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揮發(fā)油1.揮發(fā)油概述揮發(fā)油(volatileoil)又稱精油,是存在于植物體內(nèi)一類具有揮發(fā)性,能隨水蒸汽蒸餾出來的與水不相溶的油狀液體的總稱。主要存在于種子植物,主要是芳香植物中。揮發(fā)油多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、消炎抗菌的作用。在香料工業(yè)中應(yīng)用也極為廣泛。在日用食品工業(yè)及化學(xué)工業(yè)上也是重要的原料。2.揮發(fā)油的組成含量僅次于萜類。如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等;如正癸烷和小分子醇、醛及酸類化合物(如正壬醇,存在于陳皮揮發(fā)油中)揮發(fā)油中的萜類成分,主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物,如薄荷油、樟腦等;除上述三述化合物外,還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì),如大蒜油等,也能隨水蒸餾,故也稱之為“揮發(fā)油”。桂皮醛3.揮發(fā)油的性質(zhì)色:無色或微帶淡黃色,少數(shù)具有其它顏色大多數(shù)揮發(fā)油具有特殊而濃烈的香氣或其他氣味,呈中性或酸性。形態(tài):常溫下為透明液體,有的在冷卻時可以結(jié)晶析出(腦)常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡,這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別溶解性:不溶于水,溶于多種有機溶劑中穩(wěn)定性:與空氣及光線接觸常會逐漸氧化變質(zhì),顏色變深,形成樹脂樣物質(zhì)4.揮發(fā)油的提取分離4.1提取方法4.2分離方法4.1.1水蒸氣蒸餾法4.1.2浸取法①油脂吸收法
②溶劑提取法③超臨界流體萃取法4.1.3壓榨法4.2.1冷凍法4.2.2分餾法4.2.3化學(xué)方法①利用酸堿不同進行分離②利用官能團不同進行分離4.2.4色譜分離法①吸附柱色譜法②硝酸銀絡(luò)合色譜法③其他色譜法分餾法以薄荷為例:薄荷薄荷油水蒸氣蒸餾20~150℃150~200℃200~230℃230~300℃單萜烴類0℃以下放置,析腦,過濾薄荷醇或酮倍半萜含氧物薄荷醇結(jié)晶油乙醇重結(jié)晶純薄荷醇返回利用官能團特性進行分離
⑴醇類成分的分離常用鄰苯二甲酸酐、丙二酰氯、丁二酸酐等試劑使醇?;D(zhuǎn)為酸性成分,用NaHCO3水溶液提取,然后再皂化即可得到原來的醇。⑵醛、酮類化合物的分離親脂性的羰基成分轉(zhuǎn)為親水性的加成物而分離。如亞硫酸氫鈉法(NaHSO3)
2,4-二硝基苯肼法
吉拉德法(Girard)
2,4-二硝基苯肼法苯腙為黃色沉淀,可分離。在酸性條件下,又可水解為原來的醛,酮。硝酸銀絡(luò)合色譜法硝酸銀薄層(即AgNO3硅膠薄層層析)利用AgNO3能與>C=C<形成絡(luò)合物,來進行分離主要用于
1.碳原子數(shù)相等而其中雙鍵數(shù)不等的化合物
2.用于分離順反異構(gòu)體吸附規(guī)律:(吸附力大?。?/p>
1.雙鍵>叁鍵
2.雙鍵多>雙鍵少
3.末端雙鍵>順式>反式
4.環(huán)外雙鍵>環(huán)內(nèi)雙鍵5.揮發(fā)油的鑒定5.1官能團的測定所含成分所用試劑現(xiàn)象原理酚類成分三氯化鐵的乙醇溶液藍色、藍紫色或綠色絡(luò)合醛類成分硝酸銀的氨溶液銀鏡反應(yīng)氧化還原酮類成分2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羥胺等黃色晶體生成苯腙內(nèi)酯類成分亞硝酰鐵氰化鈉和NaOH出現(xiàn)紅色并逐漸消失不飽和化合物成分溴的三氯甲烷溶液褪色加成薁類化合物無水甲醇溶液中加入濃硫酸藍色或紫色溶于強酸醇類成分硝酸鈰銨棕色氧化還原5.成分鑒定5.2物理常數(shù)鑒定5.3化學(xué)常數(shù)鑒定相對密度比旋度折光率凝固點酸值:中和1g揮發(fā)油所需要KOH毫克數(shù)酯值:水解1g揮發(fā)油所需要KOH毫克數(shù)皂化值:皂化1g揮發(fā)油所需要KOH毫克數(shù)皂化值=酸值+酯值皂化值反映脂肪酸分子量的大小5.成分鑒定5.4色譜法1.薄層層析2.氣相色譜法3.氣相色譜-質(zhì)譜-數(shù)據(jù)系統(tǒng)(GC/MS/DS)聯(lián)用法應(yīng)用于揮發(fā)油成分的分離、鑒定和含量測定。鑒定舉例:青蒿素的鑒定6.揮發(fā)油的生物活性舉例:薄荷揮發(fā)油的生物活性薄荷油系唇形科植物薄荷的揮發(fā)油,油中主要含L-薄荷腦77%~78%(即薄荷醇),其次為L-薄荷酮約8%~12%及薄荷酯類。1.對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用2.淆涼止癢作用3.利膽作用4.抗炎鎮(zhèn)痛作用5.促透作用6.鎮(zhèn)咳作用參考文獻[1]王暉,許衛(wèi)銘,王宗銳等薄荷醇對戊巴比妥中樞抑制作用的影響現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)1995.12(3):1~2[2]圓葉薄荷和歐薄荷的精油對小鼠和大鼠中樞神經(jīng)系統(tǒng)的作用國外醫(yī)學(xué)·中醫(yī)中藥分冊,1992.14(1):54[3]張曉云復(fù)方薄荷淀粉對乳腺癌術(shù)后放療區(qū)域皮膚保護作用的評價中華護理雜志,1990,25
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