【MOOC】《有機(jī)化學(xué)》(華中科技大學(xué))章節(jié)作業(yè)中國大學(xué)慕課答案

【MOOC】《有機(jī)化學(xué)》(華中科技大學(xué))章節(jié)作業(yè)中國大學(xué)慕課答案

有些題目順序不一致，下載后按鍵盤ctrl+F進(jìn)行搜索第一章有機(jī)化學(xué)緒論有機(jī)化學(xué)緒論單元作業(yè)1.請寫出共價(jià)鍵的四個(gè)基本屬性。你認(rèn)為對有機(jī)分子化學(xué)性質(zhì)影響關(guān)系最大的屬性是哪些？請簡要說明原因。寫出四個(gè)屬性，得4分；寫出影響大的屬性，得4分；能說明理由，得2分。

答案：【】2.元素周期表中已經(jīng)列出了一百多種元素，為何組成生命分子骨架的核心元素是碳原子？請從碳原子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)進(jìn)行論述。能寫出碳原子的電子分布結(jié)構(gòu)，得2分；提及碳原子的雜化后可以形成四個(gè)共價(jià)鍵，得4分；提到碳原子的電負(fù)性大小有利于共價(jià)鍵的形成，得4分。

答案：【】3.根據(jù)所學(xué)知識，寫出含有三個(gè)碳原子的所有烴類化合物的結(jié)構(gòu)式。寫對一個(gè)給4分

答案：【】4.根據(jù)所學(xué)知識，寫出5種影響有機(jī)化合物酸性強(qiáng)度的可能因素。每種因素得2分

答案：【】5.乙醇與乙酸在濃硫酸催化下反應(yīng)，可以生成乙酸乙酯和水。請問這個(gè)反應(yīng)過程中存在的酸和堿分別有哪些？每寫出一種酸和堿得2分

答案：【】6.丁基鋰是一種已經(jīng)商業(yè)化的很強(qiáng)的有機(jī)堿，通常以溶液形式出售。你認(rèn)為它是一種離子化合物還是共價(jià)化合物？它可以溶解于哪些可能的溶劑中？請作簡要說明，能正確回答每個(gè)問題，分別得4分，能說明原因，得2分。

答案：【】第二章有機(jī)化合物的命名有機(jī)化合物命名作業(yè)1.1）2-乙酰氧基苯甲酸2）2-乙?；郊兹?/p>

答案：【】2.1）2-羥基-2-甲基丙烷2）2-羥基-2-甲基丙醛

答案：【】3.1）鄰羥基氯苯2）鄰羥基苯甲酸

答案：【】4.1）3-丁烯-1-炔2）3-戊烯-1-炔

答案：【】5.1）4-羥基-2-丁烯2）4-氟-2-丁烯

答案：【】6.判斷化合物的名稱是否正確，不正確的話寫出其正確的名稱。1)3-丁酮2)2-羥基甲苯

答案：【】第三章有機(jī)化合物的非共價(jià)相互作用與物理性質(zhì)有機(jī)化合物的非共價(jià)相互作用與物理性質(zhì)作業(yè)1.請查閱苯和甲苯的熔點(diǎn)，解釋兩者熔點(diǎn)不同的主要原因,分子的規(guī)整性不同，導(dǎo)致晶格能的差異

答案：【苯的熔點(diǎn)是5.5℃，甲苯的熔點(diǎn)是-94.9℃.兩者熔點(diǎn)不同的主要原因是分子的規(guī)整性不同導(dǎo)致晶格能的差異，苯分子呈高度對稱的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，分子規(guī)整性好，在形成晶體時(shí)能夠緊密堆積，分子間作用力強(qiáng)，晶格能較大，所以熔點(diǎn)較高；而甲苯分子中甲基的存在破壞了苯環(huán)的高度對稱性，分子規(guī)整性變差，在形成晶體時(shí)較難緊密堆積，分子間作用力減弱，晶格能變小，因而熔點(diǎn)較低.】2.分析分子間非共價(jià)作用力大小，判斷鄰羥基苯甲醛與對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)高低

分析非共價(jià)作用力方式5分，判斷正確5分

答案：【對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)高于鄰羥基苯甲醛，原因如下：1.分子內(nèi)氫鍵與分子間氫鍵的影響a.鄰羥基苯甲醛：其分子內(nèi)的羥基與醛基之間存在氫鍵，即形成了分子內(nèi)氫鍵。這種分子內(nèi)氫鍵的存在，使得分子間的距離相對較大，分子間的相互作用力減弱，因此在熔化或汽化時(shí)需要克服的分子間作用力較小，導(dǎo)致其熔沸點(diǎn)降低。b.對羥基苯甲醛：其分子之間能夠形成氫鍵，即分子間氫鍵。分子間氫鍵的存在，使得分子間的相互作用力增強(qiáng)，分子排列更加緊密，分子間距離減小。在熔化或汽化時(shí)，需要更多的能量來克服這種較強(qiáng)的分子間作用力，從而使熔沸點(diǎn)升高。2.具體沸點(diǎn)數(shù)據(jù)對比a.鄰羥基苯甲醛：沸點(diǎn)為193.7℃。b.對羥基苯甲醛：沸點(diǎn)為246.6℃。所以，由于鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵而對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，導(dǎo)致對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)高于鄰羥基苯甲醛?！?.試寫出苯酚分子之間存在的分子間的非共價(jià)相互作用方式。寫對一種給3分

答案：【鄰羥基苯甲醛與對羥基苯甲醛的沸點(diǎn)高低可從分子間非共價(jià)作用力角度分析。鄰羥基苯甲醛分子內(nèi)羥基與醛基間存在分子內(nèi)氫鍵，使分子間距離增大、相互作用力減弱，汽化時(shí)所需能量少，沸點(diǎn)較低，為193.7℃。而對羥基苯甲醛分子間可形成氫鍵，分子間作用力增強(qiáng)、排列緊密，汽化時(shí)需克服更強(qiáng)作用力，沸點(diǎn)較高，為246.6℃。因此，對羥基苯甲醛沸點(diǎn)高于鄰羥基苯甲醛?！?.乙酸在水中具有很高的溶解度，但乙酸乙酯微溶于水。請解釋。

答案：【乙酸與水之間的非共價(jià)作用力遠(yuǎn)大于乙酸乙酯與水之間的作用力】5.乙醚的分子量大于乙醇，但沸點(diǎn)低于乙醇。請解釋原因

答案：【乙醇分子間具有氫鍵作用。】6.對甲苯磺酸和對氨基苯磺酸的相對分子質(zhì)量幾乎完全一樣，但是它們的熔沸點(diǎn)差別卻很大。試預(yù)測它們?nèi)鄯悬c(diǎn)的高低，并給出合理的解釋。

答案：【對甲苯磺酸的熔點(diǎn)為106-107℃，沸點(diǎn)為116℃；對氨基苯磺酸的熔點(diǎn)大于300℃，沸點(diǎn)為500℃。因此，對氨基苯磺酸的熔沸點(diǎn)遠(yuǎn)高于對甲苯磺酸。這主要是因?yàn)閷Π被交撬岱肿觾?nèi)含有酸性的磺酸基（-SO?H）和堿性的氨基（-NH?），二者可以發(fā)生分子內(nèi)中和反應(yīng)，形成分子內(nèi)離子鍵，使整個(gè)分子呈內(nèi)鹽形式。這種分子內(nèi)離子鍵的存在，使得分子間作用力大大增強(qiáng)，從而導(dǎo)致其熔沸點(diǎn)顯著升高。而對甲苯磺酸分子內(nèi)沒有類似的可形成分子內(nèi)離子鍵的基團(tuán)，分子間主要依靠較弱的范德華力等相互作用，因此熔沸點(diǎn)相對較低。】第四章有機(jī)化學(xué)中的同分異構(gòu)有機(jī)化學(xué)中的同分異構(gòu)作業(yè)1.請寫出順式和反式十氫萘的結(jié)構(gòu)式和穩(wěn)定構(gòu)型每個(gè)結(jié)構(gòu)式2分，構(gòu)象3分

答案：【】2.教科書上經(jīng)常講到構(gòu)象異構(gòu)體，請問構(gòu)象異構(gòu)體互相是不同的化合物嗎？寫出1，2-二氯乙烷的兩種典型構(gòu)象。

概念答對給5分，典型構(gòu)象給5分

答案：【】3.寫出2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)式。預(yù)測它被單氯代后的可能產(chǎn)生的所有異構(gòu)體數(shù)目，并寫出結(jié)構(gòu)式。寫對異構(gòu)體數(shù)目，給10分；結(jié)構(gòu)正確，給10分

答案：【】4.寫出C4H10O的所有同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)

包括醚類和醇類化合物7個(gè)，每個(gè)2分

答案：【】5.請寫出薄荷醇的結(jié)構(gòu)式，并寫出其最穩(wěn)定的構(gòu)象。寫出正確的結(jié)構(gòu)式得5分，寫出正確的構(gòu)像得10分。

答案：【】6.請寫出1-甲基環(huán)己烷與N-甲基哌啶最穩(wěn)定的構(gòu)象式，并加以解釋畫出兩者的椅式構(gòu)象，并且甲基畫在e鍵上。

答案：【】第五章取代基效應(yīng)取代基效應(yīng)1.判斷硝基苯分子內(nèi)哪個(gè)碳原子上的電子云密度最低，并解釋原因。答對給8分，給出正確解釋給2分

答案：【在硝基苯分子中，與硝基直接相連的碳原子（C1）上的電子云密度最低。這是因?yàn)橄趸?NO?）是一個(gè)強(qiáng)的電子吸引基團(tuán)，其氮原子和氧原子的高電負(fù)性使得電子從苯環(huán)向硝基一側(cè)移動，導(dǎo)致與硝基直接相連的碳原子（C1）失去更多的電子，從而電子云密度最低。鄰位碳原子（C2和C6）也會受到一定影響，但影響程度小于C1，而對位碳原子（C4）受到的影響最小，電子云密度相對較高。】2.根據(jù)所學(xué)知識，請你判斷一下羰基上連接碳、氫、氧、氮、鹵素等原子或原子團(tuán)后，羰基碳原子上的電子云密度的變化情況。寫對一個(gè)給2分

答案：【在羰基（C=O）上連接不同原子或原子團(tuán)時(shí)，羰基碳原子上的電子云密度會發(fā)生變化，具體如下：1.連接碳原子或碳鏈：如醛（R-CHO）和酮（R-CO-R'），連接的碳原子或碳鏈對羰基碳原子的電子云密度影響較小，羰基碳原子仍保持較高的電子云密度，因?yàn)樘荚拥碾娯?fù)性相對較低，對電子的吸引作用較弱。2.連接氫原子：如甲醛（HCHO），羰基碳原子連接氫原子后，由于氫原子的電負(fù)性較低，對電子的吸引作用弱，羰基碳原子上的電子云密度相對較高。3.連接氧原子：如羧酸（R-COOH）和酯（R-COO-R'），氧原子的電負(fù)性較高，會從羰基碳原子上吸引電子，使羰基碳原子上的電子云密度降低。4.連接氮原子：如酰胺（R-CONH?），氮原子的電負(fù)性介于碳和氧之間，會從羰基碳原子上吸引一定量的電子，使羰基碳原子上的電子云密度有所降低，但程度較連接氧原子時(shí)小。5.連接鹵素原子：如酰鹵（R-COCl），鹵素原子的電負(fù)性較高，會強(qiáng)烈吸引羰基碳原子上的電子，使羰基碳原子上的電子云密度顯著降低，其中氟的電負(fù)性最強(qiáng)，對羰基碳原子電子云密度的影響最大。綜上，羰基碳原子上的電子云密度受連接原子或原子團(tuán)的電負(fù)性影響，連接電負(fù)性較高的原子（如氧、鹵素）時(shí)，電子云密度降低；連接電負(fù)性較低的原子（如碳、氫）時(shí)，電子云密度相對較高。】3.氯仿可以與氫氧化鈉發(fā)生反應(yīng)，形成三氯甲基負(fù)離子，而二氯甲烷不能發(fā)生類似反應(yīng)。請解釋。

答案：【誘導(dǎo)效應(yīng)以及電子離域?qū)е滤鼈兊乃嵝詮?qiáng)度不同】4.請判斷二氟乙酸的酸性與乙酸哪個(gè)強(qiáng)，并解釋原因

答案：【二氟乙酸強(qiáng)，氟的誘導(dǎo)效應(yīng)】5.根據(jù)所學(xué)知識，分別寫出苯酚分子內(nèi)六個(gè)碳原子上電子云密度的大小順序，并作簡要分析。每個(gè)碳2分，寫出分析過程給3分

答案：【總結(jié)苯酚分子內(nèi)六個(gè)碳原子上電子云密度的大小順序?yàn)椋篊4>C2=C6>C3=C5>C1，這種順序是由于羥基的電子供體效應(yīng)和共軛效應(yīng)共同作用的結(jié)果。對位碳原子（C4）電子云密度最高，鄰位碳原子（C2和C6）次之，間位碳原子（C3和C5）較低，與羥基直接相連的碳原子（C1）電子云密度最低?！?.在1-丁醇分子中，存在的取代基效應(yīng)主要是哪類？這類效應(yīng)如何影響其物理與化學(xué)性質(zhì)？寫對取代基效應(yīng)給4分，寫出羥基的弱酸性與氫鍵作用給6分

答案：【在1-丁醇分子中，主要存在的取代基效應(yīng)是誘導(dǎo)效應(yīng)。羥基（-OH）中的氧原子具有較高的電負(fù)性，通過誘導(dǎo)效應(yīng)吸引電子，使與之相連的碳原子（C4）上的電子云密度降低，這種電子吸引作用會沿著碳鏈傳遞，使得C3、C2和C1上的電子云密度依次降低，但影響程度逐漸減弱。此外，1-丁醇中的羥基具有弱酸性，可以部分解離出氫離子（H?），其pKa值約為15.5左右。羥基還可以形成氫鍵，這種氫鍵作用增加了分子間的相互作用力，使得1-丁醇的沸點(diǎn)比分子量相近的烷烴高得多。因此，誘導(dǎo)效應(yīng)、羥基的弱酸性和氫鍵作用共同影響了1-丁醇的物理和化學(xué)性質(zhì)?！繂卧獪y驗(yàn)一1.單選題：請從取代基的電子效應(yīng)，判斷苯酚分子內(nèi)六個(gè)碳原子的電子云密度高低，最高的是：

選項(xiàng)：

A、1號碳

B、2號碳

C、3號碳

D、4號碳

答案：【4號碳】2.單選題：經(jīng)測定，溴乙酸的pKa值為2.90，其酸性明顯強(qiáng)于乙酸，請問溴原子影響酸性的主要方式是什么？

選項(xiàng)：

A、溴原子的誘導(dǎo)效應(yīng)

B、溴原子的共軛效應(yīng)

C、溴原子較大的體積

D、溴原子的誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)

答案：【溴原子的誘導(dǎo)效應(yīng)】3.單選題：在甲基正離子、乙基正離子、異丙基正離子和叔丁基正離子中，穩(wěn)定性最高的是哪個(gè)正離子？

選項(xiàng)：

A、叔丁基正離子

B、甲基正離子

C、乙基正離子

D、異丙基正離子

答案：【叔丁基正離子】4.單選題：硝基甲烷顯示出較強(qiáng)的酸性，其pKa酯約為11。請問影響硝基甲烷酸性的主要電子效應(yīng)是什么？

選項(xiàng)：

A、超共軛效應(yīng)

B、誘導(dǎo)效應(yīng)

C、共軛效應(yīng)

D、誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)

答案：【誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)】[vk-content]5.單選題：下列取代基效應(yīng)中，哪個(gè)不屬于取代基的電子效應(yīng)？

選項(xiàng)：

A、共軛效應(yīng)

B、誘導(dǎo)效應(yīng)

C、立體效應(yīng)

D、超共軛效應(yīng)

答案：【立體效應(yīng)】6.多選題：乙酸分子甲基上的一個(gè)氫原子被下述基團(tuán)取代后，酸性增強(qiáng)的有哪些？1）氨基，2）氟原子，3）甲基，4）氰基

選項(xiàng)：

A、氨基

B、氟原子

C、甲基

D、氰基

答案：【氨基;氟原子;氰基】7.多選題：在下列基團(tuán)中，能使苯酚酸性增強(qiáng)的有哪些？1）甲基，2）氯原子，3）氨基，4）硝基

選項(xiàng)：

A、甲基

B、氯原子

C、氨基

D、硝基

答案：【氯原子;硝基】8.多選題：經(jīng)測定，對硝基苯酚的pKa值為7.16.請問該分子存在哪些方式的電子效應(yīng)？

選項(xiàng)：

A、共軛效應(yīng)

B、誘導(dǎo)效應(yīng)

C、超共軛效應(yīng)

D、超共軛效應(yīng)和共軛效應(yīng)

答案：【共軛效應(yīng);誘導(dǎo)效應(yīng)】9.多選題：1-甲基-2-叔丁基環(huán)己烷分子內(nèi)主要存在哪些張力？

選項(xiàng)：

A、角張力

B、扭轉(zhuǎn)張力

C、立體張力

D、無張力

答案：【扭轉(zhuǎn)張力;立體張力】10.多選題：從下列結(jié)論中，選擇正確的答案。

選項(xiàng)：

A、對硝基苯酚的沸點(diǎn)大于鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)

B、對硝基苯胺的極性小于鄰硝基苯胺的極性。

C、丙酮在水中的溶解度大于乙醚

D、萘的熔點(diǎn)高于四氫萘的熔點(diǎn)

答案：【對硝基苯酚的沸點(diǎn)大于鄰硝基苯酚的沸點(diǎn);丙酮在水中的溶解度大于乙醚;萘的熔點(diǎn)高于四氫萘的熔點(diǎn)】11.多選題：乙酸乙酯分子內(nèi)羰基與其它原子或原子團(tuán)之間存在哪些可能的電子效應(yīng)？

選項(xiàng)：

A、只有誘導(dǎo)效應(yīng)

B、只有共軛效應(yīng)

C、同時(shí)存在誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)

D、同時(shí)存在誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)

答案：【同時(shí)存在誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng);同時(shí)存在誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)】12.單選題：用普通命名法可以將化合物命名為叔丁基甲醇。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】13.單選題：氟原子的電負(fù)性是元素周期表所有元素中最大的，因此它是吸電子能力最強(qiáng)的取代基。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】14.單選題：由于氧原子的電負(fù)性比碳原子大，所以甲氧基通常是一個(gè)吸電子取代基。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】15.單選題：尿素既可以充當(dāng)酸，也可以充當(dāng)堿。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】16.單選題：順丁烯二酸（馬來酸）的酸性比反丁烯二酸（富馬酸）的強(qiáng)。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】17.單選題：化合物的系統(tǒng)命名法名稱是二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2-醇

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】18.單選題：水楊酸用系統(tǒng)命名法命名時(shí)，應(yīng)該稱為2-羥基苯甲酸。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】19.甲苯與硝酸的反應(yīng)活性比苯高，所以甲基被認(rèn)為是給電子取代基。你認(rèn)為甲基給電子的電子效應(yīng)的主要作用方式是（）。

答案：【超共軛效應(yīng)】20.電子效應(yīng)的作用方式不同，其中（）的重要特征是成鍵電子對的偏移是沿著σ鍵傳遞的。

答案：【誘導(dǎo)效應(yīng)】第六章烯烴與炔烴烯烴與炔烴的化學(xué)1.請寫出3當(dāng)量異丁烯與硼烷發(fā)生硼氫化反應(yīng)的產(chǎn)物，后者可以與冰醋酸反應(yīng)，預(yù)測反應(yīng)產(chǎn)物。寫對兩類產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式各得5分

答案：【3當(dāng)量異丁烯與硼烷發(fā)生硼氫化反應(yīng)的產(chǎn)物是三異丁基硼烷（(CH3)2C(CH3)BH2）。隨后，三異丁基硼烷可以與冰醋酸反應(yīng)，生成異丁基醋酸酯（(CH3)2C(CH3)COOCH3）和硼酸（B(OH)3）。硼氫化反應(yīng)遵循反馬氏規(guī)則，硼主要與烯烴中取代較少的碳原子結(jié)合】2.寫出異丁烯與氯化碘反應(yīng)后形成的可能產(chǎn)物，預(yù)測哪種是主要產(chǎn)物。碘正離子是親電試劑

答案：【異丁烯與氯化碘反應(yīng)后形成的可能產(chǎn)物包括3-氯-2-甲基丙烯和2-氯-2-甲基丙烷。主要產(chǎn)物是3-氯-2-甲基丙烯。這是因?yàn)榈庹x子作為親電試劑，會優(yōu)先攻擊異丁烯中取代較少的碳原子，形成碳正離子中間體，隨后氯離子進(jìn)攻碳正離子生成最終產(chǎn)物。由于異丁烯的雙鍵碳原子上連接的甲基較多，形成碳正離子后，甲基的+I效應(yīng)可以穩(wěn)定碳正離子，使得反應(yīng)更傾向于生成3-氯-2-甲基丙烯?！?.你認(rèn)為炔烴的催化加氫可以停留在烯烴這一步嗎？請說明原因回答正確給5分，解釋正確給5分

答案：【炔烴的催化加氫通常不會停留在烯烴這一步，原因是炔烴在催化加氫過程中，由于催化劑的活性和反應(yīng)條件的影響，通常會繼續(xù)與氫氣反應(yīng)，最終生成烷烴。不過，在特定條件下，如使用林德拉催化劑（Pd/CaCO3/BaSO4），炔烴的催化加氫可以停留在烯烴階段。林德拉催化劑通過控制催化劑的活性和反應(yīng)條件，使得炔烴首先被還原為烯烴，而不會進(jìn)一步還原為烷烴。這是因?yàn)榱值吕呋瘎┲械奶妓徕}和硫酸鋇可以吸附部分氫氣，降低催化劑的活性，從而控制反應(yīng)停留在烯烴階段?！?.環(huán)己烯與乙硼烷反應(yīng)時(shí)，主要得到什么產(chǎn)物，其反應(yīng)的立體化學(xué)特點(diǎn)是什么？寫出產(chǎn)物和立體化學(xué)各得10分

答案：【環(huán)己烯與乙硼烷反應(yīng)時(shí)，主要得到的產(chǎn)物是環(huán)己基硼烷（Cyclohexylborane）。該反應(yīng)的立體化學(xué)特點(diǎn)是反式加成（trans-addition），即乙硼烷中的硼原子和氫原子分別加到環(huán)己烯雙鍵的兩側(cè)，保持了雙鍵的反式構(gòu)型。這種反式加成的立體化學(xué)特點(diǎn)是由乙硼烷的反應(yīng)機(jī)制決定的，硼原子首先與環(huán)己烯的雙鍵發(fā)生配位，然后氫原子從硼原子上轉(zhuǎn)移加到雙鍵的另一側(cè)，形成環(huán)己基硼烷?！?.炔烴與疊氮化合物發(fā)生的反應(yīng)被稱為什么反應(yīng)？這種反應(yīng)的特點(diǎn)有哪些？并列舉應(yīng)用實(shí)例。寫出反應(yīng)名稱、優(yōu)點(diǎn)和應(yīng)用實(shí)例各為5分

答案：【炔烴與疊氮化合物發(fā)生的反應(yīng)被稱為CuAAC反應(yīng)（Copper(I)-catalyzedAzide-AlkyneCycloaddition，銅催化疊氮-炔環(huán)加成）。這種反應(yīng)的特點(diǎn)包括區(qū)域選擇性高、底物普適性廣、反應(yīng)效率高且條件溫和，符合“點(diǎn)擊化學(xué)”的概念。CuAAC反應(yīng)的主要產(chǎn)物是1,2,3-三氮唑類化合物，反應(yīng)機(jī)理涉及一價(jià)銅作為催化劑，活化炔烴和疊氮，生成1,4-取代的1,2,3-三氮唑。應(yīng)用實(shí)例包括在生物化學(xué)、超分子化學(xué)和材料化學(xué)等領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。例如，CuAAC反應(yīng)被用于合成具有生物活性的分子，如藥物和生物標(biāo)志物，以及在材料科學(xué)中構(gòu)建功能性聚合物和超分子結(jié)構(gòu)。此外，該反應(yīng)還被用于合成手性三氮唑化合物，這些化合物在不對稱催化和發(fā)光材料領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景】6.預(yù)測苯乙烯與溴水反應(yīng)后得到的產(chǎn)物主要是什么？請解釋

答案：【碳正離子中間體，溴負(fù)離子和水都是親核試劑】第七章苯與芳香化合物芳香化合物的性質(zhì)1.比較苯與萘與硝化試劑（濃硫酸-濃硝酸）反應(yīng)的主要產(chǎn)物，比較兩者的反應(yīng)活性大小，并給出簡要說明寫對一種產(chǎn)物5分，判斷出萘活性高，解釋合理給5分。

答案：【苯與濃硫酸-濃硝酸的硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物是硝基苯，反應(yīng)方程式為：C6H6+HNO3→C6H5NO2+H2O,萘與濃硫酸-濃硝酸的硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物是α-硝基萘，反應(yīng)方程式為：C10H8+HNO3→C10H7NO2+H2O,萘的反應(yīng)活性高于苯，原因在于萘的芳香性被破壞時(shí)，正電荷可以被另一個(gè)芳環(huán)和兩個(gè)雙鍵共軛穩(wěn)定，而苯環(huán)的芳香性被完全破壞，正電荷只能被兩個(gè)雙鍵共軛穩(wěn)定。因此，萘的中間體比苯的中間體更穩(wěn)定，使得萘更容易發(fā)生親電取代反應(yīng).】2.根據(jù)取代基定位效應(yīng)，寫出氟苯和對氟甲苯的單硝化反應(yīng)的可能產(chǎn)物，并判斷主要產(chǎn)物是什么。氟顯示出鄰對位導(dǎo)向基，定位能力強(qiáng)于甲基，寫對一個(gè)產(chǎn)物5分

答案：【氟苯和對氟甲苯的單硝化反應(yīng)中，氟作為鄰對位導(dǎo)向基，定位能力強(qiáng)于甲基。對于氟苯，硝化反應(yīng)主要生成鄰硝基氟苯和對硝基氟苯，其中對硝基氟苯是主要產(chǎn)物。對于對氟甲苯，硝化反應(yīng)主要生成鄰硝基對氟甲苯和對硝基對氟甲苯，其中對硝基對氟甲苯是主要產(chǎn)物。這是因?yàn)榉碾娮游饔幂^強(qiáng)，使得對位的電子云密度相對較高，從而更有利于硝基的進(jìn)攻?！?.設(shè)計(jì)一種由氯苯為起始原料，合成2，4，6-三硝基苯酚的反應(yīng)途徑。分步合成，氯苯先硝化，再合成2，4-二硝基苯酚，再硝化。得10分

答案：【由氯苯合成2,4,6-三硝基苯酚的反應(yīng)途徑如下：首先，氯苯在混酸（濃硫酸和濃硝酸）的作用下進(jìn)行硝化反應(yīng)，生成2,4,6-三硝基氯苯。接著，2,4,6-三硝基氯苯在氫氧化鈉溶液中進(jìn)行水解反應(yīng)，生成2,4,6-三硝基苯酚。具體反應(yīng)步驟如下：1.氯苯與混酸反應(yīng)生成2,4,6-三硝基氯苯：CH5CL+3HNO3→C6H2CL(NO2)3+3H2O,2.2,4,6-三硝基氯苯在氫氧化鈉溶液中水解生成2,4,6-三硝基苯酚：C6H2CL(NO2)3+NAOH→C6H2(OH)(NO2)3+NACL,通過這兩步反應(yīng)，可以高效地合成2,4,6-三硝基苯酚。】4.寫出甲苯與氯氣分別在鐵粉和過氧化苯甲酰存在下反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并對反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行簡單介紹。寫出每個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物3分，機(jī)理說明2分

答案：【甲苯與氯氣在鐵粉存在下反應(yīng)的主要產(chǎn)物是對氯甲苯（p-Chlorotoluene）和鄰氯甲苯（o-Chlorotoluene），其中對氯甲苯是主要產(chǎn)物。反應(yīng)機(jī)理是親電取代反應(yīng)，鐵粉作為催化劑，促進(jìn)氯氣中的氯原子取代甲苯苯環(huán)上的氫原子。在過氧化苯甲酰存在下，甲苯與氯氣反應(yīng)的主要產(chǎn)物是一氯芐（Benzylchloride），二氯芐（Dichlorobenzyl）和三氯芐（Trichlorobenzyl）。過氧化苯甲酰作為引發(fā)劑，促進(jìn)自由基鏈反應(yīng)，氯原子取代甲苯分子中的氫原子，生成氯代產(chǎn)物?！?.苯胺與溴的反應(yīng)活性高于苯酚，但是與常見的硝化反應(yīng)濃硫酸-硝酸試劑反應(yīng)時(shí)，苯胺的反應(yīng)活性卻低于苯酚，請解釋原因。寫出氨基的質(zhì)子化以及基團(tuán)的鈍化給10分

答案：【苯胺與溴的反應(yīng)活性高于苯酚，是因?yàn)楸桨返陌被?NH?）是一個(gè)強(qiáng)給電子基團(tuán)，通過共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)增加苯環(huán)上的電子云密度，使得苯環(huán)更容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。因此，苯胺在室溫下就能與溴水反應(yīng)，生成2,4,6-三溴苯胺，使溴水褪色。然而，在常見的硝化反應(yīng)中，使用濃硫酸-硝酸試劑時(shí)，苯胺的反應(yīng)活性卻低于苯酚。這是因?yàn)楸桨返陌被谒嵝詶l件下會被質(zhì)子化，形成-NH??，這個(gè)過程稱為氨基的質(zhì)子化。質(zhì)子化的氨基不僅失去了給電子能力，反而變成了一個(gè)吸電子基團(tuán)，從而鈍化了苯環(huán)，降低了其對親電試劑的反應(yīng)活性。相反，苯酚的羥基（-OH）在酸性條件下不會被質(zhì)子化，仍然保持其給電子能力，因此苯酚的硝化反應(yīng)活性高于苯胺。】6.請寫出5種類型的親電試劑與苯的取代反應(yīng)方程式。每種給2分

答案：【】第八章對映異構(gòu)體對映異構(gòu)體作業(yè)1.寫出結(jié)構(gòu)式為CH3CHClCH2CH2CHBrCH3化合物的名稱，請注意2017年版的命名與以前命名的差異。寫出可能的對映異構(gòu)體。寫出名稱給2分，基團(tuán)按英文字母順序，寫對一種立體異構(gòu)體給2分。

答案：【化合物CH3CHClCH2CH2CHBrCH3的名稱為3-氯-5-溴己烷（3-Chloro-5-bromohexane），根據(jù)2017年版的命名規(guī)則，基團(tuán)按英文字母順序排列。該化合物存在兩種對映異構(gòu)體，分別為R-3-氯-5-溴己烷和S-3-氯-5-溴己烷。這些對映異構(gòu)體是由于分子中存在手性中心，導(dǎo)致分子與其鏡像不能重疊?！?.寫出酒石酸的三種立體異構(gòu)體，并用R/S構(gòu)型進(jìn)行標(biāo)記。每正確寫出一個(gè)給5分，全部寫對給15分

答案：【酒石酸（TartaricAcid）分子中含有兩個(gè)手性碳原子，因此存在三種立體異構(gòu)體：右旋酒石酸（D-酒石酸，(2R,3R)-酒石酸）、左旋酒石酸（L-酒石酸，(2S,3S)-酒石酸）和內(nèi)消旋酒石酸（meso-酒石酸，(2R,3S)-酒石酸）。右旋酒石酸和左旋酒石酸是一對對映異構(gòu)體，它們的絕對構(gòu)型分別為(2R,3R)和(2S,3S)，而內(nèi)消旋酒石酸的絕對構(gòu)型為(2R,3S)。內(nèi)消旋酒石酸在某些構(gòu)象中具有對稱中心或鏡面，因此失去旋光性，成為內(nèi)消旋體?！?.閱讀文獻(xiàn)，設(shè)計(jì)出三種合成L-絲氨酸（HOCH2CH(NH2)COOH）的有效方法寫對一種方法給5分

答案：【以下是三種合成L-絲氨酸的有效方法：1.化學(xué)合成法：甘氨酸銅法：甘氨酸與銅鹽反應(yīng)生成甘氨酸銅絡(luò)合物，然后與氯乙酸反應(yīng)生成L-絲氨酸。此法原料相對低廉，工藝簡單，但產(chǎn)物為DL-絲氨酸，需進(jìn)一步拆分。2.生物酶法：酶催化合成：利用絲氨酸羥甲基轉(zhuǎn)移酶（SHMT）催化L-絲氨酸的合成。通過篩選和改造SHMT，提高其酶活和底物耐受性，可以有效合成L-絲氨酸。此法反應(yīng)簡單，副產(chǎn)物少，但目前仍處于實(shí)驗(yàn)室研究階段。3.微生物發(fā)酵法：谷氨酸棒桿菌發(fā)酵：利用谷氨酸棒桿菌發(fā)酵生產(chǎn)L-絲氨酸。通過基因工程改造，解除L-絲氨酸的反饋抑制，加強(qiáng)關(guān)鍵基因的表達(dá)，可以顯著提高L-絲氨酸的產(chǎn)量。例如，通過敲除3-磷酸甘油酸脫氫酶（PGDH）的碳端氨基酸，解除L-絲氨酸的反饋抑制，同時(shí)加強(qiáng)表達(dá)serA、serB和serC基因，弱化glyA基因的表達(dá)，得到的基因工程菌株可以積累較高濃度的L-絲氨酸?！?.請分別寫出R-和S-構(gòu)型的聯(lián)萘酚的立體結(jié)構(gòu)。寫對一種立體結(jié)構(gòu)給5分，滿分10分

答案；【聯(lián)萘酚（BINOL）分子具有軸手性，存在R-和S-兩種立體異構(gòu)體。R-構(gòu)型的聯(lián)萘酚（(R)-BINOL）的立體結(jié)構(gòu)中，兩個(gè)萘環(huán)圍繞手性軸的相對位置使得分子呈現(xiàn)出特定的空間構(gòu)型，其比旋光度為+35.5°（c=1，溶劑THF）。S-構(gòu)型的聯(lián)萘酚（(S)-BINOL）則具有相反的空間構(gòu)型，比旋光度為-35.5°（c=1，溶劑THF）。這兩種異構(gòu)體在不對稱合成中作為手性配體和手性輔助劑被廣泛應(yīng)用，因?yàn)樗鼈兊慕Y(jié)構(gòu)剛性和手性軸的存在提供了高的立體控制能力。】5.分子式為C5H9Br的化合物A經(jīng)催化加氫后，仍可以得到光學(xué)活性的化合物B(C5H11Br)。請寫出化合物A可能的結(jié)構(gòu)式。寫出5種結(jié)構(gòu)式給10分，少一種扣2分

答案：【分子式為C5H9Br的化合物A經(jīng)催化加氫后，仍可以得到光學(xué)活性的化合物B(C5H11Br)，說明化合物A中存在一個(gè)手性中心?；衔顰可能的結(jié)構(gòu)式為2-溴-2-戊烯（CH3CHBrCH=CHCH3），它在催化加氫后生成2-溴-2-戊醇（CH3CHBrCH(OH)CH2CH3），該化合物具有手性中心，因此具有光學(xué)活性。】6.請寫出環(huán)戊烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)后生成的產(chǎn)物，并畫出其可能的立體結(jié)構(gòu)。寫出1種反式的對映體給5分滿分，兩種給10分

答案：【環(huán)戊烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)后，生成的產(chǎn)物是1,2-二溴環(huán)戊烷（1,2-Dibromocyclopentane）。該反應(yīng)屬于親電加成反應(yīng)，溴分子首先極化形成溴正離子（Br?）和溴負(fù)離子（Br?）。環(huán)戊烯的π電子攻擊溴正離子，形成一個(gè)三元環(huán)溴正離子中間體，隨后溴負(fù)離子從背面進(jìn)攻該中間體，導(dǎo)致反式加成，生成1,2-二溴環(huán)戊烷。由于環(huán)戊烯是一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，加成反應(yīng)遵循反式加成規(guī)則，因此生成的1,2-二溴環(huán)戊烷存在兩種立體異構(gòu)體：(1R,2R)-1,2-二溴環(huán)戊烷和(1S,2S)-1,2-二溴環(huán)戊烷。這兩種異構(gòu)體是反式的對映體，具有不同的R/S構(gòu)型。】第九章鹵代烴單元測驗(yàn)(二）1.單選題：能被丁基鋰等強(qiáng)堿引發(fā)發(fā)生聚合的烯烴是：

選項(xiàng)：

A、乙烯

B、丙烯

C、2-丁烯

D、苯乙烯

答案：【苯乙烯】2.單選題：齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）催化劑不能催化聚合的烯烴是：

選項(xiàng)：

A、1,3-丁二烯

B、乙烯

C、四氟乙烯

D、丙烯

答案：【四氟乙烯】3.單選題：可以將2-甲基-2-丁烯氧化成乙醛和丙酮的氧化體系是：

選項(xiàng)：

A、高錳酸鉀

B、高碘酸鉀

C、1)臭氧/2)Zn-HOAc

D、四氧化鋨

答案：【1)臭氧/2)Zn-HOAc】4.單選題：下列化合物與NaCN發(fā)生親核取代反應(yīng)(SN2)的速度快慢次序是：

選項(xiàng)：

A、1>2>3>4

B、2>1>3>4

C、3>1>2>4

D、3>1>4>3

答案：【3>1>2>4】5.單選題：2-甲基-2-溴丁烷在甲醇中與甲醇鈉反應(yīng)，哪種反應(yīng)機(jī)理發(fā)揮主要作用？

選項(xiàng)：

A、SN1

B、SN2

C、E1

D、E2

答案：【E2】6.單選題：下列化合物不能發(fā)生傅克酰基化反應(yīng)的是：

選項(xiàng)：

A、硝基苯

B、氯苯

C、氟苯

D、甲苯

答案：【硝基苯】7.單選題：下列芳香化合物進(jìn)行硝化反應(yīng)反應(yīng)速率最快的是？

選項(xiàng)：

A、苯

B、甲苯

C、氯苯

D、苯甲醚

答案：【苯甲醚】8.單選題：四氯化碳與苯環(huán)發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)，但一般較難得到下列哪個(gè)產(chǎn)物？

選項(xiàng)：

A、苯基三氯甲烷

B、二苯基二氯甲烷

C、三苯基氯甲烷

D、四苯基甲烷

答案：【四苯基甲烷】9.單選題：下列哪個(gè)化合物不具有芳香性？

選項(xiàng)：

A、環(huán)戊二烯負(fù)離子

B、萘

C、環(huán)戊二烯正離子

D、環(huán)庚三烯正離子

答案：【環(huán)戊二烯正離子】10.單選題：在下列試劑中，哪一種可以簡單地區(qū)分1-丁炔和2-丁炔？

選項(xiàng)：

A、高錳酸鉀

B、銀氨溶液

C、氫氧化鈉

D、碳酸鉀

答案：【銀氨溶液】11.單選題：在格氏試劑的制備中，下列說法不正確的是（）

選項(xiàng)：

A、不能選擇質(zhì)子性溶劑，并且溶劑還要做除水處理

B、需要用氬氣保護(hù)，要隔絕空氣中的濕氣和二氧化碳

C、芳香鹵代烴不能用于格氏試劑的制備

D、可以加點(diǎn)碘，用于催化該反應(yīng)

答案：【芳香鹵代烴不能用于格氏試劑的制備】12.單選題：

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【】13.單選題：

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【】14.單選題：下列離子中與溴乙烷最容易發(fā)生親核取代反應(yīng)的是（）

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【】15.單選題：下列化合物中，哪個(gè)結(jié)構(gòu)可以被稱為（2R,3R）-2,3-二羥基丁酸？

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【】16.單選題：下列哪一種化合物能與氯化亞銅氨溶液作用產(chǎn)生紅色沉淀？

選項(xiàng)：

A、2-丁炔

B、1-苯基丙炔

C、苯乙炔

D、1,3-丁二烯

答案：【苯乙炔】17.單選題：下列烯烴中，哪種物質(zhì)與溴發(fā)生加成生成的產(chǎn)物無立體異構(gòu)體？

選項(xiàng)：

A、1-丁烯

B、順-2-丁烯

C、異丁烯

D、反-2-丁烯

答案：【異丁烯】18.單選題：1-戊烯-3-炔與等當(dāng)量溴反應(yīng)，主要生成什么產(chǎn)物？

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【】19.單選題：丙烯與溴化氫在過氧化苯甲酰引發(fā)下發(fā)生反應(yīng)，主要產(chǎn)物是：

選項(xiàng)：

A、烯丙基溴

B、正溴丙烷

C、異溴丙烷

D、正溴丙烷與異溴丙烷

答案：【正溴丙烷】20.多選題：在下列化合物中，哪些化合物屬于非手性化合物？

選項(xiàng)：

A、順-1,2-二氯環(huán)丙烷

B、反-1,2-二氯環(huán)丙烷

C、順-4-甲基環(huán)己醇

D、反-4-甲基環(huán)己醇

答案：【順-1,2-二氯環(huán)丙烷;順-4-甲基環(huán)己醇;反-4-甲基環(huán)己醇】21.多選題：苯與正氯丙烷發(fā)生傅克烷基化反應(yīng)，最可能生成的產(chǎn)物類型是：

選項(xiàng)：

A、只有正丙苯

B、只有異丙苯

C、正丙苯和異丙苯

D、異丙苯和二異丙苯

答案：【正丙苯和異丙苯;異丙苯和二異丙苯】22.多選題：在下列反應(yīng)中，能把烯烴還原成烷烴的反應(yīng)有哪些？

選項(xiàng)：

A、在鈀-碳催化下與氫氣反應(yīng)

B、與氫化鋁鋰的反應(yīng)

C、與二亞胺（HN=NH）的反應(yīng)

D、與乙硼烷反應(yīng)再用乙酸處理

答案：【在鈀-碳催化下與氫氣反應(yīng);與二亞胺（HN=NH）的反應(yīng);與乙硼烷反應(yīng)再用乙酸處理】23.多選題：在下列反應(yīng)中哪些反應(yīng)發(fā)生了構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（）

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【;】24.多選題：鹵代烴與氫氧化鈉在水-乙醇溶液中進(jìn)行反應(yīng)，從下列現(xiàn)象判斷哪些屬于單分子親核取代歷程

選項(xiàng)：

A、產(chǎn)物的構(gòu)型完全轉(zhuǎn)變

B、有重排產(chǎn)物

C、增加氫氧化鈉的濃度，反應(yīng)速率明顯加快

D、叔鹵代烷反應(yīng)速度明顯大于仲鹵代烴

答案：【有重排產(chǎn)物;叔鹵代烷反應(yīng)速度明顯大于仲鹵代烴】25.多選題：下列哪組化合物之間易發(fā)生【4+2】環(huán)加成反應(yīng)？

選項(xiàng)：

A、

B、

C、

D、

答案：【;】26.單選題：丙烯與氯氣反應(yīng)生成3-氯丙烯的反應(yīng)過程中，可能發(fā)生的基元反應(yīng)包括氯自由基的攫氫反應(yīng)和烯丙基自由基的攫氯反應(yīng)。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】27.單選題：烯烴在過渡金屬催化下發(fā)生加氫反應(yīng)的速率一般比相應(yīng)的炔烴要快，因此，炔烴催化加氫時(shí)一般生成烷烴。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】28.單選題：烯烴與溴發(fā)生親電加成反應(yīng)的速率一般比相應(yīng)的炔烴要快。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】29.烯烴的羥氨化反應(yīng)是指同時(shí)在雙鍵兩個(gè)碳上分別引入（）和氨基的反應(yīng)。

答案：【羥基】30.Lindlar催化劑是可以將（）催化加氫還原成順-1-苯丙烯的有效催化劑，

答案：【1-苯基丙炔1-苯丙炔】鹵代烴作業(yè)1.分別寫出1-溴丁烷與乙醇鈉，以及2-溴-2-甲基丙烷與乙醇鈉在乙醇中的主要反應(yīng)產(chǎn)物，并解釋原因?qū)懗鲆粋€(gè)是取代產(chǎn)物4分，一個(gè)是消除產(chǎn)物4分，原因2分2.請問四種不同鹵素的鹵代烴RX（X=FClBrI）與親核試劑反應(yīng)時(shí)，哪種反應(yīng)活性較高？為什么？寫對順序給8分，解釋原因給4分。（碘代烷最活潑）3.用6-溴-1-己烯與金屬鎂制備格氏試劑時(shí)，可能會得到什么副產(chǎn)物？為什么？寫對副產(chǎn)物環(huán)戊基甲基溴化鎂給6分，寫出機(jī)理給4分4.根據(jù)所學(xué)知識，從苯出發(fā)，設(shè)計(jì)三種（1-溴乙基）苯的合成方法每種方法給5分5.

答出反應(yīng)機(jī)制:單分子取代和消除機(jī)制給6分，合理分析產(chǎn)物分布給4分。6.芥子氣二氯二乙硫醚（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）遇水易發(fā)生水解產(chǎn)生HCl，而類似物1，4-二氯丁烷則不易發(fā)生水解，請說明原因。

指出S原子的鄰基參與給6分，寫出正確的反應(yīng)過程給4分第十章醇、酚和醚醇、酚和醚單元作業(yè)1.寫出叔丁醇在硫酸-重鉻酸鉀溶液中可能發(fā)生的反應(yīng)及其產(chǎn)物。

答案：【關(guān)鍵點(diǎn)是先脫水，后氧化】2.1-丁醇與氫溴酸共熱，可以形成1-溴丁烷；而1-丁醇與濃鹽酸共熱，不易形成1-氯丁烷。請說明原因

答案：【酸性與鹵素負(fù)離子的親核性差異】3.四氫呋喃是常用的有機(jī)溶劑，但在強(qiáng)酸中易發(fā)生聚合，請你寫出可能的反應(yīng)過程。寫出兩種正離子中間體各得5分

答案：【四氫呋喃（THF）在強(qiáng)酸中易發(fā)生聚合反應(yīng)，生成聚四氫呋喃（PTMEG）。該反應(yīng)過程可以分為幾個(gè)階段：鏈引發(fā)、鏈增長、鏈轉(zhuǎn)移和鏈終止。在強(qiáng)酸條件下，四氫呋喃首先被質(zhì)子化，形成一個(gè)陽離子中間體，這個(gè)中間體可以進(jìn)一步與另一個(gè)四氫呋喃分子反應(yīng)，引發(fā)鏈增長。隨著反應(yīng)的進(jìn)行，聚合物鏈逐漸增長，最終形成高分子量的聚四氫呋喃。反應(yīng)過程中，水或其他小分子可以作為鏈轉(zhuǎn)移劑，調(diào)節(jié)聚合物的分子量?！?.商業(yè)上可以買到乙醇鈉和叔丁醇鉀，但一般很難買到叔丁醇鈉，你認(rèn)為主要原因是什么？指出醇的反應(yīng)活性和溶解性各占5分

答案：【商業(yè)上可以買到乙醇鈉和叔丁醇鉀，但一般很難買到叔丁醇鈉，主要原因在于叔丁醇鈉的反應(yīng)活性和溶解性。叔丁醇鈉的反應(yīng)活性較高，容易與水反應(yīng)生成叔丁醇和氫氧化鈉，因此在儲存和運(yùn)輸過程中需要特別注意防潮和密封。此外，叔丁醇鈉的溶解性較差，不易溶于常見的有機(jī)溶劑，這使得其在實(shí)際應(yīng)用中的便利性降低。相比之下，乙醇鈉和叔丁醇鉀的反應(yīng)活性和溶解性更為適中，因此在市場上更容易獲得?！?.乙醇在通常情況下具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，不易被空氣氧化。但在乙醇中加金屬鈉，反應(yīng)產(chǎn)生的乙醇鈉在空氣中易被氧化變色，請解釋原因。能寫出氧氣攫氫形成自由基的反應(yīng)過程給10分

答案：【乙醇在通常情況下具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性，不易被空氣氧化。但在乙醇中加金屬鈉，反應(yīng)產(chǎn)生的乙醇鈉在空氣中易被氧化變色。這是因?yàn)橐掖尖c具有較強(qiáng)的堿性，容易與空氣中的二氧化碳和水反應(yīng)生成碳酸鈉和氫氧化鈉，這些產(chǎn)物會進(jìn)一步與空氣中的氧氣發(fā)生反應(yīng)，導(dǎo)致氧化變色。具體反應(yīng)過程如下：1.乙醇與金屬鈉反應(yīng)生成乙醇鈉和氫氣：2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑；2.乙醇鈉與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉：2CH3CH2ONa+CO2→Na2CO3+2CH3CH2OH；3.乙醇鈉與空氣中的水反應(yīng)生成氫氧化鈉：CH3CH2ONa+H2O→CH3CH2OH+NaOH；4.氫氧化鈉與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉：2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O2NaOH+CO2→Na2CO3+H2O；這些反應(yīng)導(dǎo)致乙醇鈉在空氣中容易變色，主要是由于生成的碳酸鈉和氫氧化鈉進(jìn)一步與氧氣反應(yīng)，形成氧化物和其他有色物質(zhì)?！?.寫出利用苯為原料，合成2-苯乙醇和1-苯乙醇的方法。寫出乙?；龠€原給5分，寫出溴苯，至格氏試劑與環(huán)氧乙烷反應(yīng)給5分。其他方法酌情給分。

答案：【利用苯為原料合成2-苯乙醇和1-苯乙醇的方法如下：1、苯-環(huán)氧乙烷合成法：a.合成2-苯乙醇：苯與環(huán)氧乙烷在催化劑作用下反應(yīng)，生成2-苯乙醇。此方法在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用。b.合成1-苯乙醇：苯與環(huán)氧乙烷在特定條件下反應(yīng)，通過控制反應(yīng)條件和催化劑的選擇，可以生成1-苯乙醇。2、乙酰化-還原法：a.合成2-苯乙醇：首先，苯與乙酰氯在鋁催化劑（如AlCl?）存在下發(fā)生付克?；磻?yīng)，生成苯乙酮。然后，苯乙酮通過格氏試劑（如乙基鎂溴）還原，生成2-苯乙醇。b.合成1-苯乙醇：苯與乙酰氯在鋁催化劑（如AlCl?）存在下發(fā)生付克?；磻?yīng)，生成苯乙酮。然后，苯乙酮通過氫化還原（如使用氫氣和鈀碳催化劑）生成1-苯乙醇。3、溴苯-格氏試劑法：a.合成2-苯乙醇：溴苯與鎂在干燥乙醚中反應(yīng)生成格氏試劑（溴苯基鎂溴）。然后，該格氏試劑與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，生成2-苯乙醇。b.合成1-苯乙醇：溴苯與鎂在干燥乙醚中反應(yīng)生成格氏試劑（溴苯基鎂溴）。然后，該格氏試劑與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，通過控制反應(yīng)條件可以生成1-苯乙醇。這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，選擇具體方法時(shí)需考慮反應(yīng)條件、成本和產(chǎn)物純度等因素?！康谑徽氯┡c酮醛和酮單元作業(yè)1.請寫出3種不同制備二苯乙二酮（PhCOCOPh）的合成方法每一種5分

答案：【以下是三種不同制備二苯乙二酮（PhCOCOPh）的合成方法：1、催化氧化法：方法：苯乙烯與氧氣在鐵離子催化劑存在下反應(yīng)生成二苯乙二酮。反應(yīng)溫度通常在80-120°C之間，反應(yīng)時(shí)間在4-8小時(shí)。此方法的優(yōu)點(diǎn)是反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)率較高。2、安息香氧化法：方法：安息香在醋酸銅和硝酸銨的氧化作用下生成二苯乙二酮。具體步驟如下：在50mL圓底燒瓶中加入2.15g安息香、8mL冰醋酸、1g硝酸銨和2.0mL2%硫酸銅溶液，裝上回流冷凝管，緩慢加熱。當(dāng)反應(yīng)物溶解后，開始放出氮?dú)?，繼續(xù)回流1.5小時(shí)使反應(yīng)完全。將反應(yīng)混合物冷至50-60°C，在攪拌下倒入10mL冰水中，析出二苯乙二酮晶體。抽濾，用冷水充分洗滌，得到粗產(chǎn)物?？捎?5%的乙醇水溶液重結(jié)晶，得到二苯乙二酮。3、酸催化法：方法：苯乙烯和苯甲酸在硫酸催化下加熱反應(yīng)生成二苯乙二酮。具體步驟如下：將6.0g（0.028mol）安息香和20.0mL濃硝酸（1.44mol）加入圓底燒瓶中，混合均勻。冷凝管上端節(jié)一氣體吸收裝置，用稀堿吸收放出的氧化氮?dú)怏w。在攪拌下于沸水浴中加熱10-12分鐘。加熱過程中固體物逐漸溶解，并伴有油狀物生成。冷卻至室溫，自冷凝管頂端加入100mL冰冷的水，有黃色晶體析出。冰浴中冷卻，使晶體析出完全。抽濾，用冷水充分洗滌。粗產(chǎn)物可用乙醇重結(jié)晶，得黃色針狀晶體約4.6g。這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，選擇具體方法時(shí)需考慮反應(yīng)條件、成本和產(chǎn)物純度等因素?！?.查閱維生素B1的結(jié)構(gòu)，寫出它在堿性條件下催化苯甲醛的雙分子縮合形成安息香的反應(yīng)過程。N雜卡賓催化劑，H遷移重排

答案：【維生素B1（硫胺素）在堿性條件下可以催化苯甲醛的雙分子縮合形成安息香。維生素B1的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)酸性較強(qiáng)的氫原子，在堿性條件下可以脫去，生成的陰離子可以代替氰離子與苯甲醛加成。具體反應(yīng)過程如下：首先，維生素B1分子中噻唑環(huán)上N和S之間的碳上的C-H鍵在堿的作用下脫去氫原子，生成碳負(fù)離子中間體（I）。然后，該碳負(fù)離子中間體進(jìn)攻苯甲醛，發(fā)生親核加成，得到中間體（II）。接著，中間體（II）繼續(xù)與第二分子苯甲醛發(fā)生親核加成，生成中間體（III）。最后，中間體（III）發(fā)生H遷移重排，消除維生素B1分子，生成最終產(chǎn)物安息香?！?.寫出甲醛與氨反應(yīng)形成六次甲基四胺的反應(yīng)過程（提示：亞胺中間體）。寫出包括亞胺中間體，親核加成，亞胺離子中間體的過程，給10分

答案：【略】4.寫出丙醛與苯甲醛在四氫吡咯-苯甲酸催化下的反應(yīng)產(chǎn)物與可能的反應(yīng)機(jī)理，說明四氫吡咯的作用。寫對產(chǎn)物6分，寫出有機(jī)小分子催化機(jī)理6分，寫出作用3分（烯胺-亞胺離子中間體）

答案：【1、反應(yīng)產(chǎn)物：C6H5-CH=CH-CH2-CHO；丙醛與苯甲醛在四氫吡咯-苯甲酸催化下發(fā)生交叉縮合反應(yīng)，產(chǎn)物是一種α,β-不飽和醛，即苯丙烯醛的衍生物。具體產(chǎn)物為：。2、反應(yīng)機(jī)理：首先，四氫吡咯（作為有機(jī)小分子催化劑）中的氮原子上的孤對電子對丙醛羰基碳進(jìn)行親核進(jìn)攻，羰基雙鍵打開，形成一個(gè)氧負(fù)離子中間體，同時(shí)丙醛的羰基氧與四氫吡咯的氮原子之間形成共價(jià)鍵，生成烯胺中間體。烯胺中間體中的α-碳具有一定的親核性，會進(jìn)攻苯甲醛的羰基碳，發(fā)生親核加成反應(yīng)，苯甲醛的羰基雙鍵打開，形成一個(gè)新的碳-碳鍵，生成一個(gè)新的中間體，該中間體包含一個(gè)氧負(fù)離子和一個(gè)四氫吡咯基。接著，新中間體發(fā)生質(zhì)子轉(zhuǎn)移，氧負(fù)離子奪取苯甲酸的質(zhì)子，形成一個(gè)羥基，同時(shí)生成苯甲酸負(fù)離子。然后，羥基在酸性條件下（苯甲酸提供酸性環(huán)境）發(fā)生消除反應(yīng)，羥基與相鄰的碳上的氫原子結(jié)合脫去一分子水，同時(shí)形成碳-碳雙鍵，生成最終產(chǎn)物苯丙烯醛衍生物，同時(shí)四氫吡咯被釋放出來，繼續(xù)參與下一輪的催化循環(huán)。3、四氫吡咯的作用：四氫吡咯作為有機(jī)小分子催化劑，其氮原子上的孤對電子可以作為親核試劑進(jìn)攻丙醛的羰基碳，形成烯胺中間體，從而活化丙醛的α-碳，使其具有更強(qiáng)的親核性，促進(jìn)后續(xù)的親核加成反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)丙醛與苯甲醛之間的縮合反應(yīng)，推動反應(yīng)的進(jìn)行?！?.二苯甲酮與叔丁基溴化鎂在乙醚中反應(yīng)時(shí)，主要產(chǎn)物是二苯基甲醇，請寫出可能的反應(yīng)機(jī)理。寫出負(fù)氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，或自由基氫轉(zhuǎn)移得10分

>答案：【略】6.請寫出丙醛分別與苯基溴化鎂、亞硫酸氫鈉、羥胺、氫氧化鈉、硼氫化鈉反應(yīng)形成的主要產(chǎn)物.每個(gè)產(chǎn)物2分

答案：【略】第十二章羧酸與其衍生物單元測驗(yàn)（三）1.單選題：能將正丁醇氧化成正丁醛，而醛不再繼續(xù)被氧化的試劑是：

選項(xiàng)：

A、重鉻酸銨

B、過氧化氫

C、Dess-Martin試劑

D、濃硝酸

答案：【Dess-Martin試劑】2.單選題：為了制備格氏試劑，3-溴-1-丙醇的羥基可以用哪種基團(tuán)加以保護(hù)？

選項(xiàng)：

A、乙酰基

B、叔丁氧羰基

C、三甲基硅基

D、芐氧羰基

答案：【三甲基硅基】3.單選題：醛酮參與親核加成反應(yīng)時(shí)，酸催化的主要作用是：

選項(xiàng)：

A、促進(jìn)醛酮的烯醇化

B、提高羰基碳原子上的正電荷密度

C、控制親核試劑的反應(yīng)活性

D、三種情況同時(shí)存在

答案：【提高羰基碳原子上的正電荷密度】4.單選題：下列化合物中，可以與溴-氫氧化鈉水溶液發(fā)生降解反應(yīng)的是：

選項(xiàng)：

A、苯甲酰胺

B、苯磺酰胺

C、N-甲基苯甲酰胺

D、N-甲基苯磺酰胺

答案：【苯甲酰胺】5.單選題：下列反應(yīng)中哪個(gè)屬于酯縮合反應(yīng)：

選項(xiàng)：

A、乙酸乙酯之間的縮合反應(yīng)

B、乙酸乙酯與乙醛之間的縮合反應(yīng)

C、乙酸乙酯與苯甲醛之間的縮合反應(yīng)

D、乙酸乙酯與肉桂醛之間的縮合反應(yīng)

答案：【乙酸乙酯之間的縮合反應(yīng)】6.單選題：自身不能發(fā)生羥醛縮合的羰基化合物是：

選項(xiàng)：

A、乙醛

B、異丁醛

C、丙酮醛

D、新戊醛

答案：【新戊醛】7.單選題：僅能氧化脂肪醛，而不氧化芳香醛的氧化劑是：

選項(xiàng)：

A、氧化銀

B、銀氨溶液

C、硫酸銅-酒石酸鈉水溶液

D、過氧化氫

答案：【硫酸銅-酒石酸鈉水溶液】8.單選題：四氫呋喃與過量氫碘酸反應(yīng)，主要產(chǎn)物是：

選項(xiàng)：

A、4-碘-1-丁醇

B、4-碘-1-丁烯

C、1,4-二碘丁烷

D、1,4-丁二醇

答案：【1,4-二碘丁烷】9.單選題：乙二醇與磷酸一起加熱，可以得到哪種產(chǎn)物？

選項(xiàng)：

A、聚乙二醇

B、1,4-二氧六環(huán)

C、乙醛

D、乙炔

答案：【1,4-二氧六環(huán)】10.單選題：苯酚分子的C-O與O-H鍵的夾角為108°，你認(rèn)為氧原子是以哪種雜化軌道成鍵的？

選項(xiàng)：

A、sp

B、sp2

C、sp3

D、不需要雜化

答案：【sp3】11.單選題：下列化合物中，與Lucas試劑反應(yīng)最快的化合物是：

選項(xiàng)：

A、正丁醇

B、仲丁醇

C、叔丁醇

D、異丁醇

答案：【叔丁醇】12.單選題：Lucas試劑指的是：

選項(xiàng)：

A、無水三氯化鋁+濃鹽酸

B、三氯化鐵+濃鹽酸

C、無水氯化鋅+濃鹽酸

D、無水溴化鋅+氫溴酸

答案：【無水氯化鋅+濃鹽酸】13.單選題：不能利用酸催化下的水合反應(yīng)合成醇的起始原料是：

選項(xiàng)：

A、苯乙烯

B、異丁烯

C、3,3-二甲基-1-丁烯

D、環(huán)己烯

答案：【3,3-二甲基-1-丁烯】14.單選題：不易被高錳酸鉀水溶液氧化的醇是：

選項(xiàng)：

A、新戊醇

B、叔戊醇

C、異戊醇

D、正戊醇

答案：【叔戊醇】15.單選題：與金屬鈉反應(yīng)最慢的醇是：

選項(xiàng)：

A、甲醇

B、丙醇

C、叔丁醇

D、正丁醇

答案：【叔丁醇】16.多選題：下列哪些反應(yīng)可以在室溫或低溫下由羧酸制備羧酸酯？

選項(xiàng)：

A、苯乙酸與丁醇在二氯亞砜作用下反應(yīng)

B、乙酸與2-苯基乙醇在環(huán)己基碳二亞胺作用下反應(yīng)

C、苯甲酸與芐醇在濃硫酸催化下反應(yīng)

D、乙酸鈉與氯化芐的反應(yīng)

答案：【苯乙酸與丁醇在二氯亞砜作用下反應(yīng);乙酸與2-苯基乙醇在環(huán)己基碳二亞胺作用下反應(yīng)】17.多選題：醇經(jīng)Oppenauer氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成酮，常用的氧化劑是：

選項(xiàng)：

A、過氧苯甲酸

B、丙酮

C、對苯醌

D、過氧化氫

答案：【丙酮;對苯醌】18.多選題：經(jīng)五氧化二磷脫水，能形成腈類化合物的反應(yīng)物是：

選項(xiàng)：

A、苯甲酰胺

B、N-甲基苯甲酰胺

C、苯甲醛肟

D、苯腙

答案：【苯甲酰胺;苯甲醛肟】19.多選題：能有效催化環(huán)己酮與苯甲醛間羥醛縮合反應(yīng)的催化劑是：

選項(xiàng)：

A、氫氧化鉀

B、三乙胺

C、四氫吡咯+苯甲酸

D、脯氨酸

答案：【四氫吡咯+苯甲酸;脯氨酸】20.多選題：在氰根離子催化下，可以發(fā)生安息香型縮合反應(yīng)的化合物是：

選項(xiàng)：

A、2-呋喃甲醛

B、2-四氫呋喃甲醛

C、肉桂醛

D、苯甲醛

答案：【2-呋喃甲醛;苯甲醛】21.多選題：下列羰基化合物中，可以與氫氰酸發(fā)生親核加成反應(yīng)形成高收率氰醇的是：

選項(xiàng)：

A、丁酮

B、丙酮酸甲酯

C、乙醛

D、苯乙酮

答案：【丙酮酸甲酯;乙醛】22.多選題：能發(fā)生碘仿反應(yīng)的化合物是：

選項(xiàng)：

A、1-苯乙醇

B、苯丙酮

C、苯乙酮

D、環(huán)己酮

答案：【1-苯乙醇;苯乙酮】23.多選題：下列物質(zhì)中，既可以還原高錳酸鉀產(chǎn)生咖啡色沉淀，又可以與NaHCO3反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳的是：

選項(xiàng)：

A、甲酸乙酯

B、甲酸

C、草酸

D、丙二酸

答案：【甲酸;草酸】24.多選題：關(guān)于羧酸與重氮甲烷的反應(yīng)，以下表述正確的是說法是：

選項(xiàng)：

A、該反應(yīng)需要堿催化

B、該反應(yīng)無需催化劑既能順利進(jìn)行

C、反應(yīng)經(jīng)過了卡賓中間體

D、反應(yīng)是一種親核取代反應(yīng)

答案：【該反應(yīng)無需催化劑既能順利進(jìn)行;反應(yīng)是一種親核取代反應(yīng)】25.多選題：一個(gè)手性的醇具有光學(xué)活性，當(dāng)與乙酸在酸催化下酯化后，產(chǎn)物的旋光度為零。這種醇的結(jié)構(gòu)不可能是如下哪些結(jié)構(gòu)：

選項(xiàng)：

A、A

B、B

C、C

D、D

答案：【B;C】26.多選題：下述反應(yīng)中，哪些適合于芳香酮的制備？

選項(xiàng)：

A、苯乙炔在硫酸汞催化下的水解反應(yīng)

B、苯基格氏試劑與N,N-二甲基乙酰胺在低溫下的反應(yīng)+水解

C、苯酚與乙酰氯在三乙胺存在下的反應(yīng)

D、乙酸苯酯在無水三氯化鋁作用下的反應(yīng)

答案：【苯乙炔在硫酸汞催化下的水解反應(yīng);苯基格氏試劑與N,N-二甲基乙酰胺在低溫下的反應(yīng)+水解;乙酸苯酯在無水三氯化鋁作用下的反應(yīng)】27.多選題：能與乙醇鈉發(fā)生反應(yīng)的醚類化合物是：

選項(xiàng)：

A、環(huán)氧乙烷

B、四氫呋喃

C、四氫吡喃

D、環(huán)氧氯丙烷

答案：【環(huán)氧乙烷;環(huán)氧氯丙烷】28.多選題：下列方法中，有哪些適合于制備醇化合物？

選項(xiàng)：

A、苯基格氏試劑與甲醛反應(yīng)

B、正丁基溴化鎂與環(huán)氧乙烷反應(yīng)

C、氯代叔丁烷與氫氧化鉀在乙醇中共熱

D、二異丁基醚與氫溴酸共熱

答案：【苯基格氏試劑與甲醛反應(yīng);正丁基溴化鎂與環(huán)氧乙烷反應(yīng)】29.單選題：酚類化合物屬于羥基化合物，其酸性一般弱于羧酸。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】30.單選題：醚常用作格氏試劑反應(yīng)的溶劑，是因?yàn)槊训幕瘜W(xué)性質(zhì)不活潑。因此，乙醚應(yīng)該也是制備丁基鋰時(shí)可以使用的溶劑。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】31.單選題：乙醚在空氣中發(fā)生自氧化反應(yīng)形成過氧化物，一般認(rèn)為是通過自由基機(jī)理進(jìn)行的。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】32.單選題：苯甲醛與丙酮在氫氧化鉀水溶液中共熱，可以得到羥醛縮合產(chǎn)物。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】33.單選題：苯乙酮與間氯過氧苯甲酸反應(yīng)，可以得到苯甲酸甲酯。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】34.單選題：硫代縮酮在酸性條件下水解，就可以得到相應(yīng)的酮，因此是常用的酮的保護(hù)基。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】35.單選題：誤攝入重金屬會中毒是因?yàn)榈鞍踪|(zhì)中的色氨酸的巰基與重金屬結(jié)合。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】36.單選題：不同于醚的是，硫醚的alpha-氫具有弱酸性，可以被強(qiáng)堿丁基鋰攫取，形成碳負(fù)離子。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】37.單選題：叔丁醇與重鉻酸鉀-硫酸水溶液共熱，不會發(fā)生任何反應(yīng)。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】38.單選題：在酸性條件下，不對稱酮的烯醇化反應(yīng)得到的主要是熱力學(xué)控制的產(chǎn)物（A）：

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】39.單選題：環(huán)戊酮與乙二醇在酸催化下反應(yīng)得到縮酮化合物，因此可以認(rèn)為縮酮化合物在酸性溶液中是可以穩(wěn)定存在的。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【錯(cuò)誤】40.單選題：將環(huán)己酮轉(zhuǎn)化成己內(nèi)酰胺，一般是通過形成環(huán)己酮肟，然后在酸催化下發(fā)生Bechmann重排。

選項(xiàng)：

A、正確

B、錯(cuò)誤

答案：【正確】羧酸與其衍生物單元作業(yè)1.丙酮酸，丙二酸受熱易發(fā)生分解反應(yīng)，請寫出分解產(chǎn)物以及分解機(jī)理寫對脫羧反應(yīng)過渡態(tài)和產(chǎn)物各給5分

答案：【】2.己二酸二甲酯在甲苯中與金屬鈉反應(yīng)，形成2-羥基環(huán)己酮，請寫出反應(yīng)機(jī)理寫對單電子還原反應(yīng)，自由基偶聯(lián)給10分

答案：【】3.寫出N,N-二甲基苯甲酰胺與乙基溴化鎂反應(yīng)的主要產(chǎn)物，并推測其反應(yīng)機(jī)理。寫出產(chǎn)物苯丙酮給5分，寫出中間過程給5分

答案：【】4.寫出乙酰氯與三乙胺發(fā)生消除反應(yīng)的產(chǎn)物乙烯酮，該產(chǎn)物不太穩(wěn)定，易發(fā)生二聚，寫出乙烯酮與其二聚體的結(jié)構(gòu)。寫出乙烯酮給5分，寫出乙烯酮二聚體給5分

答案：【】5.寫出乙酸與氯氣在三氯化磷催化下的反應(yīng)產(chǎn)物，并寫出可能的反應(yīng)機(jī)理。寫對產(chǎn)物給5分，寫出烯醇化、氯代、水解過程給5分

答案：【】6.通常情況下，酰氯的活性比相應(yīng)的羧酸要高很多，但是用乙硼烷還原時(shí)，羧酸卻比酰氯更容易被還原，試解釋其中的原因。寫出硼酸酯的中間體給5分，完整的機(jī)理給10分

答案：【】第十三章有機(jī)含氮化合物有機(jī)含氮化合物1.寫出三種由氯化芐制備芐胺的方法，分析優(yōu)缺點(diǎn)每個(gè)方法5分，注意多烷基化副反應(yīng)

答案：【由氯化芐制備芐胺的三種方法及其優(yōu)缺點(diǎn)如下：第一種是芐氯氨解法，通過氯化芐與氨水在乙醇溶液中反應(yīng)，此方法操作簡單且原料成本低，但易發(fā)生多烷基化副反應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)物提純困難，收率較低，通常在40-45%之間。第二種是苯甲醛氨化加氫法，苯甲醛與氨在高壓釜內(nèi)進(jìn)行氨化加氫反應(yīng)，該方法反應(yīng)步驟少、環(huán)境友好且產(chǎn)率高，可達(dá)84%，但需要在高壓（7.5MPa）條件下進(jìn)行，條件苛刻且設(shè)備投資大。第三種是微通道反應(yīng)器法，將苯甲醛和氯化芐混合后與氨水在微通道反應(yīng)器中反應(yīng)，此方法能有效控制反應(yīng)條件，減少副反應(yīng)，提高收率和純度，但設(shè)備復(fù)雜且成本較高。每種方法都有其特定的應(yīng)用場景，選擇時(shí)需綜合考慮成本、設(shè)備和收率等因素?！?.寫出由苯胺制備氟苯、碘苯、苯甲腈的反應(yīng)。寫出苯基重氮鹽給4分，每個(gè)反應(yīng)2分

答案：【由苯胺制備氟苯、碘苯和苯甲腈的反應(yīng)過程如下：首先，苯胺與亞硝酸鈉在弱酸性條件下反應(yīng)生成苯基重氮鹽。接著，苯基重氮鹽與氟化氫反應(yīng)生成氟苯，與碘化氫反應(yīng)生成碘苯，與氰化銅反應(yīng)生成苯甲腈。苯基重氮鹽是這些反應(yīng)的關(guān)鍵中間體，其結(jié)構(gòu)為Ar?N2+X?Ar?N2+X?，其中Ar代表苯基，X^-是平衡陰離子。這些反應(yīng)展示了苯基重氮鹽在合成不同鹵代苯和苯甲腈中的多樣性?！?.分別寫出苯胺與芐胺與亞硝酸鈉在弱酸性水溶液中的反應(yīng)產(chǎn)物，并做簡單說明。每個(gè)反應(yīng)5分，關(guān)鍵中間體是芐基正離子和重氮苯。

答案：【苯胺與亞硝酸鈉在弱酸性水溶液中的反應(yīng)產(chǎn)物是苯基重氮鹽。此反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)，亞硝酸鈉在酸性條件下生成亞硝酸，進(jìn)而與苯胺反應(yīng)形成重氮鹽。而芐胺與亞硝酸鈉在弱酸性水溶液中反應(yīng)時(shí)，由于芐胺屬于脂肪胺，其重氮鹽不穩(wěn)定，會迅速水解生成氮?dú)夂拖鄳?yīng)的醇。關(guān)鍵中間體為芐基正離子和重氮苯，其中芐基正離子是芐胺反應(yīng)中的一個(gè)中間體，而重氮苯是苯胺重氮化反應(yīng)的產(chǎn)物】4.利用定位基的作用，以苯為起始原料，分別設(shè)計(jì)一條1，3-二溴苯和一條1,4-二溴苯的合成路線。每個(gè)方法各給8分。

答案：【要合成1,3-二溴苯，首先使用混酸（濃硫酸和濃硝酸）對苯進(jìn)行硝化反應(yīng)生成硝基苯，然后將硝基苯在催化劑（如鐵粉）存在下與溴進(jìn)行取代反應(yīng)生成2,4,6-三溴硝基苯，最后將2,4,6-三溴硝基苯在氫氣和催化劑（如鈀碳）存在下進(jìn)行催化氫化，還原硝基為胺基，生成1,3-二溴苯。要合成1,4-二溴苯，同樣首先使用混酸對苯進(jìn)行硝化反應(yīng)生成硝基苯，然后將硝基苯在催化劑（如鐵粉）存在下與溴進(jìn)行取代反應(yīng)生成2,4,6-三溴硝基苯，接著將2,4,6-三溴硝基苯在氫氧化鉀存在下進(jìn)行水解生成2,4,6-三溴苯酚，最后將2,4,6-三溴苯酚在催化劑（如鐵粉）存在下與溴進(jìn)行取代反應(yīng)生成1,4-二溴苯。通過這些步驟，可以分別合成1,3-二溴苯和1,4-二溴苯?！?.請用簡單的化學(xué)方法，區(qū)分芐胺、苯胺和二苯胺。寫出伯胺與仲胺的區(qū)分方法給5分，寫出芳香胺與脂肪胺的區(qū)分方法給5分

答案：【要區(qū)分芐胺、苯胺和二苯胺，可以利用它們在化學(xué)性質(zhì)上的差異。首先，伯胺（如芐胺）和仲胺（如苯胺）可以通過與亞硝酸反應(yīng)來區(qū)分。伯胺與亞硝酸反應(yīng)會生成不穩(wěn)定的亞硝基化合物，這些化合物容易進(jìn)一步反應(yīng)生成氣體（N?），而仲胺與亞硝酸反應(yīng)則生成黃色或橙色的N-亞硝基化合物，這些化合物相對穩(wěn)定。因此，將樣品分別與亞硝酸反應(yīng)，觀察是否有氣體生成，生成氣體的為伯胺（芐胺），不生成氣體但出現(xiàn)顏色變化的為仲胺（苯胺）。其次，芳香胺（如苯胺和二苯胺）與脂肪胺（如芐胺）可以通過它們與溴水的反應(yīng)來區(qū)分。芳香胺由于其共軛體系，與溴水反應(yīng)較慢，通常需要加熱或使用催化劑，而脂肪胺與溴水反應(yīng)迅速，會立即生成白色沉淀。因此，將樣品分別與溴水反應(yīng)，迅速生成白色沉淀的為脂肪胺（芐胺），反應(yīng)較慢或無明顯沉淀的為芳香胺（苯胺和二苯胺）。通過這兩種方法，可以有效地區(qū)分芐胺、苯胺和二苯胺?！?.寫出三種由苯或甲苯出發(fā)合成苯胺的方法。寫出一種合成胺的方法給5分。

答案：【從苯或甲苯出發(fā)合成苯胺的三種方法包括：1)硝基苯液相催化加氫法，通過在150～250℃、0.15～1.0MPa壓力下，使用貴金屬催化劑（如Pt、Pd、Rh等負(fù)載在氧化鋁、活性炭等載體上），在無水條件下使硝基苯進(jìn)行加氫反應(yīng)生成苯胺，收率可達(dá)99%；2)硝基苯氣相催化加氫法，將硝基苯和氫氣的混合物通過催化劑層進(jìn)行加氫反應(yīng)，生成苯胺，此法反應(yīng)溫度高，但催化劑壽命長；3)氯苯氨解法，通過將氯苯與氨在高溫高壓下反應(yīng)，生成苯胺，此法反應(yīng)條件較為苛刻，但適用于大規(guī)模生產(chǎn)。這些方法各有優(yōu)缺點(diǎn)，選擇具體方法時(shí)需考慮反應(yīng)條件、成本和產(chǎn)量等因素。】第十四章芳香雜環(huán)化合物芳香雜環(huán)化合物1.寫出噻唑、咪唑、嘧啶和嘌呤的結(jié)構(gòu)式，并給出位置編號。每個(gè)結(jié)構(gòu)2分，編號每個(gè)0.5分

答案：【噻唑的結(jié)構(gòu)式為一個(gè)五元環(huán)，包含一個(gè)硫原子和兩個(gè)氮原子，位置編號從上方的氮原子開始順時(shí)針編號為1至5。咪唑的結(jié)構(gòu)式也是一個(gè)五元環(huán)，包含兩個(gè)氮原子，位置編號同樣從上方的氮原子開始順時(shí)針編號為1至5。嘧啶是一個(gè)六元環(huán)，含有兩個(gè)氮原子，位置編號從上方的氮原子開始順時(shí)針編號為1至6。嘌呤由嘧啶環(huán)和咪唑環(huán)融合而成，位置編號從上方的氮原子開始順時(shí)針編號為1至10。這些結(jié)構(gòu)式和位置編號對于理解這些雜環(huán)化合物的化學(xué)性質(zhì)和反應(yīng)活性至關(guān)重要?！?.寫出一種從苯胺出發(fā)合成喹啉的反應(yīng)及可能的反應(yīng)機(jī)理。寫出合理的反應(yīng)給5分，寫出完整的過程給5分

答案：【從苯胺出發(fā)合成喹啉的一種可行方法是Skraup喹啉合成反應(yīng)。該反應(yīng)使用苯胺、甘油、硫酸和氧化劑（如PhNO2）作為原料，在加熱條件下進(jìn)行。反應(yīng)機(jī)理如下：首先，甘油在酸性條件下脫水生成丙烯醛，然后苯胺與丙烯醛發(fā)生共軛加成反應(yīng)生成β-苯胺基丙醛。接下來，該中間體通過分子內(nèi)親電加成關(guān)環(huán)，形成二氫喹啉，最后在氧化劑的作用下氧化生成喹啉】3.吲哚乙酸是一種植物生長調(diào)節(jié)劑，請查閱文獻(xiàn)，設(shè)計(jì)其可行的合成方法。寫出合理的合成方法給10分

答案：【吲哚乙酸（Indole-3-aceticacid,IAA）是一種重要的植物生長調(diào)節(jié)劑，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。根據(jù)文獻(xiàn)，吲哚乙酸的合成方法有多種，以下是一種常見的合成方法：首先，將吲哚與羥基乙酸在氫氧化鉀的作用下進(jìn)行反應(yīng)，生成吲哚-3-乙酸鉀。具體操作步驟如下：在3L不銹鋼高壓釜中，加入270g（4.1mol）85%的氫氧化鉀，351g（3mol）吲哚，然后慢慢地加入360g（3.3mol）70%的羥基乙酸水溶液。密閉加熱至250℃，攪拌18小時(shí)。冷卻至50℃以下，加入500ml水，再在100℃攪拌30分鐘以溶解吲哚-3-乙酸鉀。冷卻至25℃，將高壓釜物料倒入水中，加水至總體積為3L。用500ml乙醚萃取，分取水層，在20-30℃加鹽酸酸化，析出吲哚-3-乙酸沉淀。過濾，冷水洗滌，避光干燥，得產(chǎn)品455-490g】4.寫出碳酸氫銨與2,5-己二酮反應(yīng)形成2,5-二甲基呋喃的反應(yīng)機(jī)理。寫出包含質(zhì)子化、親核加成，脫水反應(yīng)的機(jī)理給10分

答案：【碳酸氫銨與2,5-己二酮反應(yīng)形成2,5-二甲基呋喃的反應(yīng)機(jī)理如下：首先，碳酸氫銨在酸性條件下質(zhì)子化，生成銨離子和碳酸。銨離子作為親核試劑，對2,5-己二酮進(jìn)行親核加成，形成一個(gè)中間體。這個(gè)中間體隨后發(fā)生脫水反應(yīng)，生成一個(gè)不穩(wěn)定的烯醇中間體。最后，烯醇中間體通過分子內(nèi)重排，形成2,5-二甲基呋喃。整個(gè)反應(yīng)過程包括質(zhì)子化、親核加成和脫水反應(yīng)三個(gè)步驟】5.

請完成上述化學(xué)轉(zhuǎn)化，每題5分，共計(jì)10分

答案：【本題略】6.吡咯顯示出很強(qiáng)的親核性，不需要路易斯酸催化，可以與酰氯直接發(fā)生?；磻?yīng)，請解釋這一現(xiàn)象。寫出芳香結(jié)構(gòu)2分，說清楚分子中的大pi電子分布3分，寫對?；a(chǎn)物給5分

答案：【吡咯顯示出很強(qiáng)的親核性，不需要路易斯酸催化，可以與酰氯直接發(fā)生?；磻?yīng)。這一現(xiàn)象的原因在于吡咯的芳香結(jié)構(gòu)和大π電子分布。吡咯的分子結(jié)構(gòu)為一個(gè)五元環(huán)，其中四個(gè)碳原子和一個(gè)氮原子都采取sp2雜化，形成一個(gè)平面結(jié)構(gòu)。每個(gè)碳原子和氮原子都貢獻(xiàn)一個(gè)p軌道電子，形成一個(gè)大π電子系統(tǒng)，共有6個(gè)π電子，符合4n+2規(guī)則（n=1），因此具有芳香性。這個(gè)大π電子系統(tǒng)使得吡咯環(huán)上的電子云密度較高，尤其是氮原子上的孤對電子參與共軛，進(jìn)一步增加了環(huán)上的電子云密度。因此，吡咯表現(xiàn)出很強(qiáng)的親核性，能夠與酰氯直接發(fā)生?；磻?yīng)，生成相應(yīng)的酰化產(chǎn)物。例如，吡咯與乙酰氯反應(yīng)生成N-乙酰吡咯】第十五章糖與脂類化合物糖與脂類化合物作業(yè)1.寫出三種常見的磷脂結(jié)構(gòu)式，指出結(jié)構(gòu)上的主要差別。每種3分，差別1分

答案：【卵磷脂、腦磷脂和心磷脂是三種常見的磷脂，它們的主要差別在于頭部基團(tuán)的化學(xué)結(jié)構(gòu)和電荷。卵磷脂含有帶正電的膽堿基團(tuán)，通常位于細(xì)胞膜的外側(cè)；腦磷脂含有不帶電的乙醇胺基團(tuán)，通常位于細(xì)胞膜的內(nèi)側(cè)；心磷脂含有帶負(fù)電的絲氨酸基團(tuán)，通常位于細(xì)胞膜的內(nèi)側(cè)，但在細(xì)胞凋亡時(shí)會翻轉(zhuǎn)到外側(cè)。這些結(jié)構(gòu)上的差異決定了它們在細(xì)胞膜中的分布和功能。】2.寫出甘油三酯的一般結(jié)構(gòu)式，并寫出三種常見的脂肪酸結(jié)構(gòu)并命名,寫對結(jié)構(gòu)式給4分，每個(gè)脂肪酸和命名給2分

答案：【甘油三酯是由甘油和三個(gè)脂肪酸分子通過酯鍵連接而成的脂質(zhì)。其一般結(jié)構(gòu)式為：O=C?O?CH2?CH(OR1)?CH2OR2O=C?O?CH2?CH(OR1)?CH2OR2，其中R1、R2和R3代表三個(gè)脂肪酸鏈。常見的脂肪酸包括棕櫚酸（PalmiticAcid,C16:0）結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)14COOHCH3(CH2)14COOH；硬脂酸（StearicAcid,C18:0），結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)16COOHCH3(CH2)16COOH；油酸（OleicAcid,C18:1），結(jié)構(gòu)式為CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHCH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH。這些脂肪酸在結(jié)構(gòu)上的主要差別在于碳鏈長度和雙鍵的數(shù)量及位置，其中棕櫚酸和硬脂酸是飽和脂肪酸，而油酸是單不飽和脂肪酸。這些脂肪酸在生物體內(nèi)具有重要的生理功能，如能量儲存和細(xì)胞膜的組成?！?.寫出常見的三種二糖，并指出是否為還原性糖。每種5分。

答案；【常見的三種二糖包括蔗糖、麥芽糖和乳糖。蔗糖由葡萄糖和果糖通過α-1,2-苷鍵連接而成，是非還原性糖，因?yàn)樗鼪]有游離的醛基或酮基。麥芽糖由兩分子葡萄糖通過α-1,4-苷鍵連接而成，是還原性糖，因?yàn)樗杏坞x的醛基。乳糖由葡萄糖和半乳糖通過β-1,4-苷鍵連接而成，也是還原性糖，同樣因?yàn)樗杏坞x的醛基。這些二糖在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異決定了它們在生物體內(nèi)的不同功能和應(yīng)用?！?.寫出核糖和葡萄糖的分子結(jié)構(gòu)以及Haworth結(jié)構(gòu)式。每個(gè)分子的結(jié)構(gòu)式與Haworth式各5分

答案：【核糖（C5H10O5）是一種五碳醛糖，其分子結(jié)構(gòu)為：CHO-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH2OH。核糖的Haworth結(jié)構(gòu)式為一個(gè)五元環(huán)，環(huán)上的碳原子依次連接著羥基（-OH），最后一個(gè)碳原子連接著一個(gè)羥甲基（-CH2OH）。葡萄糖（C6H12O6）是一種六碳醛糖，其分子結(jié)構(gòu)為：CHO-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH2OH。葡萄糖的Haworth結(jié)構(gòu)式為一個(gè)六元環(huán)，環(huán)上的碳原子依次連接著羥基（-OH），最后一個(gè)碳原子連接著一個(gè)羥甲基（-CH2OH）。這些結(jié)構(gòu)式展示了核糖和葡萄糖的線性結(jié)構(gòu)以及它們在環(huán)狀形式下的Haworth投影式。】5.寫出果糖在酸或堿催化下轉(zhuǎn)化成葡萄糖的反應(yīng)過程.寫出含烯醇化中間體的機(jī)理給10分

答案：【果糖在酸或堿催化下轉(zhuǎn)化成葡萄糖的反應(yīng)過程涉及烯醇化中間體的形成。在酸性條件下，果糖的C1或C2位置的羥基被質(zhì)子化，形成一個(gè)烯醇化中間體。這個(gè)中間體通過1,2-氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，將氫從C3轉(zhuǎn)移到C1或C2，從而形成葡萄糖。在堿性條件下，果糖的C1或C2位置的羥基被去質(zhì)子化，形成一個(gè)烯olate中間體。這個(gè)中間體同樣通過1,2-氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，將氫從C3轉(zhuǎn)移到C1或C2，最終生成葡萄糖。這一過程在堿性條件下更為常見，且反應(yīng)速率較快?！?.寫出葡萄糖分別與甲醇-氯化氫、溴、2,4-二硝基苯肼、銀氨溶液、硼氫化鈉反應(yīng)的產(chǎn)物，每個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物各2分

答案：【葡萄糖與不同試劑反應(yīng)的產(chǎn)物如下：與甲醇-氯化氫反應(yīng)生成甲基葡萄糖苷；與溴反應(yīng)生成葡萄糖酸和氫溴酸；與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)生成2,4-二硝基苯腙；與銀氨溶液反應(yīng)生成銀、氨、水和葡萄糖酸銨；與硼氫化鈉反應(yīng)生成山梨醇。這些反應(yīng)體現(xiàn)了葡萄糖的多種化學(xué)性質(zhì)，如成苷、氧化、成腙、銀鏡反應(yīng)和還原反應(yīng)?！康谑掳被?、肽、蛋白質(zhì)氨基酸與肽1.氨基酸比普通羧酸在加熱下易發(fā)生脫羧反應(yīng)，請寫出脫羧反應(yīng)產(chǎn)物，并說明原因,寫出產(chǎn)物給5分，說明氨基的吸電子誘導(dǎo)作用給2分，畫出機(jī)理3分

答案：【氨基酸在加熱或特定酶的催化下容易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成相應(yīng)的胺和二氧化碳。例如，苯丙氨酸（Phe）在脫羧酶的作用下生成苯乙胺和二氧化碳。這一反應(yīng)在生物體內(nèi)是氨基酸代謝的一部分，通常需要磷酸吡哆醛作為輔酶。氨基酸比普通羧酸更容易發(fā)生脫羧反應(yīng)的原因在于氨基的吸電子誘導(dǎo)作用。氨基（-NH?）中的氮原子比碳原子具有更高的電負(fù)性，因此它可以通過誘導(dǎo)效應(yīng)吸引電子，使羧基（-COOH）中的碳原子上的電子云密度降低，從而更容易脫去羧基。這種吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使得氨基酸的羧基比普通羧酸更容易被激活，進(jìn)而發(fā)生脫羧反應(yīng)。總結(jié)，氨基酸在加熱或酶催化下容易發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成胺和二氧化碳。這一現(xiàn)象的原因是氨基的吸電子誘導(dǎo)作用，它降低了羧基中碳原子的電子云密度，使得羧基更容易被脫去?！?.氨基酸分子內(nèi)含有親水性羧基和氨基，因此認(rèn)為它的水溶性很好，你認(rèn)為對嗎？不對5分，說出理由5分

答案：【不對,雖然氨基酸分子內(nèi)含有親水性的羧基（-COOH）和氨基（-NH?），這確實(shí)使得氨基酸在水中具有一定的溶解性，但認(rèn)為氨基酸的水溶性很好并不完全正確。氨基酸的側(cè)鏈（R基團(tuán)）對溶解性有顯著影響，非極性側(cè)鏈會減少其在水中的溶解性，而極性或帶電側(cè)鏈則會增加溶解性。此外，溶液的pH值，尤其是氨基酸的等電點(diǎn)（pI），也對溶解性有重要影響。在等電點(diǎn)時(shí)，氨基酸的凈電荷為零，溶解性通常最低；而在遠(yuǎn)離等電點(diǎn)的pH值下，氨基酸會帶正電或負(fù)電，溶解性會增加。因此，氨基酸的水溶性是一個(gè)復(fù)雜的問題，不能簡單地認(rèn)為其水溶性很好?！?.利用甘氨酸和苯丙氨酸為起始原料，寫出一種合成甘氨酰苯丙氨酸的方法，寫對氨基酸保護(hù)，縮合以及脫保護(hù)的每個(gè)步驟給2分

答案：【為了合成甘氨酰苯丙氨酸（Gly-Phe），首先需要對甘氨酸（Gly）的氨基進(jìn)行保護(hù)，通常使用芐氧羰基（Cbz）進(jìn)行保護(hù)，生成N-芐氧羰基甘氨酸（Z-Gly）。接著，將保護(hù)后的甘氨酸（Z-Gly）與苯丙氨酸（Phe）在縮合劑如DCC或EDC的作用下進(jìn)行縮合反應(yīng)，生成保護(hù)形式的甘氨酰苯丙氨酸（Z-Gly-Phe）。最后，通過氫解脫去芐氧羰基保護(hù)基團(tuán)，得到目標(biāo)產(chǎn)物甘氨酰苯丙氨酸（Gly-Phe）。這一過程涉及氨基酸保護(hù)、縮合反應(yīng)和脫保護(hù)三個(gè)關(guān)鍵步驟，確保了合成的高效性和產(chǎn)物的純度?！?.寫出谷胱甘肽的結(jié)構(gòu)式，支出N-端和C-端氨基酸的名稱，寫對結(jié)構(gòu)給5分，寫對命名給5分

答案：【谷胱甘肽（Glutathione,GSH）是一種重要的三肽化合物，由谷氨酸（GlutamicAcid,Glu）、半胱氨酸（Cysteine,Cys）和甘氨酸（Glycine,Gly）通過肽鍵連接而成。其結(jié)構(gòu)式為：H2N?CH(CH2CH2COOH)?CO?NH?CH(CH2SH)?CO?NH?CH2?COOHH2N?CH(CH2CH2COOH)?CO?NH?CH(CH2SH)?CO?NH?CH2?COOH。在谷胱甘肽中，N-端氨基酸是谷氨酸，C-端氨基酸是甘氨酸。谷胱甘肽在細(xì)胞內(nèi)具有多種重要功能，包括抗氧化、解毒和螯合金