氫氧根離子濃度變大；

【詳解】

A．由分析可知；a點對應(yīng)溶液中存在四種離子，硝酸根離子濃度最大，故A錯誤；

B．的電離和銀離子的水解極微弱，可以忽略，溶液電荷守恒，則：c(Ag+)+c[]+c()+c(H+)=c(OH-)+c()，b點lg=0，則c(H+)=c(OH-)，則c(Ag+)+c[]+c()=c()，則c(Ag+)+c[])；故B錯誤；

C．與葡萄糖發(fā)生銀鏡反應(yīng)；需要使用銀氨溶液；cd段酸度變化較小，說明加入的氨水主要用于銀離子的沉淀，此時銀氨溶液濃度較小，故C錯誤；

D．已知e點對應(yīng)的溶液迅速由渾濁變得澄清，且此時溶液中的與均約為該反應(yīng)平衡常數(shù)忽略銀離子水解和的電離，根據(jù)銀元素守恒可知：c[]=則K=1.25×107，其數(shù)量級為107；故D正確；

故選D。8、B【分析】【分析】

【詳解】

A.鐵做負(fù)極失去2個電子，反應(yīng)為Fe－2e－=Fe2+；故A錯誤；

B.鋅比鐵活潑；連接后鋅作負(fù)極，鐵作正極，正極是被保護(hù)的電極，從而可以防止腐蝕，故B正確；

C.通過導(dǎo)線將鋼管與直流電源正極相連；鋼管作陽極，更容易失電子被腐蝕，故C錯誤；

D.鐵比銅活潑；則與銅相連后鋼管作負(fù)極，負(fù)極失電子被腐蝕，故D錯誤；

故選：B。二、多選題(共5題，共10分)9、AC【分析】【詳解】

A．PT溶于水后，若HC2O4－和H2C2O4不電離也不水解，則有c(K+)=c(H2O4-)=c(H2C2O4)，但是HC2O4－和H2C2O4均會電離，根據(jù)電離平衡常數(shù)大小，H2C2O4電離程度大于HC2O4－的電離程度，根據(jù)H2C2O4H＋HC2O4－，溶液中的HC2O4－的濃度會增加，H2C2O4濃度減小，因此c(HC2O4-)>c(K+)>c(H2C2O4)；A錯誤，符合題意；

B．pH=4.19，則c(H＋)=10－4.19mol/L，根據(jù)pKa2=4.19，則帶入c(H＋)=10－4.19mol/L，得c(C2O42－)=c(HC2O4－)。在溶液中電荷守恒，則c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)，根據(jù)PT中的物料守恒，有2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)。在電荷守恒的式子中，左右加上c(H2C2O4)，得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)＋2c(C2O42－)+c(H2C2O4)，將物料守恒的式子，帶入等式的右邊，得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(C2O42－)+2c(K＋)，左右兩邊消去c(K＋)，再根據(jù)c(C2O42－)=c(HC2O4－)，可得c(H2C2O4)+c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HC2O4－)+c(K＋)。溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，則c(H2C2O4)+c(Na＋)<c(HC2O4－)+c(K＋)，可得c(Na＋)-c(K＋)<c(HC2O4－)－c(H2C2O4)；B正確，不選；

C．若PT與等物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，則H2C2O4與NaOH反應(yīng)生成NaHC2O4，此時溶液中的c(K＋)=c(Na＋)。HC2O4－在溶液中能夠電離，也能水解，其電離平衡常數(shù)Ka2=10－4.19，其水解平衡常數(shù)電離大于水解，溶液呈酸性?，F(xiàn)需要滴加NaOH至溶液呈中性，則NaOH的量大于PT的量，則溶液中c(K＋)<c(Na＋)；C錯誤，符合題意；

D．0.1mol·L-1PT與0.3mol·L-1NaOH溶液等體積混合，根據(jù)物料守恒，有c(Na＋)=3c(K＋)，根據(jù)PT中的物料守恒，有2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)。則c(Na＋)-c(K＋)=2c(K＋)=c(H2C2O4)＋c(HC2O4－)＋c(C2O42－)；D正確，不選。

答案選AC。

【點睛】

B項比較難，需要運(yùn)用到電荷守恒，物料守恒，以及電離平衡常數(shù)的相關(guān)計算。在溶液中，如果pH=pKa，則弱酸和電離出來的酸根陰離子濃度相同，如此題中，pH=pKa2，得c(C2O42－)=c(HC2O4－)。10、BD【分析】【詳解】

A.二者等物質(zhì)的量混合；恰好反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，溶液呈中性，A錯誤；

B.0.1mol/L的鹽酸和0.1mol/L的氫氧化鋇溶液等體積混合；二者反應(yīng)生成強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，氫氧化鋇有剩余，溶液顯堿性，B正確；

C.室溫下；pH=4的硫酸和pH=10的氫氧化鈉溶液中氫離子和氫氧根濃度相等，二者等體積混合恰好反應(yīng)生成硫酸鈉和水，所以溶液呈中性，C錯誤；

D.pH=4的鹽酸和pH=9的氨水中，鹽酸中c(H+)與氨水中c(OH?)相等；由于一水合氨是弱電解質(zhì)，則氨水的物質(zhì)的量濃度大于鹽酸，二者等體積混合，氨水有剩余，氨水的電離程度大于銨根離子水解程度，所以溶液呈堿性，D正確；

答案選BD。11、AC【分析】【分析】

【詳解】

A．有機(jī)物分子中有幾種氫原子；一溴代物就有幾種，甲苯和2—甲基丁烷的分子中都含有4類氫原子，則一溴代物都有4種，故A正確；

B．兩性氫氧化物是既能溶于強(qiáng)酸生成鹽和水；又能溶于強(qiáng)堿生成鹽和水的氫氧化物，氫氧化銅藍(lán)色沉淀溶于鹽酸，但是不能溶于氫氧化鈉溶液，不屬于兩性氫氧化物，故B錯誤；

C．晶體與非晶體最本質(zhì)的區(qū)別是組成物質(zhì)的粒子在微觀空間是否有序排列；x射線衍射可以看到微觀結(jié)構(gòu)，則區(qū)別晶體與非晶體最可靠的科學(xué)方法是對固體進(jìn)行x-射線衍射實驗，故C正確；

D．單鍵為σ鍵，雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵，分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為12：1；故D錯誤；

故選AC。12、AB【分析】【詳解】

A．立方烷()的二溴代物中一個溴原子在頂點；另外一個溴原子在面對角線；棱上、體對角線，則可能的結(jié)構(gòu)有3種，故A錯誤；

B．和是同種物質(zhì)；故B錯誤；

C．與具有相同官能團(tuán)即含有羧基和碳碳雙鍵，其同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH2COOH、CH3CH=CHCOOH；故C正確；

D．興奮劑乙基雌烯醇()的不飽和度為5；不飽和度大于4且碳原子數(shù)多于6的有機(jī)物可能有屬于芳香族的同分異構(gòu)體，故D正確。

綜上所述，答案為AB。13、AB【分析】【詳解】

A．由圖可知：液態(tài)鋁為陰極；連接電源負(fù)極，所以電子流入液態(tài)鋁，液態(tài)Cu-Si合金為陽極，電子由液態(tài)Cu-Si合金流出，故A正確；

B．圖中，鋁電極上Si4+得電子還原為Si；故該電極為陰極，與電源負(fù)極相連，故B正確；

C．由圖可知，電解池的陽極上Si失電子轉(zhuǎn)化為Si4+，陰極反應(yīng)為Si4+得電子轉(zhuǎn)化為Si；所以Si優(yōu)先于Cu被氧化，故C錯誤；

D．使用三層液熔鹽的可以有效的增大電解反應(yīng)的面積；使單質(zhì)硅高效的在液態(tài)鋁電極上沉積，但電子不能進(jìn)入電解質(zhì)中，故D正確；

故答案為AB。

【點睛】

考查學(xué)生電解池的工作原理及其應(yīng)用等知識，屬于陌生類新型試題，解題的關(guān)鍵是提取圖片信息并運(yùn)用圖片給予信息解答，由圖可知該裝置為電解池：Si4+在液態(tài)鋁電極得電子轉(zhuǎn)化為Si，所以液態(tài)鋁電極為陰極，連接電源負(fù)極，則Cu-Si合金所在電極為陽極，與電源正極相接，三層液熔鹽在電解槽中充當(dāng)電解質(zhì)，可以供離子自由移動，并增大電解反應(yīng)面積，提高硅沉積效率。三、填空題(共8題，共16分)14、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)用膠頭滴管滴加少量液體；正確；

(2)給盛有不超過體積液體的試管加熱；錯誤；

(3)傾倒液體時試劑瓶標(biāo)簽向著手心；正確；

(4)用pH試紙測定氯化鈉溶液等無腐蝕性的試劑的pH時；試紙不可以用手拿，應(yīng)該放在干凈的表面皿或玻璃片上，錯誤；

(5)用容量瓶配制溶液時；必須先用蒸餾水洗凈容量瓶，仍舊需要加入一定量的蒸餾水，但可以不進(jìn)行干燥，正確；

(6)酸堿指示劑本身就是弱酸或弱堿；加入過多會使中和滴定結(jié)果產(chǎn)生較大誤差，錯誤；

(7)分別將少量鈉投入盛有水和乙醇的燒杯中；比較水和乙醇中氫的活潑性，正確；

(8)配制氯化鐵溶液時；將氯化鐵溶解在較濃的鹽酸中再加水稀釋，正確；

(9)配制稀硫酸時；不能將水倒入濃硫酸中，水的密度小于濃硫酸的密度，水浮于上方，溶解時放熱，能使水立刻弗騰，使硫酸液滴向四周飛濺，應(yīng)將濃硫酸沿器壁慢慢注入水中，并用玻璃棒不斷攪拌，錯誤；

(10)酸堿滴定實驗中；用待測液潤洗錐形瓶，造成消耗的標(biāo)準(zhǔn)液的體積增大，所測濃度偏高，錯誤；

(11)用容量瓶配溶液時；若加水超過刻度線，不能用滴管吸出多余液體，應(yīng)該重新配置，錯誤；

(12)pH試紙使用時不需要潤濕；紅色石蕊試紙檢測氣體時需要潤濕，錯誤；

(13)蒸發(fā)時將蒸發(fā)皿放置在鐵架臺的鐵圈上；直接用酒精燈加熱，錯誤；

(14)用分液漏斗進(jìn)行萃取操作時要不斷振蕩；右手頂住瓶塞，將漏斗倒置過來，以左手控制活塞，打開先放氣一次，錯誤；

(15)新制氯水具有漂白性；不能用pH試紙，錯誤；

(16)配制一定濃度的稀硫酸；用量筒量取濃硫酸后，不用洗滌量筒，錯誤；

(17)石油的蒸餾實驗中，忘記加沸石，可以先停止加熱，待溶液冷卻后加入沸石，再繼續(xù)加熱蒸餾，正確；【解析】正確錯誤正確錯誤正確錯誤正確正確錯誤錯誤錯誤錯誤錯誤錯誤錯誤錯誤正確15、略

【分析】【詳解】

（1）氯化鋁水解生成氫氧化鋁和鹽酸，溶液呈酸性，常溫時pH＜7；實驗室配制氯化鋁溶液時，為抑制氯化鋁水解，將氯化鋁溶于鹽酸，然后加水稀釋到所需濃度；將氯化鋁溶液加熱蒸干，促進(jìn)氯化鋁水解，平衡向右移動，鹽酸揮發(fā)，得到氫氧化鋁固體，灼燒得到氧化鋁；正確答案：酸；＜；Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋；抑制；Al2O3。

（2）純堿溶液存在水解平衡：CO32﹣+H2OHCO3﹣+OH﹣，溶液中加入酚酞變紅，加入過量氯化鋇溶液發(fā)生Ba2++CO=BaCO3↓反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，碳酸根離子濃度減小，平衡向左移動；反應(yīng)生成氯化鈉，溶液呈中性，紅色變淺至消失；正確答案：有白色沉淀生成，溶液由紅色變?yōu)闊o色；Ba2＋＋CO=BaCO3↓，溶質(zhì)為NaCl故溶液最終為中性。【解析】酸＜Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋抑制Al2O3有白色沉淀生成，溶液由紅色變?yōu)闊o色Ba2＋＋CO=BaCO3↓，溶質(zhì)為NaCl故溶液最終為中性16、略

【分析】【分析】

根據(jù)減碳法作取代基，書寫C6H14的所有同分異構(gòu)體書；再根據(jù)系統(tǒng)命名法進(jìn)行命名.

【詳解】

C6H14屬于烷烴，根據(jù)碳鏈異構(gòu)，其同分異構(gòu)體有：結(jié)構(gòu)簡式CH3(CH2)4CH3；命名為正己烷；

主鏈為5個碳，2號碳上有1甲基的CH3CH2CH2CH(CH3)2的系統(tǒng)命名為2-甲基戊烷；

主鏈為5個碳，3號碳上有1甲基的CH3CH2CH(CH3)CH2CH3；系統(tǒng)命名為3-甲基戊烷；

主鏈為4個碳，2號碳上有2甲基的CH3CH2C(CH3)3；系統(tǒng)命名為2，2-二甲基丁烷；

主鏈為4個碳，2、3號碳上各有1甲基的CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3，系統(tǒng)命名為2，3-二甲基丁烷.【解析】CH3(CH2)4CH3，已烷；CH3CH2CH2CH(CH3)2，2-甲基戊烷；CH3CH2CH(CH3)CH2CH3，3-甲基戊烷；CH3CH2C(CH3)3，2，2-二甲基丁烷；CH3CH(CH3)CH(CH3)CH3，2，3-二甲基丁烷17、略

【分析】【分析】

根據(jù)各有機(jī)物所含官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)特點分析作答。

【詳解】

①CH3CH2CH2CH2CH3中碳原子間以單鍵形成鏈狀，碳原子剩余價鍵均與氫原子結(jié)合，分子式為C5H12；故屬于烷烴；

②含有苯環(huán)，組成元素只有C、H，分子式為C9H12；故屬于芳香烴；

③組成元素只有C、H，含官能團(tuán)碳碳雙鍵，分子式為C9H12；故屬于烯烴；

④的官能團(tuán)羥基與苯環(huán)直接相連，分子式為C7H8O；故屬于酚類；

⑤的官能團(tuán)羥基與苯環(huán)側(cè)鏈碳相連，分子式為C8H10O；故屬于芳香醇類；

⑥C2H5OH的官能團(tuán)羥基與鏈烴基相連，分子式為C2H6O；故屬于醇類；

⑦的官能團(tuán)為醛基，分子式為C7H6O；故屬于醛類；

⑧的官能團(tuán)為羧基，分子式為C4H8O2；故屬于羧酸類；

⑨CH3CH2COOCH3的官能團(tuán)為酯基，分子式為C4H8O2；故屬于酯類；

(1)屬于烷烴的是①；屬于烯烴的是③；屬于芳香烴的是②；屬于酚的④；屬于醛的是⑦；屬于酯的是⑨。

(2)②和③的分子式均為C9H12，其結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體；⑧和⑨的分子式均為C4H8O2，其結(jié)構(gòu)不同，互為同分異構(gòu)體。【解析】①③②④⑦⑨②③⑧⑨18、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)①氨水和硝酸銀反應(yīng)生成AgOH，AgOH繼續(xù)與氨水反應(yīng)生成銀氨絡(luò)離子，所以配制銀氨溶液的操作為：向2%的AgNO3液中逐滴滴加2%的氨水；至生成的沉淀恰好完全溶解；

②銀鏡反應(yīng)需要在堿性環(huán)境中進(jìn)行，所以實驗方案為：取少量的10%的蔗糖溶液于試管中，向其中滴加10%的H2SO4溶液(水浴)加熱一段時間；向溶液中加入10%的NaOH溶液至用pH試紙測得溶液呈堿性，向溶液加入銀氨溶液，水浴加熱，試管壁上出現(xiàn)光亮的銀鏡；

(2)根據(jù)α-氨基酸的定義可知最簡單的α-氨基酸為H2NCH2COOH；

(3)①濃硫酸的增重即為燃燒生成水的質(zhì)量，所以有機(jī)物中n(H)==0.12mol，m(H)=0.12g，堿石灰的增重為燃燒生成的CO2的質(zhì)量，所以有機(jī)物中n(C)==0.06mol，m(C)=0.72g，0.12g+0.72g=0.84g＜1.16g，則有機(jī)物中還含有O元素，且n(O)==0.02mol，所以有機(jī)物A中n(C)：n(H)：n(O)=0.06mol：0.12mol：0.02mol=3:6:1，所以有機(jī)物A的最簡式為C3H6O；

②根據(jù)質(zhì)譜圖可知該物質(zhì)的相對分子質(zhì)量為60，則最簡式即為該物質(zhì)的分子式，核磁共振氫譜顯示只有一種環(huán)境的氫原子，所以該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式為CH3COCH3?！窘馕觥竣?向2%的AgNO3液中逐滴滴加2%的氨水，至生成的沉淀恰好完全溶解②.(水浴)加熱一段時間，向溶液中加入10%的NaOH溶液至用pH試紙測得溶液呈堿性，向溶液加入銀氨溶液，水浴加熱，試管壁上出現(xiàn)光亮的銀鏡③.H2NCH2COOH④.C3H6O⑤.CH3COCH319、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)③為烷烴；烷烴的系統(tǒng)命名法是先找主鏈，取最長的碳鏈為主鏈，則主鏈有4個碳原子，編號的原則是從取代基離鏈端最近的一端開始編號，所以從上邊碳原子開始編號，其系統(tǒng)命名是2，2-二甲基丁烷；

(2)烷烴結(jié)構(gòu)都相似，如果分子組成相差一個或若干個CH2原子團(tuán)則為同系物。③和①④⑦⑧都為烷烴；但⑦和③分子式相同，因此與③互為同系物的是①④⑧；

(3)⑨具有對稱性；有四種位置的氫，因此一氯代物同分異構(gòu)體數(shù)目有4種；

(5)在120℃，1.01×105Pa條件下，某種氣態(tài)烴與足量的O2完全反應(yīng)。根據(jù)烴的燃燒通式：CxHy+(x+)O2xCO2+H2O，若測得反應(yīng)前后氣體的體積沒有發(fā)生改變，則1+x+=x+計算可得y=4，即當(dāng)氫原子數(shù)為4的時候，燃燒后體積沒有改變，因此該烴是①；

(6)⑨具有對稱性，有四種位置的氫，因此核磁共振氫譜有4組峰，峰面積比為氫原子個數(shù)比，所以峰面積比為3：2：2：1或1：2：2：3?！窘馕觥?，2-二甲基丁烷①④⑧4①43：2：2：1或1：2：2：320、略

【分析】【分析】

【詳解】

背景：11-1托品酮(tropinone)具有莨菪烷類即氮雜二環(huán)[3.2.1]辛烷的結(jié)構(gòu)，R。Willstatter確定了它的結(jié)構(gòu)并于1896~1902年期間用18步反應(yīng)完成了托品酮的全合成。

Willstatter的合成過程達(dá)到了當(dāng)時有機(jī)合成的巔峰，在有機(jī)合成的歷史上堪稱裝配式合成設(shè)計的經(jīng)典之作；而在1917年，R。Robinson利用Mannich反應(yīng)進(jìn)行仿生合成，只用了兩步便得到了托品酮。Robinson的這一合成具有劃時代的意義，被Willstatter稱為“出類拔萃的合成”。

11-2氧化還原反應(yīng)因其能便捷地進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化而在有機(jī)合成中占有重要地位。在有機(jī)化學(xué)發(fā)展的初期；人們借鑒無機(jī)化學(xué)經(jīng)驗，使用一些常用的無機(jī)氧化劑參與有機(jī)反應(yīng)，發(fā)展了一系列以無機(jī)試劑為核心的氧化反應(yīng)。但是無機(jī)氧化反應(yīng)條件_______般比較劇烈，官能團(tuán)耐受力較差，因此有機(jī)化學(xué)家對無機(jī)氧化劑進(jìn)行了改進(jìn)，得到了一系列帶有有機(jī)基團(tuán)的無機(jī)氧化劑。另一方面，也發(fā)展出了一些不含有無機(jī)金屬元素的有機(jī)氧化劑。與傳統(tǒng)的無機(jī)氧化劑相比，有機(jī)氧化劑大多溶解性很好，反應(yīng)條件溫和，并能更高效地進(jìn)行氧化反應(yīng)。

我們以一級醇氧化生成醛的反應(yīng)為例。常用的無機(jī)氧化劑例如Jones試劑，Sarrett試劑，PCC/PDC以Cr(VI)進(jìn)行氧化，反應(yīng)后往往產(chǎn)生大量含Cr廢液，會對環(huán)境產(chǎn)生污染。而有機(jī)氧化劑則使用有機(jī)硫(Pfitzner-Moffatt反應(yīng)，Swern反應(yīng)，Corey-Kim反應(yīng))、有機(jī)碘(Dess-Martin試劑，IBX)，或是簡單的有機(jī)物TEMPO(一種氧化銨)、丙酮(Oppenauer反應(yīng))作為氧化劑。這些反應(yīng)的氧化機(jī)理各自有各自的特點；但選擇性及官能團(tuán)耐受性都遠(yuǎn)好于無機(jī)氧化劑。因此發(fā)展有機(jī)氧化劑一直是有機(jī)方法學(xué)研究的重點。

11-1本題題目所給的條件不多；但對于解題來說已經(jīng)足夠充分。意在考查參賽者對于有機(jī)化學(xué)合成的基本理解和一些基本知識。

首先對底物進(jìn)行官能團(tuán)分析：托品酮的結(jié)構(gòu)大家都不陌生；有一個三級胺和一個酮羰基，而溴芐則是一個常見的親電試劑。這構(gòu)成了一個典型的親核取代反應(yīng)模型：托品酮中三級胺作為親核試劑進(jìn)攻溴芐，產(chǎn)物是四級銨鹽。值得注意的是，在托品酮中可能具有親核能力的位點并不是僅有一處，而是三處：三級胺羰基α-碳負(fù)離子以及羰基氧。三級胺的親核能力明顯優(yōu)于羰基氧，但是如何比較羰基α位與三級胺的親核性呢？想要羰基α-C進(jìn)行親核進(jìn)攻，首先要用堿拔去一個氫。有些同學(xué)認(rèn)為，托品酮可以用三級胺基自身作堿，拔去羰基α-H。對此，我們來看一下相關(guān)化合物的酸堿性：

可以看到；即便是堿性較強(qiáng)的環(huán)狀三級胺，還是不足以拔掉羰基的α-H。因此，在本題的反應(yīng)條件下，僅僅憑借三級胺的堿性是很難將羰基的α-H拔掉的。

從另一方面討論；考慮我們熟知的Mannich反應(yīng)，其中第一步的產(chǎn)物便是一個β-胺基酮。在進(jìn)行進(jìn)一步甲基化并消除時，情形亦與上面類似。但我們很清楚，加入碘甲烷不會發(fā)生碳烷基化，只會生成四級銨鹽：

綜合以上討論；我們可以肯定第一步反應(yīng)的產(chǎn)物就是四級銨鹽。但是為什么產(chǎn)物有A和B兩個呢？我們再來觀察一下托品酮的結(jié)構(gòu)：

。

雖然整個托品酮分子的兩個構(gòu)象都具有一個對稱面；沒有手性，但是反應(yīng)中心三級胺兩側(cè)的化學(xué)環(huán)境是不同的；而且胺的孤對電子并不固定，可以自由翻轉(zhuǎn)。為了方便表示，我們將三級胺的3個基團(tuán)畫在一個平面里：

可見托品酮在進(jìn)攻溴芐時便會有兩個方向；自然產(chǎn)物會有A；B兩個。

至此；我們得到了兩個產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。對于接下來一問，“A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換”，我們能夠很自然地聯(lián)想到這可以類比一些光學(xué)純產(chǎn)物外消旋化的過程。基本原理無非有一個共同的中間體，并與兩個對應(yīng)異構(gòu)體都可以形成一個可逆的平衡反應(yīng)：

同樣；我們需要找到這樣一個中間體，與兩個產(chǎn)物都能形成平衡。分析本題中兩個產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，與托品酮相比，酮羰基沒有變化，而三級胺變成了四級銨鹽。由于反應(yīng)條件是堿性，因此回到托品酮的路徑便不太可能了；另一方面，我們發(fā)現(xiàn)酮羰基的α-H由于同時受酮羰基和四級銨基的影響，酸性大大增強(qiáng)，若消除這個氫便可得到一個α，β-不飽和酮。這是一個Hofmann消除反應(yīng)，其逆過程是Michael加成反應(yīng)：

于是我們便得到了答案。

A與B的結(jié)構(gòu)簡式為：

中間體的結(jié)構(gòu)簡式為：

或

本題中的反應(yīng)并不復(fù)雜；主要考查的是參賽者是否具有基本的立體化學(xué)概念以及對反應(yīng)過程的立體思考能力。

11-2這是一個氧化反應(yīng)；我們對底物進(jìn)行分析：底物含有對甲苯磺?；?—OTs)，這是一個常見的良好的離去基團(tuán)。從價態(tài)上，我們可以將其等價為一個一級醇；從反應(yīng)性上，我們知道它是一個親電試劑，可以類比為上一題的芐溴。

硝基甲烷的甲基氫由于硝基的吸電子效應(yīng)而具有一定的酸性。其共軛堿上的負(fù)電荷可以在兩個氧與一個碳上共振。因此；硝基甲烷負(fù)離子的共振式可寫為如下形式：

更進(jìn)一步可以看出；硝基甲烷負(fù)離子是一個兩位負(fù)離子。其中碳的可極化能力強(qiáng)，親核性更強(qiáng)；氧上負(fù)電荷密度更大，堿性更強(qiáng)。由軟硬酸堿理論，氧端較硬，碳端較軟。

那么在反應(yīng)中，到底是碳端進(jìn)攻還是氧端進(jìn)攻？我們以烯醇負(fù)離子為例進(jìn)行討論。當(dāng)烯醇負(fù)離子與Br2發(fā)生反應(yīng)時，是較軟的碳端進(jìn)攻軟酸Br2(實質(zhì)上是進(jìn)攻Br-Br的σ*反鍵軌道)；軟親軟，生成C-溴化的產(chǎn)物。而在烯醇硅醚的制備中，是較硬的氧端進(jìn)攻硬酸TMSCl，硬親硬，形成穩(wěn)定的O-Si鍵(當(dāng)然這里d-pπ相互作用也有貢獻(xiàn))：

再回到題目本身；底物由一個活性很高的芐基和一個離去能力很好的OT's組成，一OTs的吸電子性使得C-O鍵上的σ電子比原先更多地向O偏移，使得C的硬度較強(qiáng)。因此這里應(yīng)該用氧去進(jìn)攻，而不是用碳。

其實僅就題目而言；即使考慮不到軟硬酸堿理論的層面，我們也可以通過推斷法得到結(jié)果。題目已經(jīng)告訴我們：硝基甲烷負(fù)離子是一種氧化劑，如果是用碳去進(jìn)攻，接下來便無法寫出合理的氧化反應(yīng)。

得到了中間體之后；我們來分析下一步反應(yīng)將如何進(jìn)行。由于底物與一級醇同類，那么便可以很自然地聯(lián)想到該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物應(yīng)該是醛。由于生成醛需要脫氫，這里可以選擇用氧拔氫，得到甲醛肟；或是用碳拔氫，得到亞硝基甲烷。當(dāng)然我們需要指出，在亞硝基甲烷與甲醛肟的互變異構(gòu)中，平衡有利于甲醛肟，但這并不是題目的考查重點，因此這兩個答案都是合理的。至此，我們就完成了對整道題目的解答。

中間體的結(jié)構(gòu)簡式為：

或

所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為：

本題通過寫出反應(yīng)機(jī)理的方式，綜合考查了參賽者的有機(jī)化學(xué)知識及無機(jī)化學(xué)知識，以及參賽者面對未知反應(yīng)時的心理素質(zhì)和應(yīng)變能力?！窘馕觥炕?1、略

【分析】【分析】

【詳解】

（1）因為Ca(OH)2的分解溫度為580℃，鐵粉與水蒸氣反應(yīng)的溫度為900℃，所以Ca(OH)2分解能提供反應(yīng)所需的水蒸氣；鐵粉與水蒸氣反應(yīng)生成Fe3O4和H2，所以實驗中的氣體產(chǎn)物是H2。

（2）經(jīng)處理后得到黑色氧化物固體（純凈物），F(xiàn)e元素的氧化物中，F(xiàn)eO和Fe3O4均為黑色，所以假設(shè)二為：固體為Fe3O4。

I；若驗證固體存在+3價的鐵元素；則可證明假設(shè)一不成立，故實驗操作為：取少量固體于試管中，加入鹽酸加熱溶解，再加入KSCN溶液，振蕩；現(xiàn)象為溶液變紅，說明固體中含有+3價的鐵元素，則可證明假設(shè)一不成立。

II、①加入足量氯水，Cl2氧化Fe2+，離子方程式為：2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl￣。

②灼燒時盛放固體的儀器是：坩堝；若假設(shè)二成立，黑色固體最終全部轉(zhuǎn)化成的紅棕色粉末，即Fe3O4轉(zhuǎn)化為Fe2O3，根據(jù)Fe元素守恒可得m（Fe2O3）=5.8g÷232g/mol×3/2×160g/mol=6g?！窘馕觥刻峁┓磻?yīng)所需的水蒸氣H2固體為Fe3O4取少量