《韭菜中氯酸鹽和高氯酸鹽的測定 離子色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜法》

ICS71.040.99

CCSC53

BPMA

北京預防醫(yī)學會團體標準

T/BPMAXXXX—XXXX

韭菜中氯酸鹽和高氯酸鹽的測定

離子色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法

Determinationofclorateandperchlorateinleekbyionchromatography-tandem

massspectrometry

（征求意見稿）

（本草案完成時間：2023.09.29）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實施

北京預防醫(yī)學會發(fā)布

T/BPMAXXXX—XXXX

韭菜中氯酸鹽和高氯酸鹽的測定

離子色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜法

1范圍

本文件規(guī)定了韭菜中氯酸鹽和高氯酸鹽的離子色譜-質(zhì)譜/質(zhì)譜測定方法。

本文件適用于韭菜中氯酸鹽和高氯酸鹽的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過本文的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中凡是注日期的引用

文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適

用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義

4原理

韭菜中的氯酸鹽和高氯酸鹽用酸化的乙腈水混合溶液提取，石墨化炭黑固相萃取小柱凈化，采用離

子色譜分離，串聯(lián)質(zhì)譜檢測，同位素內(nèi)標法定量。

5試劑和材料

除非另有說明，本方法所有試劑均為色譜級，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

5.1試劑

5.1.1乙腈（CH3CN）。

5.1.2甲醇（CH3OH）。

5.1.3甲酸（HCOOH）。

5.1.4氫氧化鉀（KOH）。

5.2試劑配制

5.2.10.1%甲酸水溶液：取1mL甲酸，用水稀釋定容至1000mL，混勻。

5.2.2乙腈-甲酸水溶液：取60mL乙腈，用0.1%甲酸水溶液定容至100mL，混勻。

5.2.3100mM氫氧化鉀水溶液：稱取5.61g氫氧化鉀，用水稀釋定容至1000mL，混勻。

5.3標準品

5.3.1氯酸鈉（NaClO3，CAS號：7775-09-9）：純度＞99%，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的

標準品。

1

T/BPMAXXXX—XXXX

5.3.2高氯酸鈉（NaClO4，CAS號：7601-89-0）：純度＞99%，或經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書

的標準品。

1818

5.3.3O3-氯酸鹽（氯酸鹽同位素內(nèi)標）：100μg/mL（以O3-氯酸根計）。

1818

5.3.4O4-高氯酸鹽（高氯酸鹽同位素內(nèi)標）：100μg/mL（以O4-高氯酸根計）。

5.4標準溶液配制

5.4.1氯酸鹽標準儲備液（1.0mg/mL，以氯酸根計）：準確稱取氯酸鈉1.2801g，用水溶解并定容至

1000mL，混勻。2℃~8℃保存，有效期為1年。

5.4.2高氯酸鹽標準儲備液（1.0mg/mL，以高氯酸根計）：準確稱取高氯酸鈉1.2300g，用水溶解并定

容至1000mL，混勻。2℃~8℃保存，有效期為1年。

注：氯酸鹽和高氯酸鹽標準儲備液可采用經(jīng)國家認證并授予標準物質(zhì)證書的標準品。

5.4.3高氯酸鹽標準儲備中間液（100μg/mL）：準確吸取10.0mL高氯酸鹽標準儲備液，置于100mL容

量瓶中，用水稀釋定容至刻度，混勻，將溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。2℃~8℃保存，有效期為1年。

5.4.4氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準中間液：分別吸取1.00mL氯酸鹽標準儲備液和1.00mL高氯酸鹽標

準儲備中間液，置于同一100mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，制成氯酸鹽、高氯酸鹽濃

度分別為10μg/mL和1.0μg/mL的混合標準中間液，將溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。2℃~8℃保存，有效期

為3個月。

5.4.5氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準使用液I：吸取1.00mL氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準中間液，置于10

mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，制成氯酸鹽、高氯酸鹽濃度分別為1000ng/mL和100

ng/mL的混合標準使用液，將溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。2℃~8℃保存，有效期為1個月。

5.4.6氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準使用液II：吸取1.00mL氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準使用液I，置于

10mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，制成氯酸鹽、高氯酸鹽濃度分別為100ng/mL和10

ng/mL的混合標準使用液，將溶液轉(zhuǎn)移至試劑瓶中。2℃~8℃保存，有效期為1個月。

5.4.7氯酸鹽和高氯酸鹽同位素內(nèi)標混合標準中間液：吸取0.50mL氯酸鹽同位素內(nèi)標和50μL高氯酸

鹽同位素內(nèi)標，置于同一10mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，制成氯酸鹽內(nèi)標、高氯酸鹽

內(nèi)標濃度分別為5.0μg/mL和0.50μg/mL的混合標準中間液。2℃~8℃保存，有效期為3個月。

5.4.8氯酸鹽和高氯酸鹽同位素內(nèi)標混合標準使用液：吸取2.00mL氯酸鹽和高氯酸鹽同位素內(nèi)標混合

標準中間液，置于10mL容量瓶中，用水稀釋并定容至刻度，搖勻，制成氯酸鹽內(nèi)標和高氯酸鹽內(nèi)標濃

度分別為1.0μg/mL和0.10μg/mL的混合標準使用液。2℃~8℃保存，有效期為3個月。

5.4.9氯酸鹽和高氯酸鹽標準系列液：分別吸取0L、500L氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準使用液II，

100L、500L、1000L、5000L氯酸鹽和高氯酸鹽混合標準使用液I及200L同位素內(nèi)標混合標

準使用液，用水稀釋并定容至10mL。氯酸鹽濃度依次為0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL、50ng/mL、

100ng/mL和500ng/mL，高氯酸鹽濃度依次為0ng/mL、0.50ng/mL、1.0ng/mL、5.0ng/mL、10ng/mL

和50ng/mL，標準工作液中氯酸鹽同位素內(nèi)標溶液濃度為20ng/mL，高氯酸鹽同位素內(nèi)標溶液濃度為

2

T/BPMAXXXX—XXXX

2.0ng/mL。臨用現(xiàn)配。

5.5材料

5.5.1固相萃取柱：石墨化炭黑柱（500mg，6mL）或性能相當者，臨用前依次用6mL甲醇活化、6

mL乙腈-甲酸水溶液淋洗平衡，上樣前排出柱體中殘留的溶液。

5.5.2聚丙烯刻度離心管：50mL。

5.5.3再生纖維素濾膜：0.22m。

6儀器和設備

6.1離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有陰離子抑制器和電噴霧離子源。

6.2電子天平：感量為0.01mg和1mg。

6.3渦旋混合器。

6.4勻漿機。

6.5粉碎機。

6.6離心機：最高轉(zhuǎn)速≥10000r/min。

6.7超聲波提取儀。

6.8加液器。

7分析步驟

7.1試樣制備

韭菜樣品取可食部分，洗凈，晾干表面水分，勻漿均勻；

7.2試樣提取

韭菜樣品稱取2.0g（精確至0.01g），置于50mL離心管中，加入40.0μL氯酸鹽和高氯酸鹽同位

素內(nèi)標混合標準中間液，振蕩混合后靜置30min。加入0.1%甲酸水溶液4.0mL，具塞后震搖混勻，渦

旋混勻30s，超聲提取15min，加入乙腈6.0mL，超聲提取30min，10000r/min離心5min，取上清液

待凈化。

7.3試樣凈化

吸取2.0mL上清液過石墨化炭黑固相萃取柱，棄去流出液，隨后再吸取2.0mL上清液過石墨化炭

黑固相萃取柱，流出液過再生纖維素濾膜，離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定。

7.4離子色譜串聯(lián)質(zhì)譜參考條件

7.4.1離子色譜條件

a)色譜柱：IonPacAS20強陰離子色譜柱（柱長250mm，內(nèi)徑2.1mm），或性能相當者。

b)淋洗液：100mMKOH。洗脫程序見附錄A表A.1。

c)流速：0.2mL/min。

d)柱溫：35℃。

3

T/BPMAXXXX—XXXX

e)進樣量：5μL。

7.4.2質(zhì)譜條件

a)離子化模式：電噴霧電離負離子模式（ESI-）。

b)掃描方式：多反應監(jiān)測（MRM）掃描。

c)質(zhì)譜調(diào)諧參數(shù)和定性、定量離子見附錄A中表A.2。

d)氯酸鹽和高氯酸鹽的多反應監(jiān)測（MRM）離子通道圖參見附錄B圖B.1。

7.5標準曲線的制作

將氯酸鹽和高氯酸鹽標準系列溶液經(jīng)離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀測定，獲得相應的峰面積，以標準系列

工作溶液中氯酸鹽和高氯酸鹽的濃度為橫坐標，峰面積比為縱坐標，繪制標準曲線。

7.6定性測定

被測組分選擇兩組離子，每組離子含一個母離子和一個子離子，在相同實驗條件下，樣品中待測物

質(zhì)的保留時間與標準溶液中對應的保留時間偏差在5%之內(nèi)；所監(jiān)測的離子對的信噪比均需大于或等于

3（S/N≥3）。且樣品中被測組分定性離子的相對豐度與濃度接近的標準溶液中對應的定性離子的相對

豐度進行比較，偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判定為樣品中存在對應的待測物。

表1定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差

相對離子豐度（%）＞50＞20-50＞10-20≤10

允許的最大偏差（%）±20±25±30±50

7.7定量測定

將處理得到的試樣溶液經(jīng)離子色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀分析，得到氯酸鹽和高氯酸鹽峰面積與對應的同位

素內(nèi)標物峰面積比值，根據(jù)標準曲線得到待測液中氯酸鹽和高氯酸鹽的含量。

標準工作溶液和樣液中待測物的響應值均應在標準曲線的線性響應范圍內(nèi)，如果含量超過范圍，則

重新取樣分析，增加內(nèi)標添加量進行處理，并用水稀釋到內(nèi)標濃度和待測液濃度相匹配后分析。

7.8空白試驗

除不稱取試樣外，均按照7.2和7.3分析步驟進行。

如本底值高于0.5倍定量限，應對有機溶劑進行重蒸，或更換試劑和實驗器皿，直至本底值低于0.5

倍定量限。

8分析結果的表述

試樣中氯酸鹽或高氯酸鹽的含量按式（1）計算：

(???)?×1000

?=?˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙˙（1）

?×1000

式中：

X—試樣中待測組分的含量，以氯酸根或高氯酸根計，單位為微克每千克（μg/kg）；

C—由標準曲線計算得到的試樣溶液中待測組分的質(zhì)量濃度，單位為納克每毫升（ng/mL）；

4

T/BPMAXXXX—XXXX

C0—由標準曲線計算得到的空白試樣溶液中待測組分的質(zhì)量濃度，，單位為納克每毫升（ng/mL）；

V—試樣提取中加入提取液的體積，單位為毫升（mL）；

m—試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

1000——單位換算系數(shù)。

計算結果保留3位有效數(shù)字。

9精密度

在重復條件下獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不得超過算術平均值的15%。

10其他

稱樣量為2g時，試樣中氯酸鹽的檢出限為10.0μg/kg，定量限為50.0μg/kg；高氯酸鹽的檢出限為

2.00μg/kg，定量限為5.00μg/kg。

5

T/BPMAXXXX—XXXX

附錄A

（資料性附錄）

離子色譜串聯(lián)質(zhì)譜參考條件

A.1離子色譜淋洗條件見表A.1。

表A.1離子色譜淋洗條件

時間（min）100mMKOH比例（%）

0-710

7.558

1258

12.510

2010

A.2質(zhì)譜參考條件：

a)接口電壓：3.0kV；

b)離子源溫度：350℃；

c)熱塊溫度：450℃；

d)干燥氣流速：10.0L/min；

e)錐孔氣（N2）流量：150L/h；

f)分辨率：單位質(zhì)量分辨；

g)碰撞氣及碰撞室壓力：氬氣，3.6×10-3mPa；

h)掃描方式：多反應監(jiān)測（MRM）；

i)氯酸鹽和高氯酸鹽定性定量離子對及錐孔電壓、碰撞能量見表A.2。

表A.2氯酸鹽、高氯酸鹽的主要質(zhì)譜參數(shù)

母離子子離子

化合物透鏡電壓（V）碰撞電壓（V）

m/zm/z

8367*6322

氯酸鹽

85696322

9983*