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人教版選擇性必修1網(wǎng)第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡重難點(diǎn)專項(xiàng)突破專項(xiàng)突破13PH的計(jì)算及應(yīng)用[問題1]計(jì)算在25℃時(shí),0.05mol·L-1H2SO4溶液的pH。突破點(diǎn)一:溶液pH的計(jì)算方法[提示]
H2SO4溶液的濃度是0.05mol/L,c(H+)=0.05mol/L×2=0.1mol/L,此溶液的pH=-lgc(H+)=-lg10-1=1。[問題5]常溫時(shí),pH=2的溶液與pH=12的溶液等體積混合后,混合液的pH一定等于7嗎?[問題6]等體積pH都為13的NaOH和NH3·H2O溶液,加水稀釋到pH都為12,所需水的體積一樣多嗎?一[提示]不一定。如果一種是強(qiáng)酸,另一種是強(qiáng)堿,則混合后呈中性,pH=7;如果一種是強(qiáng)酸,另一種是弱堿,則混合后堿過量,混合液呈堿性,pH>7;如果一種是弱酸,另一種是強(qiáng)堿,則混合后酸過量,混合液呈酸性,pH<7。[提示]不一樣多。因?yàn)镹aOH為強(qiáng)堿,稀釋時(shí)c(OH-)與溶液體積成反比,即稀釋10倍就可以使pH從13變?yōu)?2;而NH3·H2O為弱堿,在稀釋時(shí),隨著水的加入,不僅使c(OH-)減小,而且影響氨水的電離平衡,從而使c(OH-)不是成倍數(shù)地減少,即氨水pH從13變?yōu)?2,要稀釋10倍以上。②強(qiáng)堿、弱堿溶液的稀釋:酸堿溶液稀釋時(shí)pH的變化可用數(shù)軸表示。①?gòu)?qiáng)酸、弱酸溶液的稀釋:3.酸(或堿)溶液稀釋后pH的計(jì)算及大小比較③酸、堿溶液稀釋時(shí)pH的變化趨勢(shì):對(duì)于pH相同的強(qiáng)酸和弱酸(或強(qiáng)堿和弱堿)溶液稀釋相同的倍數(shù),強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)溶液的pH變化幅度大(如下圖所示)。這是因?yàn)閺?qiáng)酸(或強(qiáng)堿)已完全電離,隨著加水稀釋,溶液中H+(或OH-)物質(zhì)的量(水電離的除外)不會(huì)增多,而弱酸(或弱堿)隨著加水稀釋,電離程度增大,H+(或OH-)物質(zhì)的量會(huì)不斷增多。(4)對(duì)于物質(zhì)的量濃度相同的強(qiáng)酸和弱酸稀釋相同倍數(shù),強(qiáng)酸pH變化程度比弱酸大(強(qiáng)堿和弱堿類似)。[點(diǎn)撥]對(duì)于物質(zhì)的量濃度相同的強(qiáng)酸和弱酸(或強(qiáng)堿和弱堿)溶液,雖然起始時(shí)溶液pH不同,但若稀釋相同倍數(shù),仍是強(qiáng)酸(或強(qiáng)堿)pH的變化幅度大?!纠?】常溫下,關(guān)于溶液稀釋的說法正確的是 (
)A.將1L0.1mol·L-1的Ba(OH)2溶液加水稀釋為2L,pH=13B.pH=3的醋酸溶液加水稀釋100倍,pH=5C.pH=4的H2SO4溶液加水稀釋100倍,溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H+)=1×10-6mol·L-1D.pH=8的NaOH溶液加水稀釋100倍,其pH=6A
【典型例題】
[例2](1)某溫度時(shí),測(cè)得0.01mol·L-1NaOH溶液的pH為11,則該溫度下水的離子積常數(shù)Kw=________。(2)在此溫度下,將pH=a的NaOH溶液VaL與pH=b的硫酸VbL混合。①若所得混合溶液為中性,且a=12,b=2,則Va∶Vb=________。②若所得混合溶液的pH=10,且a=12,b=2,則Va∶Vb=________。答案:(1)1×10-13
(2)①1∶10
②1∶9【提升1】
(雙選)pH=2的A、B兩種酸溶液各1mL,分別加水稀釋到1000mL,其中pH與溶液體積V的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是(
)。A.A、B兩酸溶液的物質(zhì)的量濃度一定相等B.稀釋后,B酸溶液的酸性比A酸溶液的酸性強(qiáng)C.a=5時(shí),A是強(qiáng)酸,B是弱酸D.一定有關(guān)系:2<a<5解析:由圖像可知,稀釋過程中兩種酸的pH增大程度不同,說明兩種酸的強(qiáng)弱不同,故pH=2的兩種酸的濃度一定不同,A項(xiàng)錯(cuò)誤;稀釋后A溶液的pH大于B溶液的pH,則A酸溶液中c(H+)小于B酸溶液中c(H+),A酸溶液的酸性比B酸溶液的酸性弱,B項(xiàng)正確;a=5時(shí),pH=2的A酸溶液由1
mL稀釋至1
000
mL,pH增加3,故A酸一定是強(qiáng)酸,pH=2的B酸溶液由1
mL稀釋至1
000
mL后,pH<5,說明B酸溶液中存在電離平衡,則B酸是弱酸,C項(xiàng)正確;若A、B酸都是弱酸,由1
mL稀釋至1
000
mL后,A、B兩酸溶液pH均要增大,而增加的值均小于3,有2<a<5,若A酸是強(qiáng)酸,則a=5,D項(xiàng)錯(cuò)誤。BC【提升2】已知水在25℃和100℃時(shí),其電離平衡曲線如圖所示:(1)100℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為________(填“A”或“B”),理由是___________。提示:溫度升高,促進(jìn)水的電離,水的離子積增大,水中H+的濃度、OH-的濃度都增大,水的pH減小,但水仍呈中性。結(jié)合題圖中A、B曲線變化情況及H+的濃度、OH-的濃度可以判斷100℃時(shí)水的電離平衡曲線為B。(2)25℃時(shí),將pH=9的NaOH溶液與pH=4的H2SO4溶液混合,若所得混合溶液的pH=7,則NaOH溶液與H2SO4溶液的體積之比為________。提示:25℃時(shí)所得混合溶液的pH=7,溶液呈中性,即酸堿恰好完全中和,即n(H+)=n(OH-),V(NaOH)×10-5mol·L-1=V(H2SO4)×10-4mol·L-1,V(NaOH)∶V(H2SO4)=10∶1。(3)100℃時(shí),若100體積pH1=a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2=b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性,則混合前,該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系式為________________(用含a、b的式子表示)。提示:要注意100℃時(shí),水的離子積為10-12,即c(H+)·c(OH-)=10-12。根據(jù)100℃時(shí)混合后溶液呈中性知,100×10-a=1×10b-12,即10-a+2=10b-12,a+b=14?!咎嵘?】在25℃時(shí),有pH為a的HCl溶液和pH為b的NaOH溶液,取VaL該HCl溶液用該NaOH溶液中和,需VbLNaOH溶液。請(qǐng)回答下列問題:(1)若a+b=14,則Va∶Vb=
。
(2)若a+b=13,則Va∶Vb=
。
(3)若a+b>14,則Va∶Vb=
,且Va
(填“>”“<”或“=”)Vb。
答案:(1)1∶1
(2)1∶10(3)10a+b-14
>【提升4】某化學(xué)學(xué)習(xí)小組為研究HA、HB和MOH的酸堿性的相對(duì)強(qiáng)弱,設(shè)計(jì)以下實(shí)驗(yàn):將pH=2的兩種酸溶液HA、HB和pH=12的MOH堿溶液各1mL,分別加水稀釋到1000mL,其pH的變化與溶液體積的關(guān)系如圖,根據(jù)所給的數(shù)據(jù),請(qǐng)回答下列問題:(1)HA為________酸,HB為________酸(填“強(qiáng)”或“弱”)。(2)若c=9,則將pH=2的HB與pH=12的MOH等體積混合后,溶液呈________(填“酸”“堿”或“中”)性。強(qiáng)弱酸解析:(1)將pH=2的酸溶液稀釋1000倍,強(qiáng)酸溶液稀釋后溶液pH為5,弱酸溶液稀釋過程中促進(jìn)弱酸電離,稀釋后溶液pH小于5,由圖可知,HA是強(qiáng)酸、HB是弱酸;(2)將pH=12的堿溶液稀釋1000倍,強(qiáng)堿溶液稀釋后溶液pH為9,若c=9,由圖可知MOH是強(qiáng)堿,將pH=2的弱酸HB與pH=12的強(qiáng)堿MOH等體積混合時(shí),弱酸HB溶液過量,溶液呈酸性;(3)若c=9,稀釋后的三種溶液中,由水電離的氫離子濃度的大小順序?yàn)開_____________(用酸、堿化學(xué)式表示)。(4)常溫下,取pH=2的HA、HB各100mL,向其中分別加入適量的Zn粒,反應(yīng)后兩溶液的pH均變?yōu)?,設(shè)HA中加入的Zn質(zhì)量為m1,HB中加入的Zn質(zhì)量為m2,則m1________m2(選填“<”“=”或“>”)。(5)若b+c=14,則MOH為________堿(選填“強(qiáng)”或“弱”)。將稀釋后的HB溶液和MOH溶液取等體積混合,所得混合溶液的pH________7(選填“大于”“小于”或“等于”)。MOH=HA>HB<弱等于解析:(3)酸和堿在溶液中電離出的氫離子和氫氧根離子都抑制水的電離,溶液中氫離子濃度和氫氧根離子濃度越大,抑制程度越大,水電離出氫離子濃度和氫氧根離子濃度越小,由圖可知,稀釋后的溶液中,HB溶液中氫離子濃度大于HA溶液,HA溶液中氫離子濃度等于MOH溶液中氫氧根離子濃度,則抑制程度為MOH=HA<HB,所以溶液中水電離出氫離子濃度大小順序是MOH=HA>HB;(4)向pH=2的強(qiáng)酸HA溶液和弱酸HB溶液中分別加入適量的鋅粒,反應(yīng)過程中HB溶液中的電離平衡被破壞,能繼續(xù)電離出氫離子,若反應(yīng)后溶液pH都為4,HA溶液中參加反應(yīng)的氫離子物質(zhì)的量小于HB溶液,則與HA溶液反應(yīng)的鋅質(zhì)量小于HB溶液;(5)由圖可知,b<5,b+c=14說明稀釋后HB溶液中的氫離子濃度等于MOH溶液中的氫氧根離子濃度,酸和堿的電離程度相同,則c>9,MOH為弱堿,將稀釋后的HB溶液和MOH溶液取等體積混合,酸和堿恰好完全反應(yīng)生成弱酸弱堿鹽MB,M離子和B離子在溶液中的水解程度相同,溶液呈中性,溶液pH等于7。酸堿中和滴定注意事項(xiàng)1.準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸堿溶液的體積用滴定管測(cè)定酸堿溶液的體積,不能用量筒,因?yàn)榱客仓荒艽致粤咳∫后w體積,精確度為0.1mL,而滴定管的精確度為0.01mL。突破點(diǎn)二:酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)2.指示劑的選擇強(qiáng)酸與強(qiáng)堿相互滴定時(shí),選甲基橙或酚酞都可以,但不能選石蕊溶液(遇酸、堿顏色變化不明顯)。指示劑的選擇和終點(diǎn)顏色變化滴定種類選用的指示劑達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)顏色變化指示劑強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿甲基橙2~3滴酚酞強(qiáng)酸滴定強(qiáng)酸甲基橙酚酞強(qiáng)酸滴定弱堿甲基橙強(qiáng)堿滴定弱酸酚酞3.滴定操作要點(diǎn):左手控制活塞或玻璃珠,右手搖動(dòng)錐形瓶,兩眼注視錐形瓶?jī)?nèi)溶液顏色的變化。4.準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn):最后半滴恰好使指示劑顏色發(fā)生明顯的改變且30s內(nèi)不變色,即為滴定終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)與反應(yīng)終點(diǎn)滴定終點(diǎn):當(dāng)接近滴定終點(diǎn)時(shí),溶液的PH突變,此時(shí)指示劑會(huì)發(fā)出明顯的顏色變化,用來指示反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)。反應(yīng)終點(diǎn):酸堿恰好反應(yīng)的點(diǎn)。滴定終點(diǎn)判斷答題模板:5.中和滴定誤差分析①誤差分析依據(jù)(一元酸、堿的中和滴定)V標(biāo)準(zhǔn)②滴定管讀數(shù)誤差分析滴定管正確的讀數(shù)方法是視線、刻度線、凹液面最低點(diǎn)在同一水平線上。試分析下列圖示讀數(shù)對(duì)滴定結(jié)果的影響:如圖Ⅰ,開始時(shí)仰視讀數(shù),滴定完畢俯視讀數(shù),滴定結(jié)果會(huì)偏小。如圖Ⅱ,開始時(shí)俯視讀數(shù),滴定完畢仰視讀數(shù),滴定結(jié)果會(huì)偏大。對(duì)量器讀數(shù)易錯(cuò)點(diǎn)的類比分析1.量筒:量筒的小刻度在儀器的下方,因此仰視時(shí)讀數(shù)偏小,俯視時(shí)讀數(shù)偏大,如圖甲所示。2.滴定管:滴定管的“0”刻度在儀器的上方,因此仰視讀數(shù),視線將液面“下壓”,讀數(shù)偏大;俯視讀數(shù),視線將液面“上提”,讀數(shù)偏小,如乙所示。[歸納拓展]3.容量瓶:容量瓶定容時(shí),視線應(yīng)與容量瓶上的刻度線相平。若仰視定容,則所配溶液濃度偏低;若俯視定容,則所配溶液濃度偏高,如圖丙所示。[提升1]在一支25mL的酸式滴定管中盛入0.1mol·L-1的HCl溶液,其液面恰好在5mL刻度處,若把滴定管中的溶液全部放入燒杯中,然后以0.1mol·L-1的NaOH溶液進(jìn)行中和,則所需NaOH溶液的體積(
)A.大于20mL B.小于20mLC.等于20mL D.等于5mL解析:如圖,滴定管下部無刻度線部分直至尖嘴底部都有溶液,故鹽酸實(shí)際體積大于20mL,因此需NaOH溶液的體積大于20mL。A[提升2]下列實(shí)驗(yàn)操作不會(huì)引起誤差的是(
)A.酸堿中和滴定時(shí),用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶B.酸堿中和滴定時(shí),用沖洗干凈的滴定管盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液C.錐形瓶洗凈后未干燥D.用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸測(cè)定未知濃度NaOH溶液結(jié)束實(shí)驗(yàn)時(shí),酸式滴定管尖嘴部分有氣泡,開始實(shí)驗(yàn)時(shí)無氣泡解析:A.錐形瓶一定不要用待測(cè)液潤(rùn)洗,否則使待測(cè)液的量偏大,消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏大,從而使所測(cè)濃度偏大;B.沖洗干凈的滴定管無論是盛裝標(biāo)準(zhǔn)溶液,還是量取待測(cè)溶液,都必須用待裝溶液潤(rùn)洗2~3次,否則會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液或待測(cè)溶液比原來溶液的濃度偏小,影響結(jié)果;C.錐形瓶洗凈后未干燥,酸和堿的物質(zhì)的量沒有改變,對(duì)滴定結(jié)果無影響;D.開始實(shí)驗(yàn)時(shí)酸式滴定管中無氣泡,結(jié)束實(shí)驗(yàn)時(shí)有氣泡,會(huì)導(dǎo)致所讀取的V(HCl)偏小,依據(jù)V(HCl)·c(HCl)=V(NaOH)·c(NaOH),所測(cè)的c(NaOH)偏小。C[提升3]食用白醋中醋酸含量在30~50mg·mL-1,某食品檢驗(yàn)機(jī)構(gòu),現(xiàn)使用酸堿中和滴定法測(cè)定某品牌白醋的總酸量是否合格。Ⅰ.實(shí)驗(yàn)步驟:(1)量取10.00mL食用白醋,在燒杯中用水稀釋后轉(zhuǎn)移到100mL_________(填儀器名稱)中定容,搖勻即得待測(cè)白醋溶液。(2)用酸式滴定管取待測(cè)白醋溶液20.00mL于錐形瓶中,向其中滴加2滴___________作指示劑。容量瓶酚酞試液(3)讀取盛
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