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第3節(jié)醛和酮糖類(lèi)第1課時(shí)醛和酮[經(jīng)典基礎(chǔ)題]題組1常見(jiàn)的醛、酮1.下列關(guān)于醛的說(shuō)法正確的是 ()A.甲醛是甲基跟醛基相連而構(gòu)成的醛B.醛的官能團(tuán)是—COHC.飽和一元脂肪醛的分子式符合CnH2nO的通式D.甲醛、乙醛、丙醛均無(wú)同分異構(gòu)體答案C解析A項(xiàng)甲醛是氫原子跟醛基相連而構(gòu)成的醛;B項(xiàng)醛的官能團(tuán)是—CHO;D項(xiàng)丙醛與丙酮互為同分異構(gòu)體。2.已知某有機(jī)物的分子式為C8H8O,其中含有一個(gè)苯環(huán)、一個(gè)羰基。則該有機(jī)物可能的結(jié)構(gòu)有 ()A.2種B.3種C.4種 D.5種答案D解析從C8H8O中去掉1個(gè)苯基、1個(gè)羰基后,還剩1個(gè)碳原子。假如該有機(jī)物為酮,則只有一種結(jié)構(gòu)——羰基兩側(cè)分別為苯基和甲基。假如該有機(jī)物為醛,則把醛基與甲基都看做苯環(huán)上的取代基,其相對(duì)位置不同可形成鄰、間、對(duì)3種同分異構(gòu)體;或者苯環(huán)上只有一個(gè)取代基。因此,該有機(jī)物可能的結(jié)構(gòu)有5種。題組2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)3.茉莉醛具有濃郁的茉莉花香,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示:關(guān)于茉莉醛的下列敘述錯(cuò)誤的是 ()A.在加熱和催化劑的作用下,能被氫氣還原B.能被酸性高錳酸鉀溶液氧化C.在肯定條件下能與溴發(fā)生取代反應(yīng)D.不能與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)答案D解析A項(xiàng),在肯定條件下,苯環(huán)、碳碳雙鍵及醛基均可被H2還原;B項(xiàng),碳碳雙鍵、醛基及苯環(huán)上的側(cè)鏈均能被酸性KMnO4溶液氧化;C項(xiàng),在鐵催化下,茉莉醛可以與液溴發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng);D項(xiàng),分子中存在,可與氫溴酸發(fā)生加成反應(yīng)。4.心酮胺是治療冠心病的藥物。它具有如下結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:下列關(guān)于心酮胺的描述,錯(cuò)誤的是 ()A.可以在催化劑作用下和溴反應(yīng)B.可以和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.可以在催化劑作用下和H2反應(yīng)D.可以和濃硫酸與濃硝酸的混合液反應(yīng)答案B解析依據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:心酮胺和Br2在Fe催化下a處發(fā)生取代反應(yīng);b處為酮基,可以和H2反應(yīng),不能被銀氨溶液氧化;c處—NH—能和HBr反應(yīng);和濃H2SO4、濃HNO3混合液混合時(shí),a處發(fā)生取代反應(yīng)。[力量提升題]5.下列分子中各原子不行能同時(shí)存在于同一平面上的是 ()答案D解析已知苯環(huán)、上的原子是共面的,因此A可能共面。已知苯環(huán)、與羰基相連的原子共面,因此B中各原子肯定共平面,C中各原子可能共面。D中含有甲基,其中各原子不行能共面。6.下列說(shuō)法中正確的是 ()A.凡能起銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)肯定是醛B.乙醛能發(fā)生銀鏡反應(yīng),表明白醛具有氧化性C.在加熱和有催化劑的條件下,醇都能被空氣中的O2所氧化,生成對(duì)應(yīng)的醛D.福爾馬林是35%~40%的甲醛水溶液,可用于浸制生物標(biāo)本答案D解析把握各類(lèi)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),如:有醛基的物質(zhì)均可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),但不肯定屬于醛類(lèi);醇羥基所連的C原子上沒(méi)有H時(shí),不能發(fā)生催化氧化反應(yīng)。7.區(qū)分乙醛、苯、四氯化碳最好選用的試劑是 ()A.新制Cu(OH)2懸濁液 B.酸性KMnO4溶液C.FeCl3溶液 D.AgNO3溶液答案B解析乙醛能使酸性KMnO4溶液退色;而苯與酸性KMnO4溶液混合時(shí),苯位于上層,紫色的KMnO4溶液位于下層;四氯化碳與酸性KMnO4溶液混合時(shí),四氯化碳位于下層,紫色的KMnO4溶液位于上層。因而可用酸性KMnO4溶液鑒別。8.下列對(duì)完成乙醛與銀氨溶液、氫氧化銅懸濁液反應(yīng)試驗(yàn)的一些看法,其中不正確的是 ()A.銀氨溶液和氫氧化銅懸濁液必需現(xiàn)配現(xiàn)用B.兩反應(yīng)均需要在堿性條件下進(jìn)行C.所得銀氨溶液的pH比原氨水的pH要大D.兩試驗(yàn)過(guò)程中試管均直接置于酒精燈上加熱答案D解析銀鏡反應(yīng)應(yīng)水浴加熱。9.α-鳶尾酮香料的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,下列說(shuō)法不正確的是 ()α-鳶尾酮A.α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構(gòu)體B.1molα-鳶尾酮最多可與3molH2加成C.α-鳶尾酮能發(fā)生銀鏡反應(yīng)D.α-鳶尾酮經(jīng)加氫→消去→加氫三步反應(yīng)可轉(zhuǎn)變?yōu)椋篹q\a\vs4\al()答案C解析本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。該物質(zhì)的分子中存在3個(gè)雙鍵和一個(gè)環(huán),與苯環(huán)的缺少氫原子數(shù)相同,所以與酚互為同分異構(gòu)體,A選項(xiàng)正確;3個(gè)雙鍵都能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),B選項(xiàng)正確;該物質(zhì)的分子中不存在醛基,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;首先加氫是碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的加成,得到,然后發(fā)生醇的消去,得到烯烴(或),最終烯烴的加成得到,D選項(xiàng)正確。10.有機(jī)物A是一種重要的化工原料,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列檢驗(yàn)A中官能團(tuán)的試劑和挨次正確的是 ()A.先加KMnO4酸性溶液,再加銀氨溶液,微熱B.先加溴水,再加KMnO4酸性溶液C.先加銀氨溶液,微熱,再加溴水D.先加入足量的新制Cu(OH)2懸濁液,微熱,酸化后再加溴水答案D解析有機(jī)物A中所含的官能團(tuán)有和—CHO,兩者均能使KMnO4酸性溶液和溴水退色,所以A、B項(xiàng)錯(cuò)誤;先加銀氨溶液,微熱,能檢驗(yàn)出—CHO,但發(fā)生銀鏡反應(yīng)之后的溶液仍顯堿性;溴水和堿反應(yīng),C錯(cuò)誤。11.像醛一樣,酮也是一類(lèi)化學(xué)性質(zhì)活潑的化合物,如羰基也能進(jìn)行加成反應(yīng)。加成時(shí)試劑的帶負(fù)電部分先加到羰基中帶正電的碳上,而后試劑中帶正電部分加到羰基帶負(fù)電的氧上,這類(lèi)加成反應(yīng)叫親核加成。但酮羰基的活潑性比醛羰基稍差,不能被弱氧化劑氧化。很多酮都是重要的化工原料和優(yōu)良溶劑,一些脂環(huán)酮還是貴重香料。試回答:(1)寫(xiě)出甲基酮與氫氰酸(HCN)反應(yīng)的化學(xué)方程式_________________________________________________________________(2)下列化合物中不能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的是________。a.HCHOb.HCOOHc.d.HCOOCH3答案(1)(2)c解析(1)HCN中—CN帶負(fù)電,—H帶正電,據(jù)信息可寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)a為甲醛,b為甲酸,d為甲酸甲酯,它們都含有醛基,都能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)。而c是乙酸乙酯,不含醛基,不能和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)。12.某愛(ài)好小組同學(xué)進(jìn)行乙醛的銀鏡反應(yīng),試驗(yàn)操作步驟如下:A.在試管里先注入少量NaOH溶液,振蕩,然后加熱煮沸,把NaOH溶液倒去后,再用蒸餾水洗凈試管備用。B.在洗凈的試管里配制銀氨溶液。C.沿試管壁加入乙醛稀溶液。D.加熱。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)步驟A中加NaOH溶液振蕩,加熱煮沸的目的是:_________________________________________________________________。(2)步驟D應(yīng)選擇的加熱方法是________(填下列裝置編號(hào)),理由是___________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式為:_________________________________________________________________________________________________。(4)該愛(ài)好小組的同學(xué)還對(duì)乙醛進(jìn)行銀鏡反應(yīng)的最佳試驗(yàn)條件進(jìn)行了探究(部分試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表):試驗(yàn)變量試驗(yàn)序號(hào)銀氨溶液的量/mL乙醛的量/滴溫度/℃反應(yīng)混合液的pH消滅銀鏡的時(shí)間/min1136511521345116.531565114①試驗(yàn)1和試驗(yàn)2,探究的是________________________________________。②當(dāng)銀氨溶液的量為1mL,乙醛的量為3滴,溫度為55℃,反應(yīng)混合液pH為11時(shí),消滅銀鏡的時(shí)間為_(kāi)___________min。(填范圍)③你認(rèn)為探究乙醛進(jìn)行銀鏡反應(yīng)的最佳條件,除了測(cè)定銀鏡消滅的時(shí)間外,還需要比較不同條件下形成的銀鏡的__________________________________________________________________________________________________。答案(1)去除試管內(nèi)壁的油污,保證試管潔凈(2)乙加熱時(shí)試管抖動(dòng)或試管中液體沸騰都將影響銀鏡產(chǎn)生的效果(3)CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O(4)①溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響②5~6.5③光亮程度解析要得到光亮的銀鏡要留意:①試管要潔凈,②析出銀的速率不能過(guò)快且析出銀的過(guò)程中不能晃動(dòng)試管。13.分子式為C3H7Br的有機(jī)物甲在適宜的條件下能發(fā)生如下一系列轉(zhuǎn)化:(1)若B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),試回答下列問(wèn)題:①試確定有機(jī)物甲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:______________________________________;②用化學(xué)方程式表示下列轉(zhuǎn)化過(guò)程:甲+NaOH溶液:_____________________________________________;B+[Ag(NH3)2]OH:_________________________________________________。(2)若B不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),請(qǐng)回答下列問(wèn)題:①試確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________;②用化學(xué)方程式表示下列轉(zhuǎn)化過(guò)程:甲+NaOH醇溶液:______________________________________________;A→B:_________________________________________________________;D→E:__________________________________________________________。答案(1)①CH3CH2CH2Br②CH3CH2CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CH2OH+NaBrCH3CH2CHO+2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O(2)①②CH3CHBrCH3+NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑+NaBr+H2O解析本題的突破口在于C3H7Br有兩種同分異構(gòu)體:CH3CH2CH2Br和,前者水解生成CH3CH2CH2OH,其氧化產(chǎn)物是醛,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。后者水解生成,其氧化產(chǎn)物是酮,不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。14.乙基香草醛是食品添加劑的增香原料,其香味比香草醛更加濃郁。(1)寫(xiě)出乙基香草醛分子中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)_________________________________________________________________________________________。(2)乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸,A可發(fā)生以下變化:提示:①RCH2OHeq\o(→,\s\up10(CrO3/H2SO4))RCHO;②與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí),此碳原子才可被酸性KMnO4溶液氧化為羧基。(a)由A→C的反應(yīng)屬于____________(填反應(yīng)類(lèi)型)。(b)寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________________________________________________________________________。(3)乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D是一種醫(yī)藥中間體。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用茴香醛合成D(其他原料自選,用反應(yīng)流程圖表示,并注明必要的反應(yīng)條件)。例如:答案(1)醛基、(酚)羥基、醚鍵(2)(a)取代反應(yīng)解析此題屬于有機(jī)合成推斷題,本題考查了有機(jī)化學(xué)的基本學(xué)問(wèn)和有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的學(xué)問(wèn),基本學(xué)問(wèn)點(diǎn)包括官能團(tuán)的推斷、同分異構(gòu)體、有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)。(1)由題給乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其結(jié)構(gòu)中含有氧原子的官能團(tuán)有醛基、(酚)羥基、醚鍵。(2)由題給提示②可知,與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫原子時(shí),此碳原子可以被酸性高錳酸鉀溶液氧化成羧基
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