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文檔簡介
PAGE10-協(xié)作物與超分子1.向下列協(xié)作物的水溶液中加入AgNO3溶液不能生成AgCl沉淀的是()A.[Co(NH3)4Cl2]ClB.[Co(NH3)3Cl3]C.[Co(NH3)6]Cl3D.[Co(NH3)5Cl]Cl22.如圖是卟啉協(xié)作物葉綠素的結構示意圖(部分),下列有關敘述正確的是()A.示意圖中的兩個氧原子的雜化類型無法確定B.該葉綠素是協(xié)作物,中心離子是鎂離子C.該葉綠素是協(xié)作物,N原子與Mg之間全部形成配位鍵D.該葉綠素不是協(xié)作物,而是高分子化合物3.下列過程與協(xié)作物的形成無關的是()A.除去鐵粉中的SiO2可用強堿溶液B.向肯定量的AgNO3溶液中加入氨水至沉淀消逝C.向Fe3+溶液中加入KSCN溶液后溶液呈血紅色D.向肯定量的CuSO4溶液中加入氨水至沉淀消逝4.關于化學式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的協(xié)作物的下列說法正確的是()A.配位體是Cl-和H2O,配位數(shù)是8B.中心離子是Ti4+,配離子是[TiCl(H2O)5]2+C.內界和外界中Cl-的數(shù)目比是1:2D.向1mol該協(xié)作物中加入足量AgNO3溶液,可以得到3molAgCl沉淀5.膽礬CuSO4·5H2O可寫成[Cu(H2O)4]SO4·H2O,其結構示意圖如下:下列說法正確的是()A.Cu2+的價電子排布式為3d84s1B.在上述結構示意圖中,可視察到配位鍵C.膽礬中的水分子間均存在氫鍵D.膽礬中的結晶水,加熱時不會分步失去6.0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量的AgNO3處理,產生0.01molAgCl沉淀,該氯化鉻最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2OD.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O7.A、B、C、D、E是元素周期表前四周期中的五種常見元素,其相關信息如下表:元素相關信息AA原子的1s軌道上只有1個電子BB是電負性最大的元素CC的基態(tài)原子2p軌道中有三個未成對電子DD是主族元素且與E同周期,其最外層上有兩個運動狀態(tài)不同的電子EE能形成紅色(或磚紅色)的E2O和黑色的EO兩種氧化物請回答下列問題:(1)C元素原子的價電子排布圖是________________。(2)E元素位于周期表________區(qū),E+離子的核外電子排布式是________________________________________________________________________。(3)CA3中價層電子對數(shù)為________,Ceq\o\al(-,3)離子的中心原子采納________雜化,Ceq\o\al(-,3)離子的空間構型是________。(4)A、C、E三種元素可形成[E(CA3)4]2+配離子,其中存在的化學鍵類型有________(填序號)。①配位鍵②金屬鍵③極性共價鍵④非極性共價鍵⑤離子鍵(5)[E(CA3)4]2+可由E的硫酸鹽溶液中通入過量CA3氣體得到,寫出該配離子的結構簡式________________。8.順鉑的結構簡式為,具有抗癌作用;反鉑的結構簡式為,無抗癌作用;碳鉑的結構簡式為。順鉑進入人體后,一個氯原子緩慢被水分子取代,形成[PtCl(NH3)2(H2O)]+。請回答下列問題:(1)下列說法正確的是________(填序號)。A.碳鉑分子中有一個手性碳原子B.反鉑屬于極性分子C.碳鉑的中心原子鉑的配位數(shù)為4D.[PtCl(NH3)2(H2O)]+中H2O的H原子與Pt形成配位鍵(2)依據(jù)碳鉑的結構簡式推斷,1mol1,1-環(huán)丁二羧酸中含有σ鍵的數(shù)目為________________________(用計算式表示即可)。(3)順鉑和反鉑的物理性質有很大差異,其中只有________易溶于水,緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)NH3還能與許多化合物通過配位鍵發(fā)生相互作用。一種可作儲氫材料的化合物X是NH3與其次周期另一種元素的氫化物相互作用的產物,X是乙烷的等電子體;加熱化合物X會緩慢釋放出H2,并轉化成化合物Y,Y是乙烯的等電子體。①化合物X的結構式為________________(必需標明配位鍵)。②化合物X、Y中N原子分別實行____________和________雜化。9.(1)已知NH3分子可與Cu2+形成協(xié)作物離子[Cu(NH3)4]2+,則除去硫酸銅溶液中少量硫酸可選用的試劑是________。(填序號)①NaOH②NH3③CuO④BaCl2⑤Cu(OH)2⑥CuCO3(2)向Cu(OH)2懸濁液中滴加氨水可得到________色的溶液,該過程發(fā)生反應的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)無水CoCl2為深藍色,吸水后變?yōu)榉奂t色的水合物,水合物受熱后又變成無水CoCl2,故常在試驗室中用作吸濕劑和空氣濕度指示劑。CoCl2+xH2O=CoCl2·xH2O深藍色粉紅色現(xiàn)有65g無水CoCl2,吸水后變成119gCoCl2·xH2O。①水合物中x=________。②若該化合物中Co2+的配位數(shù)為6,而且經(jīng)定量測定得知內界和外界占有Cl-的個數(shù)比為1:1,則其化學式可表示為______________________。10.已知[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O是一種重要的配位化合物,試回答下列問題:(1)中心離子為:__________;配體為________;配位數(shù)為________。(2)NH3和H2O的雜化方式為:________。(3)1mol[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O含有________NA個配位鍵。在[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O中不含有的化學鍵為________。a.離子鍵b.極性鍵c.非極性鍵d.π鍵(4)1mol[Cr(NH3)4Br2]Br·2H2O溶于水,加入硝酸銀溶液,一般生成________gAgBr沉淀。11.美國硅谷已勝利開發(fā)出分子計算機,其中主要器件為分子開關和分子導線。美國Gokel教授研制了氧化還原型電控分子開關——蒽醌套索醚電控開關。它是通過電化學還原使冠醚“胳膊”陰離子化,從而加強對流淌陽離子的束縛力,達到“關”的作用;再借助氧化反應使其復原到原來的“開啟”狀態(tài),使陽離子順當流淌:AB(1)在括號中填寫反應類型(填“氧化反應”或“還原反應”):a________反應,b________反應。(2)若分子計算機中分子開關處于A狀態(tài),則計算機處于________狀態(tài),若分子計算機中分子開關處于B狀態(tài),則計算機處于________狀態(tài)(填“開啟”或“關閉”)。12.探討含碳化合物的結構與性質,對生產、科研等具有重要意義。(1)某同學畫出基態(tài)碳原子的核外電子排布圖:,該電子排布圖違反了____________;CHeq\o\al(+,3)、—CH3、CHeq\o\al(-,3)都是重要的有機反應中間體。CHeq\o\al(+,3)、CHeq\o\al(-,3)的空間構型分別為____________、____________。(2)冠醚是由多個二元醇分子之間失水形成的環(huán)狀化合物。X、Y、Z是常見的三種冠醚,其結構如圖所示。它們能與堿金屬離子作用,并且隨著環(huán)的大小不同而與不同金屬離子作用。①Li+與X的空腔大小相近,恰好能進入到X的環(huán)內,且Li+與氧原子的一對孤電子對作用形成穩(wěn)定結構W(如圖)?;鶓B(tài)鋰離子核外能量最高的電子所處能層符號為________;②冠醚Y能與K+形成穩(wěn)定結構,但不能與Li+形成穩(wěn)定結構。理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。③烯烴難溶于水,被KMnO4水溶液氧化的效果較差。若烯烴中溶入冠醚Z,氧化效果明顯提升。i.水分子中氧的雜化軌道的空間構型是________,H-O鍵鍵角________(填“>”“<”或“=”)109°28′。ii.已知:冠醚Z與KMnO4可以發(fā)生下圖所示的變更。加入冠醚Z后,烯烴的氧化效果明顯提升的緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。13.超分子化學已漸漸擴展到化學的各個分支,還擴展到生命科學和物理學等領域。由Mo將2個C60分子、2個p-甲酸丁酯吡啶及2個CO分子利用配位鍵自組裝的超分子結構如圖所示。(1)Mo處于第五周期第VIB族,核外電子排布與Cr相像,它的基態(tài)價電子排布式是________;核外未成對電子數(shù)是________個。(2)該超分子中存在的化學鍵類型有________。A.σ鍵B.π鍵C.離子鍵D.氫鍵(3)該超分子中配體CO供應孤電子對的原子是________(填元素符號),p-甲酸丁酯吡啶配體中C原子的雜化方式有________。(4)C60與金剛石互為同素異形體,從結構與性質之間的關系說明C60的熔點遠低于金剛石的緣由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)已知:某晶胞中各原子的相對位置可用如圖所示的原子坐標表示,其中全部頂點原子坐標均為(0,0,0)。鉬(Mo)的一種立方晶系的晶體結構中,每個晶胞有2個Mo原子,其中Mo原子坐標是(0,0,0)及(1/2,1/2,1/2)。依據(jù)以上信息,推斷該晶體的原子積累方式是________。已知該晶體的密度是ρg·cm-3,Mo的摩爾質量是Mg·mol-1,阿伏加德羅常數(shù)是NA,晶體中距離最近的Mo原子核之間的距離為________pm。課時作業(yè)131.解析:協(xié)作物的內界與外界由離子鍵結合,只要外界存在Cl-,加入AgNO3溶液即有AgCl沉淀產生。對于B項協(xié)作物分子[Co(NH3)3Cl3],Co3+、NH3、Cl-全處于內界,很難電離,不存在Cl-,所以不生成AgCl沉淀。答案:B2.解析:由示意圖知,兩個氧原子均形成了兩個σ鍵,故均為sp3雜化,A項錯誤;Mg的最高化合價為+2,而化合物中Mg與4個氮原子形成化學鍵,由此可以推斷該化合物中Mg與N原子間存在配位鍵,該物質為協(xié)作物,B項正確;有兩個N原子與Mg之間形成的是一般共價鍵,C項錯誤;高分子化合物的相對分子質量通常在1000以上該葉綠素是協(xié)作物,不是高分子化合物,D項錯誤。答案:B3.解析:對于A項,除去鐵粉中的SiO2,是利用SiO2可與強堿反應的化學性質,與協(xié)作物的形成無關;對于B項,AgNO3與氨水反應先生成AgOH沉淀,再生成[Ag(NH3)2]+;對于C項,F(xiàn)e3+與KSCN反應生成配離子,顏色發(fā)生變更;對于D項,CuSO4與氨水反應先生成Cu(OH)2沉淀,再生成[Cu(NH3)4]2+。答案:A4.解析:協(xié)作物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O,配體是Cl-和H2O,配位數(shù)是6,A項錯誤;中心離子是Ti3+,B項錯誤;協(xié)作物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中內界Cl-的個數(shù)為1,外界Cl-的個數(shù)為2,內界和外界中Cl-的數(shù)目比是12,C項正確;加入足量AgNO3溶液,外界Cl-與Ag+反應,內界Cl-不與Ag+反應,故只能生成2molAgCl沉淀,D項錯誤。答案:C5.解析:Cu2+的價電子排布式為3d9,A項錯誤;在題述結構示意圖中,存在O→Cu配位鍵,B項正確;膽礬中的水分為兩類,一類是形成配體的水分子,一類是形成氫鍵的水分子,受熱時會分步失去,C、D項錯誤。答案:B6.解析:0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量的AgNO3處理產生0.01molAgCl沉淀,說明氯化鉻(CrCl3·6H2O)中有一個氯離子在外界,其余在內界。而Cr3+的配位數(shù)為6,則此氯化鉻最可能是[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O,C正確。答案:C7.解析:依據(jù)A原子的1s軌道上只有1個電子可確定A為H;電負性最大的元素,即非金屬性最強,則B為F;基態(tài)原子2p軌道有3個未成對電子,則C為N;E能形成紅色的E2O和黑色的EO兩種氧化物,則E為Cu;第四周期中最外層上有2個運動狀態(tài)不同的電子,即最外層有2個電子,則D為Ca。(1)N原子的價層電子數(shù)為5,依據(jù)泡利原理和洪特規(guī)則可寫出其價電子排布圖。(2)Cu屬于ds區(qū)元素,Cu+核外有28個電子,依據(jù)構造原理可寫出其電子排布式為1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10。(3)NH3中σ鍵電子對數(shù)和孤電子對數(shù)分別為3和1,則價層電子對數(shù)為4;Neq\o\al(-,3)與CO2互為等電子體,中心原子N為sp雜化,其空間構型為直線形。(4)[Cu(NH3)4]2+中存在極性共價鍵和配位鍵。(5)書寫時留意Cu2+供應空軌道,NH3中N原子供應孤電子對,形成配位鍵。答案:(1)(2)ds1s22s22p63s23p63d10(或[Ar]3d10)(3)4sp直線形(4)①③(5)8.解析:(1)A項,依據(jù)碳鉑的結構簡式可知,碳鉑分子中不存在手性碳原子;B項,反鉑的結構簡式為,其結構對稱,屬于非極性分子;C項,碳鉑的中心原子Pt的配位原子為2個O和2個N,其配位數(shù)為4;D項,[PtCl(NH3)2(H2O)]+中H2O的O原子上有孤電子對,故O原子與Pt形成配位鍵。(2)單鍵都是σ鍵,雙鍵中有1個σ鍵和1個π鍵,故1mol1,1-環(huán)丁二羧酸中含有18molσ鍵,所含σ鍵的數(shù)目為18×6.02×1023。(3)順鉑易溶于水,因為它是極性分子,易溶于極性溶劑。(4)X是NH3與其次周期另一種元素的氫化物相互作用的產物,且X是乙烷的等電子體,則X中應含有14個價電子,故X為BH3·NH3;Y是乙烯的等電子體,則Y為BH2=NH2。①X中B供應空軌道,N含有孤電子對,可形成配位鍵,則X的結構式為。②中N原子形成3個σ鍵,1個配位鍵,實行sp3雜化,BH2=NH2中N原子形成3個σ鍵,實行sp2雜化。答案:(1)C(2)18×6.02×1023(3)順鉑順鉑是極性分子,易溶于極性溶劑(4)①②sp3sp29.解析:(1)除去硫酸銅溶液中的少量硫酸,可以加入能與硫酸反應且不會引入雜質的物質,則可加入銅的氧化物、氫氧化物以及碳酸銅等,③⑤⑥符合題意。(2)Cu(OH)2與氨水反應能生成深藍色的協(xié)作物,所以該過程發(fā)生反應的離子方程式為Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O。(3)①CoCl2+xH2O=CoCl2·xH2O13018x65g(119-65)geq\f(130,65g)=eq\f(18x,119-65g),解得:x=6。②化合物CoCl2·6H2O中Co2+的配位數(shù)為6,且內界和外界占有Cl-的個數(shù)比為1:1,即各有1個Cl-,則內界中含有1個Cl-和5個H2O,外界有1個Cl-和1個H2O,所以化學式可表示為[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O。答案:(1)③⑤⑥(2)深藍Cu(OH)2+4NH3·H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O(3)①6②[Co(H2O)5Cl]Cl·H2O10.答案:(1)Cr3+NH3、Br-6(2)sp3雜化(3)6cd(4)18811.解析:(1)有機物分子中加入氫原子的反應叫還原反應;有機物分子中去掉氫原子的反應叫氧化反應;分子中增加了氫原子,所以a是還原反應;分子中削減了氫原子,所以b是氧化反應;(2)依據(jù)題目信息,A是電中性分子,對流淌陽離子沒有束縛力,則計算機中分子開關處于A狀態(tài),計算機處于開啟狀態(tài);B是陰離子,對流淌陽離子有束縛力,達到“關”的作用,所以若分子計算機中分子開關處于B狀態(tài),則計算機處于關閉狀態(tài)。答案:(1)還原氧化(2)開啟關閉12.解析:(1)2p軌道上的2個電子沒有分占不同軌道,該電子排布圖違反了洪特規(guī)則;CHeq\o\al(+,3)中心碳原子的價層電子對個數(shù)=3+eq\f(4-1-1×3,2)=3,采納sp2雜化,為平面三角形結構,而CHeq\o\al(-,3)中心碳原子的價層電子對個數(shù)=3+eq\f(4+1-1×3,2)=4,采納sp3雜化,為三角錐形;(2)①基態(tài)鋰離子核外只有1s能級上有電子,為K層上的電子,所以其能層符號為K;②冠醚Y空腔較大,Li+半徑較小,Li+半徑遠遠小于Y空腔,導致該離子不易與氧原子的孤電子對形成配位鍵,所以得不到穩(wěn)定結構;③i.水分子中氧原子的價層電子對個數(shù)是4,采納sp3雜化,含有2個孤電子對,氧的雜化軌道的空間構型為四面體;水分子中氧原子含有2個孤電子對,孤電子對之間的排斥力大于成鍵電子對和孤電子對之間的排斥力,導致水分子中鍵角小于甲烷分子之間鍵角,小于109°28′;ii.依據(jù)相像相溶原理知,冠醚可溶于烯烴,加入冠醚中的鉀離子因靜電作用將高錳酸根離子帶入烯烴中,增大反應物的接觸面積,提高氧化效果。答案:(1)洪特規(guī)則平面三角形三角錐形(2)①K②Li+半徑比Y的空腔小得多,不易與空腔內氧原子的孤電子對作用形成穩(wěn)定結構③
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