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考點(diǎn)13共價(jià)晶體【核心考點(diǎn)梳理】考點(diǎn)一、共價(jià)晶體的概念及其性質(zhì)1.共價(jià)晶體的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及物理性質(zhì)(1)概念相鄰原子間以共價(jià)鍵相結(jié)合形成共價(jià)鍵三維骨架結(jié)構(gòu)的晶體。(2)構(gòu)成微粒及微粒間作用(3)物理性質(zhì)①共價(jià)晶體中,由于各原子均以強(qiáng)的共價(jià)鍵相結(jié)合,因此一般熔點(diǎn)很高,硬度很大,難溶于常見溶劑,一般不導(dǎo)電。②結(jié)構(gòu)相似的共價(jià)晶體,原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,晶體的熔點(diǎn)越高。2.常見共價(jià)晶體及物質(zhì)類別(1)某些單質(zhì):如硼(B)、硅(Si)、鍺(Ge)、金剛石等。(2)某些非金屬化合物:如碳化硅(SiC)、二氧化硅(SiO2)、氮化硼(BN)、氮化硅(Si3N4)等。(3)極少數(shù)金屬氧化物,如剛玉(α-Al2O3)等。考點(diǎn)二、常見共價(jià)晶體結(jié)構(gòu)分析1.金剛石晶體金剛石晶體中,每個(gè)碳原子均以4個(gè)共價(jià)單鍵對(duì)稱地與相鄰的4個(gè)碳原子相結(jié)合,形成C—C—C夾角為109°28′的正四面體結(jié)構(gòu)(即金剛石中的碳采取sp3雜化軌道形成共價(jià)鍵),整塊金剛石晶體就是以共價(jià)鍵相連的三維骨架結(jié)構(gòu)。其中最小的環(huán)是六元環(huán)。2.二氧化硅晶體(1)二氧化硅晶體中,每個(gè)硅原子均以4個(gè)共價(jià)鍵對(duì)稱地與相鄰的4個(gè)氧原子相結(jié)合,每個(gè)氧原子與2個(gè)硅原子相結(jié)合,向空間擴(kuò)展,形成三維骨架結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)中最小的環(huán)上有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子,硅、氧原子個(gè)數(shù)比為1∶2。(2)低溫石英的結(jié)構(gòu)中有頂角相連的硅氧四面體形成螺旋上升的長(zhǎng)鏈,而沒有封閉的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。這一結(jié)構(gòu)決定了它具有手性?!颈貍渲R(shí)基礎(chǔ)練】1.(2021·貴陽高二檢測(cè))下列說法正確的是()A.冰融化時(shí),分子中H—O鍵發(fā)生斷裂B.分子晶體中,共價(jià)鍵鍵能越大,分子晶體的熔沸點(diǎn)越高C.共價(jià)晶體中,共價(jià)鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高D.分子晶體中,分子間作用力越大該物質(zhì)越穩(wěn)定【答案】C【解析】冰融化克服氫鍵與范德華力,屬于物理變化,H—O鍵沒有斷裂,故A錯(cuò)誤;影響分子晶體熔沸點(diǎn)高低的因素是分子間作用力的大小,與共價(jià)鍵的鍵能無關(guān),故B錯(cuò)誤;影響共價(jià)晶體熔沸點(diǎn)高低的因素是鍵能的大小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,熔點(diǎn)就越高,故C正確;分子的穩(wěn)定性與分子間作用力無關(guān),穩(wěn)定性取決于鍵能,故D錯(cuò)誤。2.(2021·云南·馬關(guān)縣第一中學(xué)校高二階段練習(xí))下列有關(guān)原子晶體(共價(jià)晶體)的敘述錯(cuò)誤的是A.原子晶體中,只存在共價(jià)鍵 B.原子晶體具有空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)C.原子晶體中不存在獨(dú)立的分子 D.原子晶體熔化時(shí)不破壞共價(jià)鍵【答案】D【詳解】A.原子晶體中原子之間通過共價(jià)鍵相連,在原子晶體中只存在共價(jià)鍵,故A正確;B.原子晶體是相鄰原子之間通過共價(jià)鍵結(jié)合而形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體,故B正確;C.原子晶體是由原子以共價(jià)鍵相結(jié)合而形成的,不存在獨(dú)立的分子,故C正確;D.原子晶體是原子間通過共價(jià)鍵結(jié)合而形成的,熔化時(shí)需要破壞共價(jià)鍵,故D錯(cuò)誤;故答案選D。3.(2021·山東聊城·高二期末)下列敘述正確的是A.液晶是由分子較大、分子形狀呈長(zhǎng)形或碟形的物質(zhì)形成的晶體B.制造光導(dǎo)纖維的主要材料是高純度硅,屬于共價(jià)晶體C.共價(jià)晶體中,共價(jià)鍵的鍵能越大,熔、沸點(diǎn)越高D.硫化氫晶體和冰晶體升華時(shí)克服的作用力相同【答案】C【詳解】A.液晶是一種介于晶體與液體之間的中間態(tài)物質(zhì),通常是由分子較大、分子形狀呈長(zhǎng)形或碟形的物質(zhì)形成的液晶態(tài),故A錯(cuò)誤;B.制造光導(dǎo)纖維的主要材料是二氧化硅,不是高純度硅,故B錯(cuò)誤;C.共價(jià)晶體的熔、沸點(diǎn)高低取決于原子間共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,共價(jià)鍵的強(qiáng)弱與鍵能和鍵長(zhǎng)有關(guān),晶體中,共價(jià)鍵的鍵能越大,熔、沸點(diǎn)越高,故C正確;D.硫化氫晶體和冰晶體都是分子晶體,晶體升華時(shí),硫化氫晶體克服分子間作用力,冰晶體克服分子間作用力和氫鍵,克服的作用力不相同,故D錯(cuò)誤;故選C。4.(2022·吉林·梅河口市第五中學(xué)高二期末)下列關(guān)于和的描述不正確的是A.為共價(jià)晶體,為分子晶體B.兩者中心原子采取的雜化方式不同C.和都是非極性分子D.晶體的熔點(diǎn)比晶體高【答案】C【詳解】A.二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價(jià)晶體,二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶體,故A正確;B.二氧化硅晶體中每個(gè)硅原子周圍有4個(gè)氧原子,則硅原子的雜化方式為sp3雜化,二氧化碳分子中碳原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,碳原子的雜化方式為sp雜化,則兩者中心原子采取的雜化方式不同,故B正確;C.二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價(jià)晶體,晶體中不存在分子,故C錯(cuò)誤;D.原子晶體的熔沸點(diǎn)高于分子晶體,二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共價(jià)晶體,二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶體,則二氧化硅晶體的熔點(diǎn)高于二氧化碳,故D正確;故選C。5.(2021·全國(guó)·高二課時(shí)練習(xí))下列事實(shí)能說明剛玉()是共價(jià)晶體的是①是兩性氧化物;②硬度很大;③它的熔點(diǎn)為2045℃;④自然界中的剛玉有紅寶石和藍(lán)寶石。A.①② B.②③ C.①④ D.③④【答案】B【詳解】Al2O3是兩性氧化物,屬于物質(zhì)的分類,與晶體類型無關(guān),①錯(cuò)誤;硬度很大、熔點(diǎn)為2045℃(很高),都是共價(jià)晶體的物理性質(zhì),②③正確;紅寶石、藍(lán)寶石是剛玉在自然界中的存在形式,與晶體類型無關(guān),④錯(cuò)誤,正確的組合是②③;故選B。6.(2021·寧夏·石嘴山市第三中學(xué)高二期中)二氧化硅晶體是空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),如圖所示,下列說法中,正確的是A.硅原子的物質(zhì)的量比氧原子的物質(zhì)的量比硅氧鍵=1:2:4B.CO2和SiO2是等電子體,晶體類型相同C.晶體中Si原子雜化方式為sp3,O原子雜化方式為spD.晶體中最小環(huán)上的原子數(shù)為6【答案】A【詳解】A.根據(jù)圖知,該晶體中每個(gè)Si原子連接4個(gè)O原子、每個(gè)O原子連接2個(gè)Si原子,則Si、O原子個(gè)數(shù)之比為2∶4=1∶2,每個(gè)Si原子含有4個(gè)硅氧鍵,則硅原子的物質(zhì)的量比氧原子的物質(zhì)的量比硅氧鍵=1∶2∶4,A正確;B.CO2晶體是由分子構(gòu)成的,SiO2晶體是由原子構(gòu)成的,則前者為分子晶體、后者為共價(jià)晶體,晶體類型不同,B錯(cuò)誤;C.該晶體中每個(gè)Si原子形成4個(gè)共價(jià)鍵,每個(gè)O原子形成2個(gè)共價(jià)鍵且每個(gè)O原子還含有2個(gè)孤電子對(duì),則Si、O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是4,則Si、O原子都采用sp3雜化,C錯(cuò)誤;D.由二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)圖可知,晶體中最小環(huán)上含有6個(gè)硅原子和6個(gè)氧原子,所以最小環(huán)上的原子數(shù)為12,D錯(cuò)誤;故選A。【關(guān)鍵能力提升練】7.(2021·浙江·高二學(xué)業(yè)考試)下列說法不正確的是A.硅晶體熔化與碘化氫分解需克服的化學(xué)鍵相同B.氯化氫溶于水或者熔融條件下等能電離出H+、Cl-C.在相同溫度下,H2O的電離能力大于CH3CH2OHD.固體NaOH、濃硫酸溶于水都表現(xiàn)放熱與微粒之間的相互作用有關(guān)【答案】B【詳解】A.硅晶體熔化與碘化氫分解需克服的化學(xué)鍵相同,都要破壞共價(jià)鍵,A正確;B.氯化氫溶于水能電離出H+、Cl-,在熔融條件下不能電離,B不正確;C.H2O是電解質(zhì),而CH3CH2OH是非電解質(zhì),所以H2O的電離能力大于CH3CH2OH,C正確;D.固體NaOH、濃硫酸溶于水都表現(xiàn)放熱與微粒之間的相互作用有關(guān),它們電離后形成水合離子時(shí)放熱,D正確;故答案為:B。8.(2021·河南·輝縣市第一高級(jí)中學(xué)高二階段練習(xí))以NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法正確的是A.18g冰(圖1)中含氫鍵數(shù)目為4NAB.28g晶體硅(圖2)中含有Si-Si鍵數(shù)目為4NAC.88g干冰(圖3)中含有0.5NA個(gè)晶胞結(jié)構(gòu)單元D.12g石墨烯中含C-C鍵數(shù)目為3NA【答案】C【詳解】A.由圖可知,每個(gè)水分子與4個(gè)水分子形成4個(gè)氫鍵,每個(gè)水分子形成的氫鍵數(shù)目為4×=2個(gè),則18g冰中含氫鍵數(shù)目為×2×NAmol—1=2NA,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,晶體硅中每個(gè)硅原子與4個(gè)硅原子形成4個(gè)硅硅鍵,每個(gè)硅原子形成的硅硅鍵數(shù)目為4×=2個(gè),則28g冰中含氫鍵數(shù)目為×2×NAmol—1=2NA,故B錯(cuò)誤;C.由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中含有二氧化碳的個(gè)數(shù)為8×+6×=4,則88g干冰中含有的晶胞結(jié)構(gòu)單元為××NAmol—1=0.5NA,故C正確;D.由圖可知,石墨烯中每個(gè)碳原子與3個(gè)碳原子形成碳碳鍵,每個(gè)碳原子形成的碳碳鍵數(shù)目為3×=1.5個(gè),則12g石墨烯中含碳碳鍵數(shù)目為×1.5×NAmol—1=1.5NA,故D錯(cuò)誤;故選C。9.(2021·福建·泉州市第六中學(xué)高二期中)與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼(BN)晶體在高溫高壓下可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼(BN),立方氮化硼的結(jié)構(gòu)與金剛石相似,硬度與金剛石相當(dāng)。下列關(guān)于該物質(zhì)的分析中正確的是A.六方氮化硼轉(zhuǎn)化為立方氮化硼是物理變化B.立方氮化硼(BN)中氮元素的化合價(jià)為C.和鍵相比,鍵的鍵長(zhǎng)更長(zhǎng)D.立方氮化硼比晶體硅的熔點(diǎn)更高,硬度更大【答案】D【詳解】A.由題干信息可知,六方氮化硼和立方氮化硼的結(jié)構(gòu)不同,性質(zhì)不同,故六方氮化硼轉(zhuǎn)化為立方氮化硼有新物質(zhì)生成,故是化學(xué)變化,A錯(cuò)誤;B.由于N的電負(fù)性強(qiáng)于B的,故立方氮化硼(BN)中氮元素的化合價(jià)為-3價(jià),B錯(cuò)誤;C.共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)是指兩原子的核間距,近似等于兩原子半徑之和,由于Si的半徑大于B和N的,故和鍵相比,鍵的鍵長(zhǎng)更短,C錯(cuò)誤;D.由于Si的半徑大于B和N的,故立方氮化硼中B-N鍵的鍵長(zhǎng)比晶體硅中Si-Si鍵的鍵長(zhǎng)更短,鍵能更大,故立方氮化硼比晶體硅的熔點(diǎn)更高,硬度更大,D正確;故答案為:D。10.(2021·全國(guó)·高二期末)觀察下列模型并結(jié)合有關(guān)信息,判斷下列說法錯(cuò)誤的是物質(zhì)或結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)模型示意圖備注熔點(diǎn)1873K—易溶于—A.單質(zhì)硼屬于原子晶體B.是非極性分子C.屬于分子晶體D.分子中鍵與鍵的數(shù)目之比為【答案】D【詳解】A.單質(zhì)硼熔點(diǎn)1873K,熔點(diǎn)很高,屬于原子晶體,故A正確;B.是正八面體形分子,正負(fù)電荷中心重合,是非極性分子,故B正確;C.易溶于非極性溶劑,屬于分子晶體,故C正確;D.是sp雜化的直線形分子,鍵與鍵的數(shù)目之比為,故D錯(cuò)誤;故答案為D。11.(2021·云南昭通·高二階段練習(xí))下列說法正確的是(NA為阿伏加德羅常數(shù))A.124gP4含有P—P鍵的個(gè)數(shù)為4NAB.12g石墨中含有C—C鍵的個(gè)數(shù)為1.5NAC.1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl含有σ鍵的數(shù)目為12NAD.60gSiO2中含Si—O鍵的個(gè)數(shù)為2NA【答案】B【詳解】A.124gP4的物質(zhì)的量是1mol,1個(gè)P4中含有6個(gè)P-P鍵,則1molP4中含有P-P鍵的個(gè)數(shù)為6NA,A錯(cuò)誤;B.12g石墨中含有C原子的物質(zhì)的量是1mol,在石墨中每個(gè)C原子與相鄰的3個(gè)C原子形成C-C共價(jià)鍵,每個(gè)共價(jià)鍵為2個(gè)C原子形成,則含有1molC原子的石墨中含有的C-C鍵的個(gè)數(shù)為1mol××NA/mol=1.5NA,B正確;C.NH3、Cl-與Co3+形成的配位鍵均為σ鍵,每個(gè)NH3分子內(nèi)還有3個(gè)σ鍵,所以1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl含有σ鍵的數(shù)目為18NA,C錯(cuò)誤;D.60gSiO2中含有SiO2的物質(zhì)的量是1mol,每個(gè)Si原子與相鄰的4個(gè)O原子形成Si-O共價(jià)鍵,則1molSiO2中含有Si-O鍵的個(gè)數(shù)為4NA,D錯(cuò)誤;綜上所述答案為B。12.碳元素和硅元素在化學(xué)中占有極其重要的地位。(1)SiC的晶體結(jié)構(gòu)與晶體硅的相似,其中C原子的雜化方式為,微粒間存在的作用力是,SiC和晶體Si的熔點(diǎn)高低順序是。
(2)C、Si為同一主族的元素,CO2和SiO2的化學(xué)式相似,但結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有很大的不同。CO2中C與O原子間形成σ鍵和π鍵,SiO2中Si與O原子間不能形成π鍵。從原子半徑大小的角度分析,為何C、O原子間能形成π鍵,而Si、O原子間不能形成π鍵:。SiO2屬于晶體,CO2屬于晶體,所以熔點(diǎn)CO2SiO2(填“<”“=”或“>”)。
(3)金剛石、晶體硅、二氧化硅、CO2四種晶體的構(gòu)成微粒分別是(用“原子”或“分子”回答),熔化時(shí)克服的微粒間的作用力分別是。
【答案】(1)sp3共價(jià)鍵SiC>Si(2)Si的原子半徑較大,Si、O原子間距離較大,p軌道“肩并肩”重疊程度較小,故不能形成穩(wěn)定的π鍵共價(jià)分子<(3)原子、原子、原子、分子共價(jià)鍵、共價(jià)鍵、共價(jià)鍵、分子間作用力【解析】(1)晶體硅中一個(gè)硅原子與周圍4個(gè)硅原子相連形成正四面體結(jié)構(gòu),所以硅原子的雜化方式是sp3;因?yàn)镾i—C的鍵長(zhǎng)小于Si—Si的鍵長(zhǎng),所以熔點(diǎn)高低是碳化硅>晶體硅。(2)SiO2為共價(jià)晶體,CO2為分子晶體,所以熔點(diǎn)高低是SiO2>CO2。(3)金剛石、晶體硅、二氧化硅均為共價(jià)晶體,構(gòu)成微粒為原子,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵;CO2為分子晶體,由分子構(gòu)成,CO2分子間以分子間作用力結(jié)合。13..回答下列問題:(1)金剛砂(SiC)的硬度很大,摩氏硬度為9.5級(jí),僅次于金剛石,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖甲所示,則金剛砂的晶體類型為_______________;在SiC中,與每個(gè)C原子距離相等且最近的C原子數(shù)目為_____________________;若晶胞的邊長(zhǎng)為,則金剛砂的密度表達(dá)式為_________________。(2)硅的某種單質(zhì)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖乙所示。GaN晶體的結(jié)構(gòu)與該硅晶體的結(jié)構(gòu)相似,則GaN晶體中,每個(gè)Ga原子與_________________個(gè)N原子相連,與同一個(gè)Ga原子相連的N原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)為_____________________;若該硅晶體的密度為,阿伏加德羅常數(shù)的值為,則晶體中相距最近的兩個(gè)硅原子之間的距離為______________cm(用代數(shù)式表示)?!敬鸢浮浚?)共價(jià)晶體;12;(2)4;正四面體形;【解析】(1)由題述信息可知,金剛砂(SiC)屬于共價(jià)晶體;以晶胞頂點(diǎn)的C原子為例,距離該碳原子最近的碳原子位于晶胞的面心上,每個(gè)頂點(diǎn)C原子被8個(gè)晶胞共用,故與每個(gè)碳原子距離相等且最近的碳原子數(shù)目為;該晶胞中C原子個(gè)數(shù)為,Si原子個(gè)數(shù)為4,相當(dāng)于每個(gè)晶胞中含有4個(gè)SiC,晶胞邊長(zhǎng)為,故。(2)根據(jù)物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)可知,在GaN晶體中,每個(gè)Ga原子與4個(gè)N原子相連,與同一個(gè)Ga原子相連的N原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形;在晶體Si的晶胞中含有的Si原子的數(shù)目是,則根據(jù)晶體的密度=可知,,晶胞的邊長(zhǎng)=,在晶胞中兩個(gè)相距最近的Si原子之間的距離為晶胞體對(duì)角線長(zhǎng)的,即?!緦W(xué)科素養(yǎng)拔高練】14.工業(yè)制玻璃時(shí),主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑完成下列填空:(1)鈉原子核外電子排布式為___________。與電子排布式相比,軌道表示式增加了核外電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)中___________的描述。(2)上述反應(yīng)中,反應(yīng)物和生成物所形成晶體的晶體類型共有___________種,屬于共價(jià)晶體的是___________。(3)上述物質(zhì)中的非金屬元素原子半徑由大到小的順序?yàn)開__________(用元素符號(hào)表示)。碳的非金屬性弱于氧,從原子結(jié)構(gòu)角度解釋原因___________。(4)向一定量的Na2CO3溶液中緩慢地滴加稀鹽酸,并不斷攪拌。隨著鹽酸的加入,溶液中各種離子數(shù)目變化如圖所示,b、c分別代表___________、___________(填離子符號(hào))。(5)室溫下,同濃度的Na2SiO3溶液和Na2CO3溶液中,對(duì)水電離程度的影響___________(選填“前者大”或“后者大”),作出判斷并說明理由___________?!敬鸢浮?s22s22p63s1或[Ar]3s1電子云的伸展方向、電子的自旋3SiO2Si、C、O
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