《鋰離子電池用雙氟磺酰亞胺鋰》

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DCB

中國(guó)電池工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/DCBXXXX—XXXX

鋰離子電池用雙氟磺酰亞胺鋰

Lithiumbis(fluorosulfonyl)imideforlithium-ionbatteries

（征求意見稿）

在提交反饋意見時(shí)，請(qǐng)將您知道的相關(guān)專利連同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

中國(guó)電池工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布

T/DCBXXXX—XXXX

鋰離子電池用雙氟磺酰亞胺鋰

1范圍

本文件規(guī)定了鋰離子電池用雙氟磺酰亞胺鋰鹽的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運(yùn)

輸和儲(chǔ)存。

本文件適用于固態(tài)雙氟磺酰亞胺鋰產(chǎn)品。該產(chǎn)品用作鋰離子電池電解液的電解質(zhì)鹽和添加劑。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB150.1-2011壓力容器第1部分：通用要求

GB150.2-2011壓力容器第2部分：材料

GB150.3-2011壓力容器第3部分：設(shè)計(jì)

GB150.4-2011壓力容器第4部分：制造、檢驗(yàn)和驗(yàn)收

GB190-2009危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

GB191-2000包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

GB/T605-2006化學(xué)試劑色度測(cè)定通用方法

GB/T6678-2003化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T8170-2019數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定

GB12463-2014危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件

GB19282-2014六氟磷酸鋰產(chǎn)品分析方法

HG/T3696.2-2011無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備第2部分：雜質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶

液的制備

3術(shù)語(yǔ)和定義

本文件沒(méi)有需要界定的術(shù)語(yǔ)和定義。

4分子式、相對(duì)分子量

——分子式：F2NO4S2·Li；

——相對(duì)分子質(zhì)量：187.072。

5技術(shù)要求

外觀：白色結(jié)晶或粉末。

雙氟磺酰亞胺鋰按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法檢測(cè)，應(yīng)符合表1的技術(shù)要求。

表1技術(shù)要求

指標(biāo)

項(xiàng)目

合格一等

雙氟磺酰亞胺鋰w%≥99.5%99.9%

水分w%≤0.01000.0050

游離酸（以HF計(jì)）w%≤0.01000.0050

2-

硫酸鹽（以SO4計(jì)）(mg/Kg)≤5050

1

T/DCBXXXX—XXXX

指標(biāo)

項(xiàng)目

合格一等

雙氟磺酰亞胺鋰w%≤105

水分w%≤10050(30或25

游離酸（以HF計(jì)）w%≤0.03000.0200

2-

硫酸鹽（以SO4計(jì)）(mg/Kg)≤0.05000.0200

氯化物（以Cl-計(jì)）(mg/Kg)≤0.05000.0200

-

氨基磺酸鹽（以NH2SO3計(jì)）w%≤5050

-

氟磺酸鹽（以FSO3計(jì)）w%≤105

碳酸二甲酯（DMC）不溶物w%≤55

鈉（Na）(mg/Kg)≤53

鉀（K）(mg/Kg)≤55

鐵（Fe）(mg/Kg)≤52

鈣（Ca）(mg/Kg)≤52

銅（Cu）(mg/Kg)≤52

鋅（Zn）(mg/Kg)≤22

鎂（Mg）(mg/Kg)≤22

鎘（Cd）(mg/Kg)≤22

鉻（Cr）(mg/Kg)≤22

鎳（Ni）(mg/Kg)≤22

鉛（Pb）(mg/Kg)≤99.5%99.9%

砷（As）(mg/Kg)≤0.01000.0050

6試驗(yàn)方法

外觀檢驗(yàn)

在手套箱內(nèi)，用目視法判定外觀。

雙氟磺酰亞胺鋰含量的計(jì)算

6.2.1方法提要

用100減去所有測(cè)定雜質(zhì)含量作為雙氟磺酰亞胺鋰的含量。

6.2.2結(jié)果計(jì)算

雙氟磺酰亞胺鋰的含量以雙氟磺酰亞胺鋰的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1計(jì)，數(shù)值以%表示，按公式(1)計(jì)算：

式中：

??=100????????????????????????······························(1)

W2——水分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W3——游離酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W4——硫酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W5——氯化物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W6——氨基磺酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W7——氟磺酸鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W8——碳酸二甲酯(DMC)不溶物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，以%表示；

W9——陽(yáng)離子(As,Ca,Cd,Cr,Cu,Fe,K,Mg,Na,Ni,Pb,Zn)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和，以%表示。

水分的測(cè)定

按GB/T19282—2014中3.7的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

游離酸含量的測(cè)定

2

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按GB/T19282—2014中3.9的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

硫酸鹽的測(cè)定

按GB/T19282—2014中3.4或3.6的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，以3.4規(guī)定的離子色譜法為仲裁法。

氯化物的測(cè)定

按GB/T19282—2014中3.4或3.5的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定，以3.4規(guī)定的離子色譜法為仲裁法。

氨基磺酸鹽的測(cè)定

見附件A。

氟磺酸鹽的測(cè)定

見附件A。

碳酸二甲酯（DMC）不溶物的測(cè)定

按GB/T19282—2014中3.8的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。

陽(yáng)離子含量的測(cè)定

按GB/T19282—2014中3.3的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定陽(yáng)離子包括鈉（Na）、鉀（K）、鐵（Fe）、

鈣（Ca）、銅（Cu）、鋅（Zn）、鎂（Mg）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、鎳（Ni）、鉛（Pb）、砷（As）。

7檢驗(yàn)規(guī)則

本標(biāo)準(zhǔn)采用型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)。型式檢驗(yàn)和出廠檢驗(yàn)應(yīng)符合下列規(guī)定：

a)要求中規(guī)定的所有指標(biāo)項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目，正常情況下每1個(gè)月至少進(jìn)行一次。

有下列情況之一時(shí)，必須進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

——更新關(guān)鍵設(shè)備和生產(chǎn)工藝；

——主要原料有變化；

——停產(chǎn)又恢復(fù)生產(chǎn)；

——與上次型式檢驗(yàn)有較大的差異；

——合同規(guī)定。

b)要求中規(guī)定的外觀、雙氟磺酰亞胺鋰、碳酸二甲酯(DMC)不溶物、水分、游離酸、硫酸鹽、氯

化物、鈣、鐵、鉀、鈉含量為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，應(yīng)逐批檢驗(yàn)。

生產(chǎn)企業(yè)用相同材料、基本相同的生產(chǎn)條件、連續(xù)生產(chǎn)的雙氟磺酰亞胺鋰為一批。每批產(chǎn)品不

超過(guò)5t。

采樣單元數(shù)按照GB/T6678-2003的規(guī)定確定。

——于露點(diǎn)≤-40℃環(huán)境下取樣，不具備露點(diǎn)≤-40℃環(huán)境條件時(shí)可用取樣鋼瓶進(jìn)行密

閉取樣；

——每批產(chǎn)品取樣量不少于200g，保存于密閉樣品瓶中；

——樣品瓶上注明產(chǎn)品名稱、批號(hào)、采樣日期和采樣者姓名；

——瓶供檢驗(yàn)用，另一瓶用鋁箔紙密封包裝，放在陰涼、干燥處，保存時(shí)間由生產(chǎn)廠根據(jù)實(shí)際

需要確定。

檢驗(yàn)結(jié)果如果有一項(xiàng)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新自兩倍量的產(chǎn)品中取樣進(jìn)行復(fù)驗(yàn)，復(fù)驗(yàn)結(jié)果即使

只有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，則整批產(chǎn)品為不合格。

采用GB/T8170-2019規(guī)定的修約值比較法判斷檢驗(yàn)結(jié)果是否符合本標(biāo)準(zhǔn)。

8標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸及貯存

標(biāo)志

3

T/DCBXXXX—XXXX

8.1.1產(chǎn)品外包裝上應(yīng)有牢固清晰的標(biāo)志，內(nèi)容包括：

a)生產(chǎn)廠名、廠址；

b)產(chǎn)品名稱；

c)凈含量；

d)批號(hào)和生產(chǎn)日期；

e)保質(zhì)期；

f)執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)；

g)“毒性物質(zhì)”及“怕雨”和“怕曬”標(biāo)志。

8.1.2每批出廠的雙氟磺酰亞胺鋰產(chǎn)品都應(yīng)附有質(zhì)量證明書，內(nèi)容包括：生產(chǎn)廠名、廠址、產(chǎn)品名稱、

凈含量、批號(hào)或生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)。

包裝

雙氟磺酰亞胺鋰應(yīng)在密閉、干燥條件下進(jìn)行包裝。

——凈含量不小于25kg的產(chǎn)品采用符合GB150.1～150.4要求的不銹鋼桶包裝，不銹鋼桶應(yīng)耐

壓能力大于0.6MPa,內(nèi)充惰性氣體(氣壓不小于30kPa)，快接接頭處應(yīng)無(wú)腐蝕痕跡，并加防

護(hù)蓋；

——凈含量不大于10kg的產(chǎn)品采用耐腐瓶包裝，外用鋁塑膜袋抽真空包裝；

——也可根據(jù)用戶要求進(jìn)行包裝。

運(yùn)輸

在運(yùn)輸過(guò)程中不應(yīng)倒置，并應(yīng)有遮蓋物，避免日曬、雨淋，防止包裝破損。

貯存

8.4.1保持原包裝桶完好和密閉性，置于陰涼、干燥以及具有良好通風(fēng)環(huán)境的倉(cāng)庫(kù)內(nèi)，避免日光直接

照射。當(dāng)倉(cāng)庫(kù)內(nèi)溫度大于30℃時(shí)應(yīng)采取降溫措施。

8.4.2雙氟磺酰亞胺鋰在符合本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的包裝、運(yùn)輸和貯存條件下，保質(zhì)期為自生產(chǎn)之日起6個(gè)月。

逾期檢驗(yàn)合格仍可使用。

4

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A

A

附錄A

（規(guī)范性）

氨基磺酸鹽、氟磺鹽含量測(cè)定

A.1范圍

本方法適用于鋰離子電池電解質(zhì)雙氟磺酰亞胺鋰中氨基磺酸鹽、氟磺酸鹽含量的測(cè)定。

A.2方法摘要

氨基磺酸鹽、氟磺酸鹽分別以氨基磺酸根、氟磺酸根計(jì)，用離子色譜法，在選定的色譜工作條件下，

試樣經(jīng)離子色譜柱，使其中的各組分分離，通過(guò)電導(dǎo)檢測(cè)器檢測(cè)，采用外標(biāo)法得到氨基磺酸根、氟磺酸

根含量。

A.3試劑

a)氨基磺酸：NH2SO3H，純度≥99.9%；

b)氟磺酸鉀：FSO3K，純度≥99.9%；

c)超純水：電阻率≥18.2MΩ；

d)碳酸鈉：Na2CO3,基準(zhǔn)純；

e)碳酸氫鈉：NaHCO3，基準(zhǔn)純；

f)硫酸：優(yōu)級(jí)純；

g)乙腈：≥99.95%。

A.4儀器

a)離子色譜儀：具有耐氟化物腐蝕的分析系統(tǒng)；

b)檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器，或有其他同樣功能的檢測(cè)器均可；

c)色譜柱：色譜柱及操作條件見下表，其他能達(dá)到同等分離效果條件色譜柱及操作條件均可使用；

d)電子天平：精度0.1mg或0.01mg；

e)注射器：1mL；

f)容量瓶：50、100mL；

g)式過(guò)濾膜：水系，13mm*0.22μm。

表A.1色譜柱及典型操作條件

項(xiàng)目要求

色譜柱（AS224x250MM），AG22（4x50mm）

抑制器連續(xù)自動(dòng)電解再生膜陰離子抑制器或等效一致裝置

檢測(cè)器電導(dǎo)檢測(cè)器

進(jìn)樣體積25ul

動(dòng)相流速1.0mL/min

流動(dòng)相碳酸鈉/碳酸氫鈉水溶液

A.5試驗(yàn)步驟

A.5.1淋洗液配置：準(zhǔn)確稱取0.4770g碳酸鈉、0.1176g碳酸氫鈉，放入200mL燒杯中，加100mL超純水

溶解，溶解后轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，容量瓶中加入280mL乙腈，使用超純水定容至1000mL，放入超聲波

中超聲10min，去除溶液內(nèi)氣泡后裝入淋洗液瓶待用。

A.5.2工作標(biāo)準(zhǔn)曲線配置：

A.5.2.1NH2SO3-標(biāo)準(zhǔn)液配置：將氨基磺酸2-3g置于120℃烘箱中干燥2h，準(zhǔn)確稱取烘干后的氨基磺

酸0.0506g，用超純水充分溶解后定容至100mL，得到濃度500μg/mLNH2SO3-溶液。

A.5.2.2FSO3-標(biāo)準(zhǔn)液配置：準(zhǔn)確稱氟磺酸鉀0.0698g，用超純水充分溶解后定容到100mL，得到濃度

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500μg/mLFSO3-溶液。

A.5.2.3NH2SO3-、FSO3-混標(biāo)曲線配置：分別移取20mL上述500μg/mLNH2SO3-、NH2SO3-標(biāo)準(zhǔn)液，加

到同一個(gè)100mL容量瓶中，加超純水定容，配置成100μg/mL混標(biāo)溶液，混勻。分別移取0.2mL、0.5mL、

1mL、2mL、5mL、10mL混標(biāo)溶液于100mL容量瓶中，用超純水稀釋到刻度搖勻，得到濃度為0.2μg/mL、

0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)曲線。

A.5.3試樣制備

減量法精確稱量1-1.5g樣品，精確到0.0001g，置于50mL燒杯中，用低溫超純水（溫度小于4℃）溶

解，溶解后用低溫超純水定容到100mL，搖勻。

A.6測(cè)定

建立標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測(cè)試序列，依次進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線及樣品測(cè)定。

A.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定：流動(dòng)相速度調(diào)至1.0mL/min，基線平穩(wěn)后，使用1mL進(jìn)樣器，分別吸取0.2μg/mL、

0.5μg/mL、1.0μg/mL、2.0μg/mL、5.0μg/mL、10.0μg/mL的混標(biāo)溶液，通過(guò)針式過(guò)濾器，依次進(jìn)樣建立

標(biāo)準(zhǔn)曲線，曲線線性關(guān)系達(dá)到99.5%以上方可進(jìn)行試樣測(cè)定。

A.6.2試樣測(cè)定：標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定后，進(jìn)2針純水去除殘留影響，然后將A.5.3中樣品在配置完成5min內(nèi)，

使用1mL進(jìn)樣器通過(guò)水系過(guò)濾頭進(jìn)樣測(cè)試；序列中輸入樣品重量及稀釋倍數(shù)，得到測(cè)試結(jié)果，平行測(cè)試

兩次，取平均值。

A.7試樣結(jié)果計(jì)算依據(jù)：

A.7.1氨基磺酸鹽含量以氨基磺酸根計(jì)，按公式A.1計(jì)算

··········································································

????

式中：