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文檔簡介
ICSXX.XXX.XX
CCSXXXX
團體標準
T/CSTMXXXXX—202X
無損檢測
動力電池健康狀態(tài)電化學阻抗譜檢測方法
202X-XX-XX發(fā)布202X-XX-XX實施
中關村材料試驗技術聯(lián)盟發(fā)布
T/CSTMXXXXX—2020
無損檢測動力電池健康狀態(tài)電化學阻抗譜檢測方法
1原理
2范圍
本標準規(guī)定了針對動力電池健康狀態(tài)的電化學阻抗譜檢測與評價方法。
本標準規(guī)定了適用于電池健康狀態(tài)的電化學阻抗譜檢測設備要求。
本標準適用于采用電化學阻抗譜對動力電池進行健康狀態(tài)快速評價。
3規(guī)范性引用文件
下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本文件。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB/T38894-2020無損檢測電化學檢測總則
GB/T31486-2015電動汽車用動力蓄電池電性能及試驗方法
GB/T34015-2017車用電池回收利用余能檢測
GB/T16545-2015金屬和合金的腐蝕腐蝕試樣上腐蝕產物的清除
4術語和定義
GB/T10123—2001界定的以及下列術語和定義適用于本文件。
電化學阻抗譜ElectrochemicalImpedanceSpectroscopy(EIS)
給電化學(電池)系統(tǒng)施加一個頻率不同的小振幅的交流電激勵信號,測量交流電勢與響應電流
信號的比值(此比值即為系統(tǒng)的阻抗)隨正弦波頻率ω的變化,或者是阻抗的相位角Φ隨ω的變化。
5設備要求
檢測系統(tǒng)由電化學檢測設備、夾持系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)和測溫系統(tǒng)組成。其中電化學檢測設備可以是
集成的成套設備也可以是分離的部件單元,但設備參數(shù)應符合標準5.1要求。
5.1電化學檢測設備
5.1.1電化學檢測設備至少應包括恒電位模塊、數(shù)字信號發(fā)生器、電流信號采集模塊、控制模塊、通信
模塊,以及相應的存儲與記錄裝置等。
5.1.2電化學檢測裝置應能滿足如下要求:
(1)阻抗頻率范圍包含104—10-2Hz;
(2)阻抗頻率分辨率不少于1mHz;
(3)阻抗最大交流電流振幅不少于10ARMS;
(4)阻抗測試精度不少于0.1%和0.1deg,取最二者最大值;
(5)電流量程不小于20A;
(6)電壓量程不小于10V。
5.2夾持系統(tǒng)
5.2.1夾持系統(tǒng)用于夾持被檢測電池,使得在檢測系統(tǒng)被檢測電池中的保持穩(wěn)定,不因物理結構失穩(wěn)影
響檢測結果。
5.2.2夾持系統(tǒng)中與被檢測電池和電化學檢測設備相連接部件應采用導體材料制作,導體材料在25±3℃
溫度下的電阻率不應超過1.8×10-3Ω·m。
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5.2.3完成電池夾持后,檢測裝置至電池電極的物理電阻在25±3℃溫度下不應超過5×10-4Ω。
5.3溫控系統(tǒng)
5.3.1溫控系統(tǒng)用于控制被檢測電池的環(huán)境溫度,以使檢測過程處于設定的環(huán)境溫度中進行。
5.3.2溫控系統(tǒng)須滿足電池標稱工作溫度上下限1.5倍,波動范圍不得大于±1℃。
5.3.3為保證溫控系統(tǒng)的可靠性,溫控系統(tǒng)在測試前應進行設備精度計量。
5.4測溫系統(tǒng)
5.4.1測溫系統(tǒng)用于準確獲取檢測時的被檢測電池溫度,進而對檢測結果進行校正。
5.4.2測溫部件宜采用貴金屬電極或其他熱電偶制作,測溫精度不得大于±1℃。
6檢測系統(tǒng)
6.1檢測電路及其連接
6.1.1檢測電路主要由電化學檢測設備、夾持系統(tǒng)和被檢測電池組通過導線完成,用于電池健康狀態(tài)檢
測信號的發(fā)生和獲??;
6.1.2電化學檢測設備和夾持系統(tǒng)之間可采用符合GB/T21652-2017要求的純銅導線進行連接,銅導線
的截面積根據檢測設備的檢測電流上限確定,須滿足不少于5A每平方毫米的需求。
6.1.3夾持系統(tǒng)和被檢測電池之間的連接須采用夾持法以保持物理結構穩(wěn)定。針對帶螺紋的電池電極,
可采用旋接法夾持;針對光滑圓柱或圓盤形狀的電池電極,可采用擠壓法夾持;針對薄片形狀的電極,
可采用夾緊法夾持。
6.1.4檢測電路連接完成后,電化學檢測設備的正極和負極分別與被檢測電池的正極和負極相連。其連
接結構如圖1所示。
圖1電化學阻抗檢測電路連接結構示意圖
6.2環(huán)境控制單元
6.2.1環(huán)境控制單元主要由溫控系統(tǒng)和測溫系統(tǒng)組成,主要作用是進行檢測過程中的被檢測電池溫度控
制和測量。
6.2.2當進行室溫檢測時,被檢測電池溫度可認為與環(huán)境溫度等同,測溫系統(tǒng)可以以測量獲得的環(huán)境溫
度為準。此時被檢測電池應在開路狀態(tài)下置于室內不低于8小時,以保證環(huán)境溫度與被檢測電池溫度一
致。
6.2.3當需要采用溫控單元進行環(huán)境溫度控制時,被檢測電池溫度應由測溫系統(tǒng)直接測試電池本體溫
度。測試時應將測溫部件緊貼于被檢測電池外表面以獲取溫度數(shù)值。
6.2.4在進行環(huán)境溫度控制時,為保證被檢測電池內外溫度一致,檢測須在被檢測電池外部溫度達到設
定目標溫度6小時后進行,或者將被檢測電池提前放入已達到目標溫度的溫控系統(tǒng)的均溫區(qū)內不少于8
小時。
7檢測步驟
2
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7.1檢測方法
采用交流阻抗譜法(EIS)進行檢測,主要步驟按照本節(jié)規(guī)定執(zhí)行。
7.2檢測前準備
7.2.1檢測前應檢查被檢測電池電極的清潔度。為保證電接觸良好及測試的準確性,可在測試前對被檢
測電池電極的外表面進行快速清洗,具體清洗方法可參照GB/T16545-2015執(zhí)行。
7.2.2檢測前應檢查被檢測電池的荷載狀態(tài)在標稱容量的10-90%之間。如果不滿足,可預先進行小幅
充放電,以符合檢測要求。
7.2.3連接檢測電路完成后,應確定檢測電路為通路,并確定檢測電路中的各連接部位用手輕搖不脫落,
以保證電路具有較為良好的物理結構穩(wěn)定性,使檢測電路在檢測過程中不發(fā)生斷路。
7.2.4檢測過程中應保持環(huán)境溫度恒定。
7.3電化學檢測
7.3.1記錄電池溫度和電池兩極電壓,待電壓穩(wěn)定后進行電化學阻抗譜測試。
7.3.2檢測頻率設定范圍一般為5×104—10-2Hz,5×104—5×10-2Hz,105—10-2Hz,105—5×10-3Hz等。
一般推薦選擇檢測頻率范圍為104—10-2Hz。
7.3.3正弦波擾動信號的可設定為電壓擾動或者電流擾動,電壓擾動振幅為一般為20mV,10mV、5mV、
1mV等。電流擾動一般選擇10A、1A和0.1A等,以可以對中頻區(qū)電氣元件進行有效區(qū)分為目標。
7.3.4對于未知體系的電池,推薦選擇檢測頻率范圍104—10-2Hz,正弦波擾動信號的選擇電流擾動,
擾動振幅最高為為10A。
8檢測結果評價
8.1結果有效性
8.1.1獲取的阻抗譜數(shù)據至少包括頻率(Freq,單位Hz)、實部阻抗(Z’,單位Ω)、虛部(Z’’,單位
Ω)三個參數(shù);
8.1.2為保證獲取的阻抗譜數(shù)據有效且可被解析,其應滿足以下要求:
(1)獲取的阻抗譜參數(shù)應包括3或4個時間常數(shù),從高頻區(qū)至低頻區(qū)的頻譜特征依次為感抗、容抗(電
容)、擴散或容抗。
(2)阻抗譜各特征頻率段曲線變化連續(xù),在阻抗譜的Nyquist圖和Bode圖中的每個數(shù)值與前后兩相鄰
數(shù)值相比不出現(xiàn)跳躍性變化。
8.2等效電路擬合
8.2.1選擇合適的等效電路進行擬合,并通過專用軟件對其元件進行數(shù)值計算得到等效電路各元件值。
8.2.2被檢測電池的等效電路具有實際的物理意義,因此等效電路的建立須根據被檢測電池的實測阻抗
譜結果確定。
8.2.3要求按照等效電路擬合后與實測電路具有相同的時間常數(shù)特征,且擬合后的各元件數(shù)值與實測數(shù)
值差值不可超過100%。
8.2.4對于柱狀電池,推薦擬合電路為(LR)(QR)(C(QR)),其示意圖和各元件物理意義圖2所示,擬合
結果與實測結果的Nyquist圖對比如圖3所示
導線電感電極內電阻電荷轉移電阻離子擴散介電行
為
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體系電阻SEI膜介電行為雙電層電容
圖2柱狀電池的電化學阻抗等效電路及各元件的物理意義
圖3柱狀電池的電化學阻抗譜實測數(shù)據與擬合數(shù)據示意圖(擬合軟件Zsimpwin3.0)
表1圖3中電化學阻抗譜等效電路中的元件擬合結果與誤差
元件代號物理意義單位擬合結果相對誤差(%)
L1導線電感H4.84×10-72.42
R1體系電阻Ω0.218512.61
Q1SEI膜介電行為S0.165430.26
nSEI膜彌散系數(shù)無量綱0.267610.14
R2電極內電阻Ω0.072741.072
Q2離子擴散介電行為S292.25.402
n離子擴散彌散系數(shù)無量綱0.63992.603
C1雙電層電容F0.308213.01
R3電荷轉移電阻Ω0.0046018.581
8.3檢測結果評價
8.2.1電池的健康狀態(tài)計算
以目標阻抗譜參數(shù)的衰減程度作為電池健康程度的判定指標,其結果計算公式1所示。
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???????
式中為電池健康狀態(tài),;???%為=目?×標阻抗譜參數(shù)在×電10池0壽命終結時刻的數(shù)值;為目標阻
SoH%MEOL?????MC
抗譜參數(shù)在當時的實測數(shù)值;MN為目標阻抗譜參數(shù)在電池初始的數(shù)值;δ為溫度校正系數(shù)。
8.2.2當公式1中MC=MN時,SoH認定為100%。
8.2.3對于未知體系電池的檢測結果,使用內電阻作為目標阻抗譜參數(shù)。
8.2.4檢測結果分級
采用SoH數(shù)值作為評價指標,推薦評價結果數(shù)值如表2所示。
表2電池健康狀態(tài)評價推薦參考指標
評價分級SoH(%)電池健康狀態(tài)
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