大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課后題答案

無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題參考答案

第一章

_21

1.解M(NaOH)=40g-molW(2Ca*)=80g?mo「例(-Na2c6)=53g-mol'

2

加(NaOH)OOlxIOOO

它們的糊質(zhì)的量分別為〃（NaOH）==0.25(mol)

M(NaOH)-40-

〃32+)=皿2')二。.隊(duì)］。。。二

M(2Ca2+)80i)

(1M"(；Na2cO3)010xl000

〃(—Na2co3)=----------------------=-----------------=1.89(mol)

253

?Af(^Na2CO3)

2.解M(NaOH)=40g-(-CaCI2)=55.5g?mol”

2

w(NaOH)=12=10.0(g-L1)c(NaOH)p(NaOH)1

夕(NaOH)==0.25(molL-)

VM(NaOH)

1m(—CaCi2)50

p(-CaCl2)=^=—=10.0(gL')

1夕(不CaC%)inn

,

c(-CaCl2)=-2-----------=-^=0.18(mol.L)

2M(jCaCl2)55.5

3.

解題中的反應(yīng)方程式為1OKI+2KM11O4+8H2sO4=5}+2M11SO4+6K2so4+8H2。

141134

將上述反應(yīng)方程式按題意變換為KI+—KMnO4+-H2SO4=一1+—MnSO,+-K2s04+—H20

552555

1mol—mol

2

0.508

n(KI+-KMnO4)mol--------mol

5254

9\所消耗的反應(yīng)物的物質(zhì)的量為〃（KIKMnO.）=2x”些=0.004（mol）

5254

4.解混合溶液中KCI的質(zhì)量濃度

00

p（KC］）=2J".：=3.85（gC）

所得混合溶液中KCI的質(zhì)量濃度超過(guò)了根限值。

5.質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%的某Na2CO3洛趴密度為1.05。-mL,,試求洛灌的“Na2co3）、*Na2cO3）和5Na2co3）。

解MNa2c。3)=106g-mol

zcc、1.05x1000x0.03cw,/.Tl\

c(KNTa2co3)=---------------------=0.297(mol-L')

33

1

x(Na2CO3)=si%]=0.005Z;(Na2CO3)==0.292(mol-kg-)

-----+

10618----------------------------------1000

6.解應(yīng)補(bǔ)充N(xiāo)aCI的質(zhì)量/7XNaCI)=1'XNaCI)?^NaCI)=0.050x58.5=2.925(g)

需生理鹽水的體枳V（生理鹽水）=然含=0.050x58.5

=0.325(L)=325(mL)

9.0

7,什么叫稀溶液的依數(shù)性？堆揮發(fā)性非電解質(zhì)稀溶液的四種依數(shù)性之間有什么U系？

答溶液的蒸氣壓下降、沸點(diǎn)升高、微固點(diǎn)降低和滲透壓力等性質(zhì)只與潛質(zhì)、溶前微粒數(shù)的比值有關(guān),

而與洛質(zhì)的本性無(wú)關(guān)，因?yàn)檫@類(lèi)性質(zhì)的變化規(guī)律只適用于稀溶液，所以統(tǒng)稱為桶溶液的依數(shù)性。

施揮發(fā)性非電解質(zhì)布溶液的四種依數(shù)性之間關(guān)系密切，可以根據(jù)下列公式進(jìn)行換算

包=q=/=3

KKhK(RTB

100

8,解葡萄糖溶液中水的摩爾分?jǐn)?shù)為工（^1,0）=7^珞痂=0.982

1o1UU

-------F-----

18018

葡葡糖溶液的蒸氣壓力〃=/X（H2O）=2.338X0.982=2.30（kPa）

9.解由于兩溶液在同一溫度下結(jié)湍，則（尿素）=△/；（未知物）

1.5/60口42.8/M

例(未知物)=342.4(g-mor1)

Kfxf

200/10001000/1000

即孩未知鋤的相對(duì)分子質(zhì)量為342.4。

10.測(cè)得人體血液的凝固點(diǎn)降低值△萬(wàn)=0.56Q求在310K時(shí)人體血液的滲透壓。

,

解^（H2O）=1.86K-kg-mor

AT；.n0,56n

由于"=776(kPa)

Kf~~RTLS68.314x310

即310K時(shí)人體血液的滲透壓為776kPa0

11.解在相同溫度下，溶液的滲透壓力與滲透濃度成正比，因此，可以通過(guò)比較溶液滲透濃度的大水，確

定溶液滲話壓力的大小。三種溶液的滲透濃度分別為

c?（C6Hl2。6）="C6Hl2。6）=0.20（mol,L'）

底(NaCI)=2c(NaCI)=2x0.20=0.40(mol-L1)

以Na2co3)=34Na2c04=3x0.20=0.60(mol-L')

所以溶液的滲透壓力由大到小的時(shí)序?yàn)棰?gt;(2)>(1)。

12.8?(1)-(50g?1_七6%2。6)+!(生理鹽水)混合溶液的滲透濃度為

22

上舒冷黑=0.293（molC）=293（mm。"」）

所以垓混合溶液為等滲溶液。

12

（2）-（18.7g?L“NaC3H5。3）+￡（生理鹽水）混合溶，的滲透濃度為

33

11O"7nQn

c?=—x2x——+-x2x---=0.316（molE1）=316（mmolL'1）

酬3112358.5\\'

所以垓混合洛液為等滲溶液。

12

（3）-（12.5g-L“NaHC（%）+土（生理鹽水）混合溶仁的滲透濃度為

33

1r12.52c9.0

c2=-x2x------+—x2x=0.304(mol?L")=304(mmol-L1)

08384358.5

所以該混合溶液為等滲溶液。

13.將1.01g胰島素溶于適量水中反制成100mL溶液，測(cè)得298K時(shí)該溶液的滲透壓力為4.34kPa,試網(wǎng)該聯(lián)

島素的相對(duì)分子質(zhì)量為多少？

解M（胰島素）=旦/?7=—^—x8.314x298=5.77x103（g.mo『）

v7nV4.34x0.1\7

所M腹島素的相對(duì)分子質(zhì)量為5.77x103。

第二章

1.(0.30x12+0.10X32)=0.6

2

2.對(duì)于KCI/=0.1

IQy+=-0.509|z?z|y/7=-0.509x1x^0.1=-0.16y+=0.69

3.i：1)77=iM左2x0.005x8.314x398=33.0g(kPa)

(2)/7=ix±r/?^2x0.92x0.005x8.314x398=30.44(kPa)

4.NH3,HS-,HS0/,HP04；S042-

5.HS(T,HS「H3P(kHg.NH;

6.根：H2S,HAC

2

H：CO3；NH3,OH；NO2-

兩性物質(zhì)：HS；H2PO4,H20

7.￡(HS01)>%(HAC)>《(H)>%(HC03-)>陽(yáng)H2O)

酸性僵度HSO4>HAc>H>HCO3>H2O

8.除KJK=10-1V(1.77x10")=5.6x10-11

9.稀釋后丙酸濃度為0.4x125/400=0.125(mol-L1)

+-5-31

〃心500[H]=ylKaxc=V1.34xlOxO.125=1.3X10(mol-U)

pH=2.88

10.⑴混合后，全部生成濃度為0.1mol-L”的NHC:

%(NH，)=KJ%=10-14/(1.8x105)=5.56X10-10

+-IO61

〃心500[H]=y/Kaxc=75.56X1OXO.1=7.46xICT(mol-L)

pH=5.13

(2)ig合后，全部生成濃度為O.lmol-L”的NHA:

o%(NH/)>20A；,o20%(HAc)

-5-7

/.[H1=ylKa(NH^)xKa(HAc)=75.56x10-'°xl.8xIO=1.OxIO(mol?L")

pH=7.00

(3)混合后,全部生成濃度為O/lmol?L”的NaAc:

&(Ac)=KJ%(HAc)=10-(1.8x107)=5.56x10,0

-,O-6

>500[0H]=ylKbxc=A/5.56X1OXO.1=7.46x10(mol-L”)

pOH=5.13pH=8.87

11.MANH4CI前

-5-31

。&>500[OH]=,]Kbxc=A/1.8XI0X0.1=1.34xIO(mol-L-)

a=[0H]/0(1.34x10-3/0.1)X100%=1.34%

加入NH4cl后，有NH4CI?N.++CT

設(shè)平街時(shí)溶液中[0H1為xmol-L\M

+

NH3H2ONH4+OH-

0.1-X?0.10.2+X?0.2X

0.2x/0.1=&=1.8x10-5[OH1=x=9.0x10'6(mol-L-1)

a=[0H]/^9.0x1O-3%

+-3-21

12.^>500[H]=7/C<flxc=V7.5X10X0.1=2.74x10(mol-L)

2Po門(mén)=2.74x1Oqmoi.|/)&,竺色_」=[HPO門(mén)

[H2PO4~]

[HP0?]=A；2=6.2x10-8(mol-L1)K”、嗎1

2

[HPO4-]

[P0?]=/^[HP042-]/[H*]=(2.2x10-13x6.2x10-8)/(2.74x102)=3.74x10-18(mol-L1)

+22

13.AJi-^2=[H][S]/[H2S]

2

[H1=yjKaiK(l2[H2S]/[S-]=抵1x10"xi.2x10"也]O/(1.Ox10多

=2.47x10-4(mol-L-1)pH=3.61

14.對(duì)解離常數(shù)均無(wú)題或(1)NH4CIalpHI

(2)NaCIatpHt

(3)H2OatpH!

(4)NaOHalpHT

第三章

2.解：(2)正確。

3.解:《尸4s3

4.解:(1)不正編，(2)不正確，(3)正確，(4)不正確。

5.解：BaCOssFe(OH)3>Fe2s3。

7.解：沉淀平順時(shí)有：Pb°2(s)=^Pb~+2C「

S0.130+S2S

=0.1357

BO[Pb2+]=0.1357mol?L"[C門(mén)=2。=2x5.7x10“(mol?L-1)

《°(AgCI)=[Pb2t][Cl-]2=0.1357x(2x2.57x10-3)2=1.76x1O-5

145

8.解：查表得8P(Mn(OH)2)=2.06x10'^(NH3.H20)=1.8x1O-

⑴混合液中c(Mn2>0.0015x10/15=0.0010(mol?U')

1

C(NH3.H20)=0.15X5/15=0.050(mol-L)

由離解產(chǎn)生的[OH]為:

[OH■卜c=yi.8x1O-5XO.O5=9.5xl0'4(mol*L'1)

/P=c(Mn2+)?^(OH')=0.0010X(9.5X104)2=9.0x1O-10

14

vIP>Wn(0H)2)(2.06x1O-)

.?.有Mn(OH)2猊淀生成

(0.49/132)x2.

+

[NH4]=----------------------=0.49(mol*L")

⑵由(NHRSO,離解產(chǎn)生的刖匕']為15xW

(NH4)2S04的加入對(duì)氨水的離解產(chǎn)生同離子效應(yīng)：

+

NH3+H20,-NH4+OH-

0.05-x0.49+xx

心0.05仁0.49

IOH.]=^L=1.8X10-^0.05M8x10-6(mol.L)

[N%]0.49

/P=c(Mn2*)-c2(OH")=0.0010x(1.8x13.2x1O-15

14

IP<?Mn(OH)2)(2.06x1O-)」.沒(méi)有Mn(0H)2沉淀生成

9.解：查表得AUFeS)=1.59x103H2s的6=5.1x10、色=1.2x104

方法一：要使Fe"不形成沉淀，代打需用水于：

(p(FeS)_1.59xIO?

[S2-]=1.59xIO'18(mobL-1)

lFe2+JOJO

而H2s嵬和溶液的濃度為[FkS]=O.IOmol-L',

H2s.)2H++S2-K=(J52=6.12x10-23

[才產(chǎn)xl.59xIO”

=Ka]Ka2=6.8x1()23=6.12x10-23

[H2S]代入數(shù)據(jù)得:0.10

解得[H4]=1.96x103(mol?L")pH=2.71

即溶液中最大pH值應(yīng)力2.71

方法二：用HCI溶解0.10molMS(s)所需的[H」計(jì)算

-2田2用心+]

田瑞)一

=/(5.1X1O-8)X(120*10/5)x0.10X0.16""

"—(mol?LL59X10-I9

即洛強(qiáng)中最大pH值應(yīng)為2.71

10.辭:查表得/&(Fe(0H)3)=2.64x10-39

12

A^(Mg(OH)2)=5.66x10-

根M潛度機(jī)展理，使Fe"完全沉淀所需0H-的最低濃度為

3//Csp(Fe(OH)3)/64x10-39—

l0H七―一

=1.38xl(y”(mol?L")

pOH=10.86pH=3.14

MQ?,不沉淀，溶液中OH的最高濃度為

12

=kp(Mg(OH)2)_/5.66X10

昌[Mg》]J0.107610"I廠、

Y=7.5x10(mol-L)

pOH=5.12pH=8.88

只要將OH濃度控制在1.38x10n-7.5x106mol-L“2間，即pH控制在3.14-8.88之間，即可使Fe3,fflM/?分南。

若用NaOH來(lái)控制這樣的條件是困難的，NHj-N%緩沖液可滿足這個(gè)要求。

11.解：(1)C2。；一的酸性比鹽酸弱而比襤酸強(qiáng)。

(2)提示：由于pH的原因。

第四章援沖溶液

1.解：(1)(2)具有援沖作用，(3)(4)無(wú)緩沖作用。因?yàn)?1)(2)中存在著足夠濃度的共朝酸履對(duì)，(3)

(4)中無(wú)足的濃度的共地的噴對(duì)。

K(HPO；~)/HPO；)

2.解：pH=pA；2+lg即7.4=6.80+lg

^(H2PO；)100-r(HPO;')

解得：/("尸O；)=60.78(〃“)SK(//2PO；)=39.22(W/)

4.已知Tris?HCI在37七時(shí)的p的為7.85,今欲配制pH為7.40的援沖液，問(wèn)在含有Tris和Tris?HCI各

為005mol?L”的。液100ml中,需加入0.05mol?L”的HCI洛液多少ml?

解：設(shè)需加入HCI的體枳為xmol根據(jù)

[Tns]右(100x0.05-0.05x)/(100+x)

pH=pA；+lg---------------，有7.4=7.85+1g----------------------------------------

a[TrisH*](100x0.05+0.05x)/(100+x)

解得：As=47.6(ml)

5.解：根據(jù)題意，應(yīng)用H2P04一HPO：媛沖對(duì)。

g需H3P(Lxml,與H3PCL反應(yīng)的NaOH為Mml,與HPO：反應(yīng)的NaOb為^mlo

-

H3PO4+OH=H2PO；+H2O

mmol0.025z0.025"0.025多

H.PO.+OH=HPOj+H20

0.025六0.025M0.025/0.025/

.,*多..*k+賒100,六00-2X

0.025為

7.4=7.21

0.025x-0.025y2

解得：房38.34(ml),即需要H3Po438.34ml。NaOH100-38.34=61.66(ml)

6.解：5.00=5.30+lg=0.50(1)

[HA][HA]

100[A]-10

加H+后pH降低值為4.70,則：4.70=5.30+lg

100[HA]+10

■■-s--25⑵

聯(lián)立(1)(2)兩方程，解得：[HA]=O.50moi?LrA-]=0.25mol?L"

-1

7.今有0.20mol-L的NH3-H20和2.00L0.100mol?L”的HCI溶液，若配制pH=9.60的緩沖溶液，在不

加水的精況下，自多可配制多「ml場(chǎng)沖溶液？其中NH3-H20和NH；的濃度各為多少?

解：設(shè)配制前1\1m?用0體積KLo

9JNH3?H2O+HCI=NH4CI+H>0

后始0.20弘0.200

平衡0.2014-0.2000.20

/?(NHHO)0.2陰-0.20

pH=Ma+lg32即9.60=9.25+lg

力(NH：)0.20

14=3.24(L)

坡沖溶液總體積后3.24+2.00=5.24(L)

[NH3-H20]=0」陰J°.2O=0085(mol,L-i)

[NH；]=牛=0.038(molL-,)

8.解：即=0.576xc2=0.576x0.100=0.576(mmol?ml1-pH-1)

根據(jù)pH=p而+lg黑，有：8.(D=7.40+lg舄，解得：嘉=3.98

ILDJ[MDJIriD]

Qv[B]+[HB]=0.100/.[B-]=0.08mol-L_1[HB]=0.02mol-L-1

“°Me0.080x0.020..,.z.i、

8=2.303x---------------------=0n.0A3O7mmol?ml?pHu)

0.100

第七章

2

1.§：(1)CMr+6Fe*+14H*=2c產(chǎn)+6Fe"+7H2O

(2)2M產(chǎn)+5BiO3'+14H.=2MnOJ+5Bi*+7H2O

(3)5H2O2+2MnOJ+6H'=5O2+2M產(chǎn)+8H2O

22

2.答:2優(yōu)刑由強(qiáng)到弱:H202>Cr207->Hg+

還原劑由強(qiáng)到弱：Zn>Sn>H2O2>Br-

3答:(1)MnO「是最地的氧化劑,MnO/一是最強(qiáng)的還原劑。

(2)er?。產(chǎn)是最強(qiáng)的氧化劑，Cr是最隕的。原劑。

4.若下列反應(yīng)在原電池中正向進(jìn)行，試寫(xiě)出電池符號(hào)和電池電動(dòng)勢(shì)的表示式。

(1)Fe+Cu2+uFe2++Cu(2)C產(chǎn)+NiuCu+Ni2+

§：(1)(-)Fe|Fe2+(1mol-L_1)||Cu"(1mol-L-1)|Cu(+)

E-4>(?)-(|>(->

=4)*(Cu27Cu)-4>#(Fe27Fe)+0,0592Ig^P

2[Fe2+]

(2)(-)Ni|Ni2<(1mol-L-')||Cu2+(1mol-L*)|Cu(+)

E=<l>(4)-4)(-)

="(C/VCu)-4>*(Ni27Ni)+0,0592

2[Ni2+]

5.求出下列原電池的電動(dòng)勢(shì)，寫(xiě)出電池反應(yīng)式，并指出正負(fù)極。

213-1-

(1)Pt|Fe*(1mol-L_),Fe*(0.0001mol■L)||I(0.0001mol-L'),l2(s)|Pt

解：段右i!l為正極，左邊為負(fù)極

E=4>(+)-<1>(-)

=(p#(l2/r)+0.05921g尚-<t)#(FeW+)-0.0592Ig[Fe力

[Fe2+]

1

=0.535-0.771+0.0592lg

0.0001x0.0001

=0.238V>0

??假設(shè)正硝，電池反應(yīng)式為h+2Fe2*=2r+2FeJt

12t-1-11

(2)Pt|Fe”(0.5mol-L_),Fe(0.05mol-L)||M產(chǎn)(0.01mol?L),H'(0.1mol-L_),MnO2(固)|Pt

解：設(shè)右邊為正極，左ill為負(fù)極

E=。(+)-4>(-)

/20,0592#32f

=Q(MnO2/Mn>1g—-4)(Fe7Fe)-0.0592

2[Mn2+][Fe2+]

=0.3406V>0

+23t

..假設(shè)正確，電池反應(yīng)式為Mn02+2Fe%4H=Mn*+2Fe+2H2O

6將Cu片插入盛有0.5mol?rtuSCh溶液的燒杯中，銀片插入盛有0.5mol?L"州。3溶漉的燒林中，組成一

個(gè)原電池。

(1)寫(xiě)出原電池符號(hào)；

(2)寫(xiě)出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式

(3)求該電池的電動(dòng)勢(shì)。

解：(1)(-)Cu|Cu2t(0.5mol-L-1)||Agf(0.5mol-L-1)|Ag(+)

(2)正極反應(yīng)Ag'+e'Ag

負(fù)極反應(yīng)Cu"+2e=^Cu

①x2+②得電池反應(yīng)式：2Ag++Cu=2Ag+Cu2*

(3)^=4)(Ag7Ag)-4>(CU2T/CU)

0OSO?

=4)*(Ag7Ag)+0.0592lg[Ag*]-4)*(Cu27Cu)-lg[Cu2t]

2

00592

=0.7996+0.0592100.5-0.337-lg0.5

2

=0.454(V)

7.在pH=3和pH=6H,KMnO,是否能氧化「崗子和Br「離子？

##

解：4>(l2/r)=0.535V,(t>(Br2/Br-)=1.C8V

+2+

在酸性條件下：MnOJ+8H+5e-?Mn+4H20

[Mn04_]=[Mn2+]=1mol-L-1

2,

(|)(MnO4/Mn>4)(MnO4/Mn")+:0HL

pH=3時(shí)

00592

238

<t>(Mn04?/Mn")=1.51+lg(10-)

=1.226(V)

既大于也大于。'(BrJB。，所以既能夠氧化廠,也能夠氧仇B(yǎng)l。

PH=6Bl4)(MnO./Mn2>0.942VlitBL。(MnOj/Mn")>。'(Wl)

但.(MnOO/M產(chǎn))<4>'(BWB「-)

??.KMnO,能幻化卻不能氧化B「。

8.笞：只能選擇FMSO,L

9.解：(1)—(切-)-4)*(Fe37Fe2+)=0.535-0.771=-0.236V<0

32

反應(yīng)逆向進(jìn)行：2Fe-+2I-==2Fe*+l2

(2)^=4>#(Cl2/Cr)-0x(Sn47Sn2+)=1.358-0.154=1.204V>0

2,4,

反應(yīng)正向IS行：Cl2+Sn==Sn+2Cr

(3)￡<=4>*(Fe3+/Fe2+)-4)'(Mn(WM產(chǎn))=-0.437V<0

23t

反向逆向進(jìn)行：MnO2+4H*+2Fe==2Fe+Mr?+2H2O

22f24

(4)r=4>*(Hg7Hg2)-。Hg2/Hg)=0.106V>0

2t2

反應(yīng)正向進(jìn)行：Hg+Hg==Hg2*

10.已知。(H3ASOVH3ASO3)=0.559V,<t>*(M-)=0.535V,試計(jì)算下列反應(yīng):

+

H3ASO3+卜+H2OUH3ASO4+2I一+2H

在298K時(shí)的平衡常數(shù)。如果pH=7,反應(yīng)向什么方向進(jìn)行?

nE*_〃(滔+)-0%)2x(0,535-0.559)

=0.0592=0.0592=0.0592

???1=0.15由于匕力「.此時(shí)反。逆向進(jìn)行

當(dāng)pH=7時(shí)，[印]=10]其它濃度均為1mol?L，

E=。⑷-。?)

()()592

=6'(W「)-e'OlsAsOJH3AsCW-lg[Hf

2

()()59?

=0.535-0.559----------lg(W7)2=0.39(V)>0」.反應(yīng)正向逃伉

2

11.解：E*=(|)\o-4>*(->=-0.44-0.771=-1.211V<0

△「G」=-〃笈=-2x96485X(-1.211)=233.69(kJ)>0反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。

12.根據(jù)下列反應(yīng)組成電池，寫(xiě)出電池組成式，計(jì)算298K時(shí)的電研勢(shì)，并判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向。

1

(1)2Ag(s)+CU(N03)2(0.01mol-L)o2AgN03(0.1mol?L,)+Cu(s)

11

(2)2c產(chǎn)(0.01mol?L_)+2Br(0.1mol?L")u2c產(chǎn)(1mol-L)+Br2(l)

解：(1)(-)Ag|Ag.(0.1mol?L1)||Cu2|(0.01mol?L')|Cu(+)

E=")-4><-)

心…樹(shù)+*駕普

0.05920.01

-0.46+ig

2o.i

=-0.46(V)<0故反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。

13

(2)(-)Pt|Br2(l),Br-(0.1mol-L-)||Cr*(0.01mol-L,),0^*(1mol-L')|Pt(+)

E=4><?)-4>(-)

i.L087+竺嗎。叱直”

2[Ag+]2

=-1.68(V)<0故反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。

13.EBl[Sn2,]=0.1000mol-L_,,[Pb2f]=0.100mol-L_,

(1)判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向Sn+Pb'uSr^+Pb

(2)it算上述反應(yīng)的平衢常數(shù)人是多少？

解：(1)￡=%?)-4>(-)

=4)#(Pb27Pb)-4)*(Sn27Sn)+00592Ig塔」

2[Sn2+]

0.0592,0.100

=-0.126-(-0.136)+---lo——

20.100

=0.010V>0

故反應(yīng)正向進(jìn)行。

igK=,-.K=2.18

0.0592

14.解:(1)O'(KV,H+/l2)>4)'(BWBr)

f

放電池反應(yīng)為：2103■+10Br-+12H==l2+5Br2+6H20

10

(2)￡=<t)*(IO3-,H7I2)-4)*(Br2/Br)+(0.0592/10)lg[Br-]

=1.20-1.065+0.0592lg0.0001=-0.101(V)<0超反應(yīng)逆向進(jìn)行。

4t12

(3)F=4)*(IO3\H7I2)-<|)(Br2/Br)+(0.0592/10)lg[H]

=1.20-1.065+(0.0592x12/10)lg10-4

=-0.15(V)<0故反應(yīng)逆向進(jìn)行。

2

15.#：(1)4)*(Mn04-/Mn*)=(0.564+2x2.26+0.95+1.51)/5=1.51(V)

3t

(2)MnO^T2.26MnO2Q.95Mn

“㈤<0,MnOz不能岐化成MnO勺和Mn*

Mnp4-1.69MnO?1.23Mn"

-4>#(E)<0,MnOz不能版化成MnO「和Mn2+

??.MnOz不能發(fā)生歧化反應(yīng)

,

(3)同理，MnO上和M心能發(fā)生岐北反應(yīng)。3MnO?+4H2MnO4+MnO2+2H2O

2+

2M產(chǎn)+2H2。UMn+MnO2+4H，

16.在298K時(shí)，謂定下列電池的￡=+0.48V,試求溶液的pH值。

1

(-)Pt,H2(100kPa)|H(xmol-L-^ICu^lmol-L_)|Cu(+)

24

解：Cu+H2==Cu+2H*

2+

2[Cu]pH2

2005922

0.48=4>*(CU7CU)-。*(H7H2)-lg[H*l

2

=0.337-0,0^92lg[H12

-lg[H+]=2.42pH=2.42

第八章原子結(jié)構(gòu)與元素周期表

2.解：A=1039pmo

3.解：2=6.6xl0-26nm.ffi/h,可忽略，說(shuō)明子睥等宏觀捌質(zhì)主要表現(xiàn)為粒子性。

△x=6.6xKr29m,很小，可忽略，說(shuō)明子彈有確定的運(yùn)動(dòng)猶道。

4.解：⑴2P能級(jí)⑵3d能級(jí)(3)5f能級(jí)⑷25軌道⑸4s機(jī)道

5.解:2,0,0,1/2；2,0,0,-1/2；

2,1,0,+1/2；2,1,1,+1,2；2,1,-1,+1/2o

6.解：⑴1個(gè)軌道，廬2,6只能為0,即有1個(gè)軌道。

(2)無(wú)此亞層，止3,/只能為0,1,2,不能為3。

(3)3個(gè)軌道，底4,川，川能為0,+1,-1,有3個(gè)軌道。

⑷5個(gè)軌道，止5,42,m能為0,±1,±2,有5個(gè)軌道

7.解：

原子序數(shù)電子件布式價(jià)層電子子布周期族

1s22s22P63s23P63dzs24P64/°5s25Pl5s25Pl5IIIA

102s22P620

241s22s22p63s23pe3d54s14VIB

801s22s22p63sz3p63d104s24p64d104f145s25p65d,06s24f145d,06s2

8.解：第4周期是第一個(gè)長(zhǎng)周期，其中開(kāi)始出現(xiàn)含3d電子的元素。其外層電子層數(shù)等于周期數(shù)4。(1)第七個(gè)

元素，除4s電子充滿外，還應(yīng)有5個(gè)3d電子，電子排布式為：[A「]3d54s2,未成對(duì)電子數(shù)為5。

⑵本周期最后一個(gè)元素，3d、4s、4P電子均因全充滿，電子排布式川Ar]3dzs24rA未成對(duì)電子數(shù)為0；

⑶第4周期最后一個(gè)元素序數(shù)為36,所以Z=38的元素，應(yīng)是第5周期第2個(gè)元素，其電子排布為[Kr]5s)

其最穩(wěn)定的離子應(yīng)為+2價(jià)離子，電子排布式為[Kr],未成對(duì)電子數(shù)為0；

⑷這應(yīng)是第4周期的主族元素，3d和4s均應(yīng)已充滿，所以，它的電子排布式應(yīng)為

[Ar]3d4s24P3,未成對(duì)的電子數(shù)為3。

9.解：Ag,:[Kr]4d'°Zn2:[Ar]3d10

Fe3*:[Ar]3d5Cu+:[Ar]3d10

10.解：F、S、As、Zn、Ca

11.解：⑴后加IVA主族⑵3d64s之Fe⑶3(f4slCu

第九章共價(jià)鍵和分子間作用力

3.解：軌道雜化理論的基本要點(diǎn)：略

HgCbHo為HB族元素,基態(tài)原子的外層電子組態(tài)為6s成維時(shí)，H。原子的1個(gè)6s電子激發(fā)到6P軌道，進(jìn)行

sp雜化,2個(gè)sp雜化軌道彼此間夾角為180。,分別與2個(gè)CI原子的3P軌通重疊形成。劣故HgCb分子的空

間構(gòu)型為直線。

CS2c為IVA族元素，基態(tài)原子的外層電子組態(tài)為2s22P2,成提時(shí)，C原子的1個(gè)2s電子激發(fā)到2P軌道,1個(gè)

s凱道和1個(gè)Pfll道進(jìn)行sp雜化,2個(gè)即雜仇猶道彼此間夾角為180。，分別與2個(gè)S原子的1個(gè)3P機(jī)道重疊

形成。it,另C原子的2個(gè)未參加雜化、各有1個(gè)單電子的P觀道分別與2個(gè)S原子的另1個(gè)3P軌道重疊

形成2個(gè)互相垂直的"建，構(gòu)成兩個(gè)C=S雙鍵。故CS2分子的空間典型為直線。

PF3P原子的外層電子組態(tài)為3s23P3,有1對(duì)孤對(duì)電子和3個(gè)單電子。當(dāng)P原子與F原子子合時(shí)，P原子采用sp3

不等性雜憶其中P原子的一對(duì)孤對(duì)電子占有一個(gè)sd雜化軌道，另3個(gè)sd雜化凱道分別與3個(gè)F原子的p

軌道成他,ilPFa分子的空間構(gòu)型為二角箱形。

COCI2C為IVA族元素，基態(tài)原子的外呈電子組態(tài)為2522P2,C鍵時(shí),C原子的1個(gè)2s電子激發(fā)到2P軌道，1

個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道進(jìn)行sp2雜化,3個(gè)sp2雜化軌道彼此間夾角為120。,分別與2個(gè)。原子的3P軌道和1

個(gè)0原子的1個(gè)2P軌道垂疊形成3個(gè)。鯉，另C原子的1個(gè)未參加雜化、被1個(gè)單電子占用的2P軌道與0

原子的另1個(gè)2P軌道重疊形成1個(gè)構(gòu)成C=O雙維。故COCL分子的空間構(gòu)型為平面三角形。

C2H&C為IVA族元素，基態(tài)原子的外層電子組態(tài)為2s22P2,成維時(shí)，C原子的1個(gè)2s電子激發(fā)到2P軌道，1

個(gè)s軌道和2個(gè)p軌道進(jìn)行sp2雜化,3個(gè)sp2柒化軌道彼此間夾角為120。,分別與另一個(gè)C原子的一個(gè)sp2雜

化軌道和2個(gè)H原子的2個(gè)1s牝道重著形成3個(gè)。解，6個(gè)原子處于同一平面，2個(gè)C原子的未參與雜化、

被1個(gè)單電子占用的2P機(jī)通則垂直于貫平面，“肩并肩”重疊形成1個(gè)nit,構(gòu)成C=C雙罐。故C2H4分

子呈平面構(gòu)型。

CHCbC為IVA族元素，基態(tài)原子的外層電子組態(tài)為2s22P2,成解時(shí)，C原子的1個(gè)2s電子激發(fā)到2P凱道，

1個(gè)s機(jī)道和3個(gè)p軌道進(jìn)行