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第1節(jié)
電離平衡第3章水溶液中的離子反應與平衡第2課時電離平衡常數(shù)電解質(zhì)強電解質(zhì):在水溶液中完全電離,如強酸、強堿、大多數(shù)鹽弱電解質(zhì):在水溶液中完全電離,如弱酸、弱堿、水HClH++Cl-CH3COOHH++CH3COO-二、電離平衡常數(shù)(K)——定量表征弱電解質(zhì)電離能力電離常數(shù)是化學平衡常數(shù)的一種,服從化學平衡常數(shù)的一般規(guī)律。1.定義在一定條件下達到電離平衡時,弱電解質(zhì)電離形成的各種離子的濃度(次方)的乘積與溶液中未電離的分子的濃度之比是一個常數(shù),這個常數(shù)稱為電離平衡常數(shù)。寫出醋酸的電離方程式,并寫出平衡常數(shù)表達式。K=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)這個常數(shù)叫做電離平衡常數(shù),簡稱電離常數(shù)。Ka=————————c平(H+)
c平(CH3COO-)c平(CH3COOH)Kb=———————c平(NH4+)
c平(OH-)c平(NH3·H2O)CH3COOHH++CH3COO-⑴一元弱酸的電離常數(shù)(Ka):⑵一元弱堿的電離常數(shù)(Kb):NH3·H2ONH4++OH-2.表達方式多元酸的電離是分步進行的,每一步電離都有自己的電離常數(shù),通常用Ka1、Ka2……來表示。例如:多元弱酸的各級電離常數(shù)逐級減小且一般相差很大,所以其水溶液中的H+主要由第一步電離產(chǎn)生Ka表明,這三種酸的酸性由弱到強的順序是氫氰酸、醋酸、氫氟酸。電離常數(shù)表征了弱電解質(zhì)的電離能力,電離常數(shù)的大小可以判斷弱電解質(zhì)電離能力的相對強弱。電離常數(shù)越大,弱酸電離出H+的能力就越強,酸性也就越強;反之,酸性越弱。1.判斷25℃時HCl、HCN、CH3COOH、HF、H2CO3五種酸的酸性強弱順序。2.由上表數(shù)據(jù),判斷溫度與CH3COOH的Ka之間的關系,并解釋其原因。酸性:HCl>HF>CH3COOH>H2CO3>HClO>HCN溫度升高,Ka值增大;因為CH3COOH的電離是一個吸熱過程,溫度升高,電離平衡正向移動。思考:電離度弱電解質(zhì)在水中的電離達到平衡狀態(tài)時,已電離的溶質(zhì)的分子數(shù)占原有溶質(zhì)分子總數(shù)的百分率稱為電離度,用α表示。相同溫度下,等濃度的弱酸,電離度越大則電離常數(shù)越大,酸性越強。拓展視野α=——————————×100%已電離的溶質(zhì)分子數(shù)原有溶質(zhì)分子總數(shù)——弱電解質(zhì)電離程度相對大小的參數(shù)醋酸的電離常數(shù)表達式一水合氨的電離常數(shù)表達式Kb=c(NH4+)·c(OH?)c(NH3·H2O)Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)CH3COOHH++CH3COO?NH3·H2ONH4++OH?=(1.7×10?3)·(1.7×10?3)0.2≈1.4×10?5該溫度下電離程度小c(NH3·H2O)Kb=c(NH4+)·c(OH?)某溫度下,0.20mol·L-1的氨水中,已電離的NH3·H2O的濃度為1.7×10-3mol·L-1,則該溫度下NH3·H2O的Kb=_____電離平衡常數(shù)進一步計算該溫度下,有多少比例的NH3·H2O發(fā)生了電離:已電離弱電解質(zhì)分子數(shù)原弱電解質(zhì)分子數(shù)×100%=1.7×10?3×V(溶液)0.2×V(溶液)×100%=0.85%該溫度下電離程度小CH3COOH>HCN酸性:電離常數(shù)由物質(zhì)本身性質(zhì)決定Ka(CH3COOH)>Ka(HCN)25℃時,相同濃度的CH3COOH溶液與HCN溶液相比較,CH3COOH溶液酸性相對更強你能比較該溫度下CH3COOH、HCN電離常數(shù)的大小嗎?Ka值越大,電離程度越大,達到電離平衡時電離出的H+越多,酸性越強。反之,酸性越弱。K服從化學平衡常數(shù)的一般規(guī)律,只受溫度影響。Ka(HCN)=6.2×10-10mol/LKa(CH3COOH)=1.7×10-5mol/LKa(HF)=6.8×10-4mol/L由此可得:酸性強弱順序:HF>CH3COOH>HCNH3PO4H++H2PO4-Ka1=7.1×10-3mol/LH2PO4-H++HPO42-Ka2=6.2×10-8mol/LHPO42-H++PO43-Ka3=4.5×10-13mol/L
多元弱酸,分步電離,每一步電離都有各自的電離常數(shù),通常用Ka1Ka2Ka3
來表示。CH3COOH的電離常數(shù)(25℃)=1.75×10?5Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)=6.2×10?10Ka=c(CN?)·c(H+)c(HCN)CH3COOH>HCN酸性:1.相同溫度下,直接比較弱電解質(zhì)的相對強弱電離常數(shù)的應用HCN的電離常數(shù)(25℃)CH3COOHCH3COO?
+H+Q=c(H+)2·c(CH3COO?)2c(CH3COOH)2=Ka2
<Ka
加水稀釋,電離平衡向電離的方向移動Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)2.判斷電離平衡移動的方向?qū)?.1mol/L醋酸加水稀釋,使其濃度變?yōu)樵瓉淼囊话?,電離平衡移動的方向?越稀越電離,平衡正向移動3.計算粒子的濃度取1mL2mol/L醋酸,加水稀釋到10mL,稀釋后的溶液,酸的濃度和氫離子濃度分別為多少?=x·x0.2≈1.75×10?5變化濃度/(mol·L?1)xxx平衡濃度/(mol·L?1)x0.2?xxc(CH3COOH)=(0.2?x)mol·L?1≈0.2mol·L?1c(H+)=x
=0.00187mol/LKa=1.75×10?5(25℃)0起始濃度/(mol·L?1)0.20Ka=c(CH3COO?)·c(H+)c(CH3COOH)4.計算電離度已知弱電解質(zhì)在水中達到電離平衡狀態(tài)時,已電離的電解質(zhì)分子數(shù)占原有電解質(zhì)分子總數(shù)的百分率,稱為電離度。XXX起始C00平衡C-XXX思考:通過那些事實(或?qū)嶒灒┛梢宰C明CH3COOH是弱電解質(zhì)?方法一:取同濃度的HCl和CH3COOH,進行溶液導電性實驗方法七:測定CH3COONa的水溶液的pH
pH>7方法三:測定0.1mol/LCH3COOH的pH值
pH
>1方法二:取同濃度的HCl和CH3COOH和相同大小顆粒的鋅粒比較反應速率。CH3COOH的反應速率較慢。方法五:相同pH值相同體積的HCl和CH3COOH,和足量的鋅粒反應。CH3COOH在反應過程中速率較快且最終產(chǎn)生的氫氣多。方法四:取相同pH的HCl和CH3COOH,稀釋100倍。pH值變化小的是CH3COOH方法六:測定等pH等體積的HCl和CH3COOH溶液中和堿的量。CH3COOH耗堿量大。A、HFB、K2SO4下列物質(zhì)溶于水后,溶質(zhì)存在電離平衡的有()C、HNO3D、Ca(OH)2AEE、NH3·H2OF、BaSO4下列關于強、弱電解質(zhì)的敘述正確的是()A、強電解質(zhì)都是離子化合物,弱電解質(zhì)都是共價化合物B、強電解質(zhì)都是可溶性化合物,弱電解質(zhì)都是難溶性化合物C、強電解質(zhì)溶液的導電能力強,弱電解質(zhì)溶液的導電能力弱D、強電解質(zhì)溶液中無溶質(zhì)分子,弱電解質(zhì)溶液中分子和其電離產(chǎn)生的離子同時存在D歐盟委員會發(fā)布條例,修訂芥酸和氫氰酸在部分食品中的最大含量。氫氰酸及部分弱酸的電離常數(shù)如表:弱酸HCOOHHCNH2CO3電離常數(shù)(25℃)Ka=1.8×10-4Ka=6.2×10-10Ka1=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11(1)依據(jù)表格中三種酸的電離常數(shù),判斷三種酸酸性強弱的順序為________________。HCOOH>H2CO3>HCN(2)向NaCN溶液中通入CO2氣體能否制得HCN?若能,寫出反應的化學方程式:_______________________________________________________________________________________________________。能,NaCN+H2O+CO2===HCN+NaHCO31.下列關于電解質(zhì)的電離平衡狀態(tài)的敘述中,正確的是(
)
A.弱電解質(zhì)的電離達到平衡狀態(tài)后,電離就停止了
B.弱電解質(zhì)的電離達到平衡狀態(tài)后,分子的消耗速率和離子的生成速率相等
C.弱電解質(zhì)的電離達到平衡狀態(tài)后,分子和離子的濃度相等
D.弱電解質(zhì)的電離達到平衡狀態(tài)后,外界條件改變,電離平衡可能要發(fā)生移動D3.下表是常溫下某些一元弱酸的電離常數(shù):弱酸HCNHFCH3COOHHNO2電離常數(shù)6.2×10-106.8×10-41.7×10-56.4×10-6則0.1mol·L-1的下列溶液中,pH最小的是(
)
A.HCNB.HFC.CH3COOHD.HNO2C2.下列電解質(zhì)在溶液中存在分子的是(
)
A.Ba(OH)2B.CH3COOHC.Ca(OH)2D.NH3?6H2OB4.已知下面三個數(shù)據(jù):7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分別是下列有關的三種酸的電離常數(shù)(25℃),若已知下列反應可以發(fā)生:NaCN+HNO2
HCN+NaNO2、NaCN+HF
HCN+NaF、NaNO2+HF
HNO2+NaF。由此可判斷下列敘述中不正確的是()A.K(HF)=7.2×10-4
B.K(HNO2)=4.9×10-10C.根據(jù)兩個反應即可得出一元弱酸的強弱順序為HF>HNO2>HCND.K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)B表示形式影響因素僅受溫度
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