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文檔簡介

(一)工作簡況

1任務(wù)背景

近幾年,我國硫酸產(chǎn)量和消費量快速增長。據(jù)中國硫酸工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,我國硫酸產(chǎn)量從

2010年的7030萬噸增長到2022年的1.07億噸,占全球硫酸總產(chǎn)量的34.9%;硫酸消費量

從2010年的7170萬噸增長到2022年的1.036億噸,占全球硫酸總消費量的33.6%。硫酸

廣泛應(yīng)用于制造肥料、藥物、炸藥、顏料、洗滌劑、蓄電池等,以及凈化石油、金屬冶煉以

及染料等工業(yè)。

在我國硫酸生產(chǎn)中,硫磺制酸產(chǎn)量占比超過40%,而硫磺制酸工藝會產(chǎn)生不同程度的硫

磺渣,這些硫磺渣在硫磺制酸行業(yè)不能再次使用,但對硫鐵礦制酸來說為一等品的原料,因

其含有大量硫,如果將其按固廢處理,勢必造成資源的浪費。同時,我國硫磺對外依存度很

高,每年需大量進口硫磺,據(jù)統(tǒng)計,2022年我國進口硫磺764.7萬噸,對外依存度45.2%。

如果能將硫磺渣通過資源化利用制成硫酸,不僅可以保護環(huán)境,也可以加強我國硫資源的保

障力度,促進產(chǎn)業(yè)鏈良性發(fā)展。

目前對硫磺渣利用最多的技術(shù)路線是將硫磺渣與硫鐵礦一起摻燒制硫酸,但其利用和處

置過程中缺乏相關(guān)質(zhì)量和技術(shù)標準,所以亟待相關(guān)標準來規(guī)范其技術(shù)要求、試驗方法、檢驗

規(guī)則及標志、運輸、貯存和安全等,保障其資源化利用。

本標準規(guī)定了硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、檢驗、運輸貯存等過程中的相關(guān)要求,

可作為建設(shè)項目環(huán)境影響評價、環(huán)境保護設(shè)施設(shè)計與施工、建設(shè)項目環(huán)境保護驗收及建成

后運行與管理的技術(shù)依據(jù)。

2任務(wù)來源

根據(jù)“關(guān)于《硫磺制酸生產(chǎn)回收硫磺》團體標準正式立項的通知(中硫協(xié)[2022]15號)”

的要求編制《硫磺制酸生產(chǎn)回收硫磺》,計劃號:CSAIA2022007,牽頭單位:天津環(huán)渤新材

料有限公司。

注:經(jīng)專家討論,將標準名稱修改為《硫酸生產(chǎn)用粗硫磺》。

3主要工作過程

1)2022年6月:由天津環(huán)渤新材料有限公司向中國硫酸工業(yè)協(xié)會提交了團體標準立項

申請材料,并通過了立項審查會,于2022年6月正式立項;

2)2022年7月~12月:針對硫磺渣產(chǎn)生情況開展了廣泛的調(diào)研,并查閱了大量相關(guān)的

標準、規(guī)范,為標準的編制奠定基礎(chǔ);

3)2023年1月~2023年8月:根據(jù)前期調(diào)研工作,協(xié)會與標準起草單位、參與單位溝

通后,確定了硫磺渣樣品檢測的工作方案,于2023年3月正式開始樣品檢測工作。檢測方

案確定了樣品檢測工作流程,選取8家企業(yè),郵寄企業(yè)硫磺渣的樣品至第三方檢測機構(gòu)(深

圳準諾檢測有限公司)。根據(jù)對樣品檢測結(jié)果的整理和分析,確定了標準技術(shù)要求指標,并

1

完成了標準討論稿。

4)2023年8月15日,中國硫酸工業(yè)協(xié)會組織召開了該標準的線上討論會(騰訊會議

號:231554739),會上對標準和編制說明文本進行了充分討論,專家建議將標準名稱更改

為《硫酸生產(chǎn)用粗硫磺》,并增加“氟”的指標要求,調(diào)整“硫含量、酸度”的指標要求,

會上對標準文本中的其他內(nèi)容進行了討論,會后由起草單位根據(jù)專家意見對標準文本進行修

改,完成征求意見稿并公開征求意見。

(二)標準編制原則和確定標準主要內(nèi)容的依據(jù)

1標準編制原則

標準的編制遵循“規(guī)范性、一致性、適用性、可操作性”的原則,與國際通行標準接軌,

注重標準可操作性。

(1)規(guī)范性

本標準嚴格按照國家標準GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化文件的結(jié)

構(gòu)和起草規(guī)則》、GB/T20001.10—2015《標準編寫規(guī)則第10部分:產(chǎn)品標準》及相關(guān)法規(guī)

的要求進行編寫和表述。

(2)一致性

盡量與現(xiàn)行有效的國家法律、法規(guī)、標準保持一致,對硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)指標和

要求作出相應(yīng)的規(guī)定。

(3)適用性

制定的硫酸生產(chǎn)用粗硫磺產(chǎn)品的技術(shù)指標,應(yīng)滿足下游用戶的生產(chǎn)要求,并且不與其它

相同應(yīng)用的標準發(fā)生沖突,同時最大程度地利用粗硫磺,使資源利用最大化。

(4)可操作性

標準編制標準既要充分考慮到本行業(yè)的發(fā)展現(xiàn)狀與特點,又要有一個適宜的范圍與程度,

提高標準貫徹實施的可操作性。

2確定標準主要內(nèi)容的依據(jù)

確定標準主要內(nèi)容的依據(jù)有:

(1)參考現(xiàn)有的GB/T2449.1-2021《工業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品》、HG/T2786-1996

《硫鐵礦和硫精礦》、YS/T337-2021《硫精礦》等標準,確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、

檢驗規(guī)則及標志、標簽和隨行文件,包裝、運輸和貯存,安全的要求。

(2)使用粗硫磺的企業(yè)及第三方檢測機構(gòu)對粗硫磺樣品各項技術(shù)指標的檢測結(jié)果,以

及下游客戶的具體采購要求、相關(guān)國家及行業(yè)標準等,確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺技術(shù)指標的具

體要求、數(shù)值、范圍等。

2

(三)標準制定的主要內(nèi)容

1主要內(nèi)容

本標準主要內(nèi)容包括:

(1)范圍

(2)規(guī)范性引用文件

(3)術(shù)語和定義

(4)技術(shù)要求

(5)試驗方法

(6)檢驗規(guī)則

(7)標志、標簽和隨行文件

(8)包裝、運輸和貯存

(9)安全

2范圍

本文件規(guī)定了硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則及標志、標簽和隨行

文件,包裝、運輸和貯存,安全的要求。

本文件適用于以硫鐵礦為原料或硫鐵礦與其他各類含硫原料摻燒生產(chǎn)硫酸用粗硫磺。

3規(guī)范性引用文件

本部分列出了在本標準中所引用的國家標準和行業(yè)標準等管理性文件。包括:

GB190危險貨物包裝標志

GB/T601化學(xué)試劑標準滴定溶液的制備

GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標準溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB15258化學(xué)品安全標簽編寫規(guī)定

GB/T2449.1工業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品

GB/T15555.1固體廢物總汞的測定冷原子吸收分光光度法

GB/T15555.2固體廢物銅、鋅、鉛、鎘的測定原子吸收分光光度法

GB/T15555.6固體廢物總鉻的測定直接吸入火焰原子吸收分光光度法

GB/T15555.9固體廢物鎳的測定直接吸入火焰原子吸收分光光度法

4術(shù)語和定義

本部分為執(zhí)行本標準制定的專門術(shù)語,并本標準中出現(xiàn)的名詞“粗硫磺”進行了定義。

5指標的確定依據(jù)

3

為準確了解硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的質(zhì)量情況,標準編制工作組請第三方檢測機構(gòu)對粗硫磺

樣品進行了全項或分項檢測。外觀的檢測方法為自然光下目視觀察,總酸度(以H2SO4計)

的檢測參照GB/T534—2014《工業(yè)硫酸》中的規(guī)定,水分的檢測參照GB/T《化工產(chǎn)品中水

分測定的通用方法干燥減量法》中的規(guī)定,硫(S)含量的檢測參考GB/T2449.1-2021《工

業(yè)硫磺第1部分:固體產(chǎn)品》,鐵(Fe)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、鉛(Pb)、鋅(Zn)含量的檢

測參照GB/T30902-2014《無機化工產(chǎn)品雜質(zhì)元素的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

(ICP-OES)》中的規(guī)定,砷(As)、汞(Hg)檢測方法按照GB/T33086—2016《水處理劑砷

和汞含量的測定原子熒光光譜法》中的規(guī)定。檢測結(jié)果見表1、表2。

表1外觀、硫含量、水分、灰分、酸度(以H2SO4計)的檢測結(jié)果

項目酸度(以H2SO4計)

外觀ω(S)/%ω(水分)/%ω(灰分)/%

編號(以干基計)/%

樣品1淡黃色粉末固體70.960.6328.810.002

樣品2淡黃色粉末固體69.880.2530.060.00

樣品3淡黃色粉末固體52.975.7745.630.00

樣品4淡黃色粉末固體60.550.0639.390.00

樣品5灰黑色固體43.0015.236.453.77

樣品6灰黑色固體57.8913.236.454.04

樣品7灰黑色固體61.190.23234.320.1086

從表1可以看出,各樣品粗硫磺外觀有一定差異,但基本為淡黃色至灰黑色固體;硫含

量在40%以上;水分大部分在1.0%以內(nèi);部分粗硫磺為熔硫過濾后的濾渣,其中含有一定

量的硅藻土,所以灰分含量相對較高,一般在30%以上;大部分樣品中酸度(以H2SO4計)

(以干基計)較低。

結(jié)合粗硫磺產(chǎn)生的特點以及與硫鐵礦摻燒制硫酸資源化利用的技術(shù)要求確定粗硫磺外

觀、硫含量、水分、灰分、酸度(以H2SO4計)(以干基計)的要求。本標準規(guī)定的是液體

硫磺過濾、液硫儲罐清理、裝置檢修、硫磺生產(chǎn)過程產(chǎn)生的處理品等含有一定雜質(zhì)的硫磺渣,

一般硫含量在40%以上,故要求粗硫磺中硫含量不低于40%;HG/T2786-1996《硫鐵礦和硫

精礦》中硫鐵礦技術(shù)指標的要求(見表3),水分技術(shù)指標由供需雙方議定,而粗硫磺主要用

于與硫鐵礦摻燒制硫酸,故水分的要求參考HG/T2786,由供需雙方議定;粗硫磺中灰分對

硫鐵礦摻燒粗硫磺制備硫酸幾乎沒有影響,故對于粗硫磺中灰分含量不進行限值;粗硫磺中

酸度(以H2SO4計)(以干基計)含量較高時,可能會對下游企業(yè)生產(chǎn)設(shè)備有一定影響,故

要求酸度不高于0.02%。

表2鐵、鎘、鉻、鉛、鋅、砷、汞含量的檢測結(jié)果

項目

ω(Fe)/%ω(Cd)/%ω(Cr)/%ω(Pb)/%ω(Zn)/%ω(As)/%ω(Hg)/%

編號

樣品10.1690.00000150.003510.0000400.0007410.0000080.0000100

4

樣品22.4100.00006550.007100.0004370.0317000.0000280.0000089

樣品31.6700.00005160.007810.0045400.0066200.0000480.0000027

樣品41.7400.00020400.009150.0021300.0090200.0004750.0000293

樣品51.7100.00010400.007000.0135000.0139000.0001330.0000016

樣品61.1800.00015300.003980.0054000.3560000.0007130.0000037

樣品70.9440.00003610.000640.0019400.0042100.0000090.0000009

樣品85.2500.01510000.015200.2940002.1900000.0031260.0005832

樣品90.2000.00000320.005000.0003150.022100<0.000003<0.0000004

樣品100.0640.00001490.009060.0000860.0039900.0000640.0000117

樣品111.1300.00001500.020200.0008110.006150<0.000003<0.0000004

樣品121.5600.00020700.012000.0004900.0157000.0003070.0000206

樣品130.0110.00003390.004800.0027500.0105000.000034<0.0000004

樣品141.0400.00003090.010300.0020100.0089200.000035<0.0000004

表3HG/T2786-1996標準中硫鐵礦技術(shù)指標

指標

項目優(yōu)等品合格品

一等品

優(yōu)-Ⅰ優(yōu)-Ⅱ合-Ⅰ合-Ⅱ

有效硫(S)含量,%3835282522

砷(As)含量,%0.050.100.15

氟(F)含量,%0.050.10

鉛+鋅(Pb+Zn)含量,%1.0

碳(C)含量,%2.03.05.0

注:

1各組分含量均以干基計。

2合格品-Ⅰ僅適用于煤系巖層硫鐵礦

3多金屬硫化礦砷的技術(shù)指標按合同執(zhí)行。

4水分是計量依據(jù),技術(shù)指標由供需雙方議定。

5粒度應(yīng)小于或等于250mm。

表2為粗硫磺中鐵和幾種重金屬含量的測定結(jié)果,從表中可以看出,粗硫磺中鐵含量相

對較高,但鐵含量對后續(xù)利用沒有影響,故不進行限值;鎘、鉻、鉛、鋅、砷、汞含量相對

較低,在確定這六類重金屬指標時,砷、鉛、鋅指標的要求參考HG/T2786-1996《硫鐵礦和

硫精礦》中硫鐵礦技術(shù)指標優(yōu)等品的要求;由于上述標準中沒有對鎘、鉻、汞指標的要求,

故這三類重金屬指標主要參考粗硫磺樣品的檢測結(jié)果確定的。表3中對氟含量有要求,故增

加粗硫磺中氟含量的指標要求,參考HG/T2786-1996中硫鐵礦技術(shù)指標合格品的要求。

綜上,確定硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求見表4。

表4硫酸生產(chǎn)用粗硫磺的技術(shù)要求

項目要求

外觀淡黃色至灰黑色固體

硫(S)質(zhì)量分數(shù),ω/%≥40

5

酸度(以H2SO4計),ω/%≤0.02

砷(As)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.05

鉛(Pb)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.05

鋅(Zn)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.05

汞(Hg)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.01

鉻(Cr)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.02

鎘(Cd)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.02

氟(F)質(zhì)量分數(shù),ω/%≤0.1

6檢

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