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文檔簡介
備戰(zhàn)2025年高考化學【一輪?考點精講精練】復習講義
考點45化學反應機理與反應歷程
疆本講?講義概要
一、基元反應、過渡態(tài)理論
知識精講
二、常見反應歷程(或機理)圖像分析
選擇題:20題建議時長:60分鐘
課后精練
實際時長:________分鐘
非選擇題:5題
%夯基?知識精講________________________________________________________
一、基元反應、過渡態(tài)理論
1.基元反應和有效碰撞理論
(1)基元反應:大多數(shù)化學反應往往經(jīng)歷多個反應步驟才能實現(xiàn),其中每一步反應都稱為基元反應。
反應歷程:基元反應反映了化學反應的歷程,反應歷程又稱反應機理。
如:2Hl=⑸+12實際上經(jīng)過下列兩步反應完成:①2Hl一叢+21
②21T2
(2)許多化學反應都不是基元反應,而是由兩個或多個基元步驟完成的。假設反應:Az+B=AzB是分兩
個基元步驟完成的:
第一步2A(慢反應)
第二步2A+B-A2B(快反應)
對于總反應來說,決定反應速率的肯定是第一個基元步驟,即這種前一步的產(chǎn)物作為后一步的反應物
的連串反應的。決定速率的步驟是最慢的一個基元步驟。
+
如:過氧化氫H2O2在水溶液中把澳化氫HBr氧化為澳Br2的反應:H2O2+2H+2B「-Br2+2H2O,
反應機理為:
+
H2O2+H+Br-—*HBrO+H2O(慢反應)
+
HBrO+Br+H^Br2+H2O(快反應)
決定速率的就是第一個反應,且這個反應中HBrO不是最終產(chǎn)物,稱為反應的中間產(chǎn)物或中間體。
(3)有效碰撞
①基元反應發(fā)生的先決條件是反應物的分子必須發(fā)生碰撞。
②反應物分子的每一次碰撞并不是都能發(fā)生反應,能夠發(fā)生化學反應的碰撞叫作有效碰撞。發(fā)生有效
碰撞的兩個條件是反應物分子能量足夠和取向合適。
2.過渡態(tài)理論
(1)如圖所示是兩步完成的化學反應,分析并回答下列問題。
①該反應的反應物為A、B,中間體為C,生成物為D。
能量第一過渡態(tài)
第二過渡態(tài)②由A、B生成C的反應為吸熱反應,由C生成D的反
JE[W
應為放熱反應,總反應為放熱反應。
“BV
③第一步為慢反應,第二步為快反應,決定總反應快慢的
D是第一步反應。
0反應過程
(2)基元反應過渡狀態(tài)理論認為,基元反應在從反應物到產(chǎn)物的變化過程中要經(jīng)歷一個中間狀態(tài),這個狀
態(tài)稱為過渡態(tài)。
AB+C^-A.B..C]一A+BC
反應物過渡態(tài)產(chǎn)物
(3)過渡態(tài)是處在反應過程中具有最高能量的一種分子構(gòu)型,過渡態(tài)能量與反應物的平均能量的差值相當
于活化能。
如:一澳甲烷與NaOH溶液反應的歷程可以表示為:CH3Br+OH——?[Br...CH3...OH]——+CH30H
反應物過渡態(tài)產(chǎn)物
一浪甲烷與NaOH溶液反應歷程示意圖
二、常見反應歷程(或機理)圖像分析
1、常見反應歷程(或機理)圖像分析
圖像解讀
催化劑與化學反應:
(1)在無催化劑的情況下:Ei為正反應的活化能;
萬2為逆反應的活化能;田一為為此反應的焰變
(A/7)o
(2)有催化劑時,總反應分成了兩個反應步驟(也可
能為多個,如模擬演練題1中圖像所表示的),反
應①為吸熱反應,產(chǎn)物為總反應的中間產(chǎn)物,反
應②為放熱反應,總反應為放熱反應。
(3)催化劑的作用:降低田、E2,但不影響△〃,
反應是放熱反應還是吸熱反應取決于起點(反應
物)能量和終點(生成物)能量的相對大小
“環(huán)式”反應:
對于“環(huán)式”反應過程圖像,位于“環(huán)上”的物質(zhì)一
般是催化劑或中間體,如⑤、⑥、⑦和⑧,“入
環(huán)”的物質(zhì)為反應物,如①和④,“出環(huán)”的物質(zhì)為
生成物,如②和③
催化劑與中間產(chǎn)物:
催化劑:在連續(xù)反應中從一開始就參與了反應,
在最后又再次生成,所以僅從結(jié)果上來看似乎并
沒有發(fā)生變化,實則是消耗多少后續(xù)又生成了多
少。
中間產(chǎn)物:在連續(xù)反應中為第一步的產(chǎn)物,在后
0HOJH
r=ii_\續(xù)反應中又作為反應物被消耗,所以僅從結(jié)果上
XV
來看似乎并沒有生成,實則是生成多少后續(xù)有消
/④①\
耗多少。
oX
弋③J②,
例1:在含少量I-的溶液中,H2O2分解的機理為:
義+£、%。01B
HO+rtHO+10-慢
HH<oQ°Hz。222
H2O2+IO-^O2+I-+H2O快
1,2-丙二醇脫氧脫水反應的催化循環(huán)機理在該反應中r為催化劑,io為中間產(chǎn)物。
例2:而在機理圖中,先找到確定的反應物,反應
物一般是通過一個箭頭進入整個歷程的物質(zhì),(產(chǎn)
物一般多是通過一個箭頭最終脫離這個歷程的物
質(zhì))與之同時反應的就是催化劑,并且經(jīng)過一個完
整循環(huán)之后又會生成;中間產(chǎn)物則是這個循環(huán)中
的任何一個環(huán)節(jié)。如下圖中,MoC>3則是該反應的
催化劑,圖中剩余的三個物質(zhì)均為中間產(chǎn)物。
能壘與決速步驟:
能壘:簡單可以理解為從左往右進行中,向上爬
一Pd
0.8■—Rh過.2坡最高的為能壘,而包含此能壘的反應我們稱之
過渡態(tài)1夕\
>0.4HCOOHL\/\為決速步驟,也成為慢反應。
三0
5-0.4-WJ\例如圖中,從第一個中間態(tài)到過渡態(tài)2的能量就
-0.8HCOOH*_是能壘,而HCOO*+H*=CC)2+2H*是在Rh做催化
-1.2HCO^+H-CCV2H-
劑時該歷程的決速步驟。
反應歷程
注意:
①能壘越大,反應速率越小,即多步反應中能壘
最大的反應為決速反應。
②用不同催化劑催化化學反應,催化劑使能壘降
低幅度越大,說明催化效果越好。
③相同反應物同時發(fā)生多個競爭反應,其中能壘
越小的反應,反應速率越大,產(chǎn)物占比越高。
2.催化反應機理題的解題思路
(1)通覽全圖,找準一“劑”三“物”
一“劑”指催化催化劑在機理圖中多數(shù)是以完整的循環(huán)出現(xiàn)的,以催化劑粒子為主題的多個物種一定
劑在機理圖中的主線上.
反應物通過一個箭頭進入整個歷程的物質(zhì)是反應物;
三“物”指反應
物、生成物、中生成物通過一個箭頭最終脫離整個歷程的物質(zhì)一般多是產(chǎn)物;
間物種(或中間
通過一個箭頭脫離整個歷程,但又生成生成物的是中間體,通過二個箭頭進
體)中間體
入整個歷程的中間物質(zhì)也是中間體,中間體有時在反應歷程中用“[『標出;
(2)逐項分析得答案:根據(jù)第一步由題給情境信息,找出催化劑、反應物、生成物、中間體,再結(jié)合每一
選項設計的問題逐項分析判斷,選出正確答案。
曜提能?課后精練_________________________________________________
1.化合物K發(fā)生Fries重排機理如下:
O+/A1CX
000H0
。k。又網(wǎng)fA,T
心嗎心一。卜
K中間體I中間體II中間體niL
中間體IIf中間體ni時,因反應位點的不同,還會生成HO-其中L的沸點為218OC,M
的沸點為324。(2。下列說法錯誤的是
A.中間體II中Al原子的雜化方式為sp3
B.分離L和M的操作為蒸儲
C.ImolK和ImolL均能與4moi凡發(fā)生加成反應
CHjCOO
D.發(fā)生Fries重排的產(chǎn)物之一為
0
CH3
2.我國科研人員研究了在Cu-ZnO-ZrC?2催化劑上CO2加氫制甲醇過程中水的作用機理,其主反應歷程如圖
所示(H2-*H+*H)。下列說法錯誤的是
A.催化劑不能提高二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率
B.該反應過程中,涉及了極性共價鍵的斷裂和生成
C.第③步的反應式為*H3co+H2OTCH3CPH+HO
D.向該反應體系中加入少量的水能增加甲醇的產(chǎn)率
3.在納米多孔BiVC>4,光電極上將甘油氧化的過程中C-C鍵斷裂與C-C鍵形成機理如圖所示。
HHH
III
H-C-OHH-C-OHH-C-OH
H-C-OHH-C-:OHH-C=O
H-C-OHQ
d-IO2I6H-C=O
oHC-C>HC-CA
>HH-C-OH
mH斷裂sI(電)藕ASI
ICH
H-C-OH.
H-C-OHH-C-OHH-C=O
H-C-OHH-C-OHH-C-OH
lII
HHH
甲乙丙
下列敘述正確的是
A.有機物甲極易溶于水且與丙互為同系物B.上述轉(zhuǎn)化過程只包含。鍵的斷裂和形成
C.丙能發(fā)生取代、加成、還原和氧化反應D.每個甲分子中含有3個手性碳原子
4.消除天然氣中H2s是能源領域的熱點,利用CuFeQ」表面吸附H2s時,研究表明有兩種機理途徑,如圖
所示。
85.6
----途徑]
,—
)25.0\\
——途徑2
*表示催化劑吸附物種
\\-3423-362.6
卜403:9,,;=^,--------4192
.^^347為_513.0/而—*一儂4
4415
-':—/'、、3.586,3
_5671
H2S*過渡態(tài)H*+HS*過渡態(tài)5H*,S*過渡態(tài)H*+OH*+S*H2O*+S*
吸附歷程
下列說法錯誤的是
A.途徑1歷程中最大能壘為204.5kJ.mo「
B.使用催化劑該吸附過程釋放能量減少
C.H2S*=HS*+H*的速率:途徑1〈途徑2
D.CuFe2C?4在吸附過程中提供了。原子
5.Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應機理如下(R、R均代表炫基),下列有關說法錯誤的是
NH2
_________一比0.
過程①過程②
NH2NH2
A.朋的沸點高于氨氣,原因是分子間氫鍵數(shù)目更多,且相對分子質(zhì)量更大
B.過程①發(fā)生加成反應,過程②、③均發(fā)生消去反應
R—CH—R'R'
C.過程④的反應歷程可表示為LNH+OH—R_2H+N2T+H2。
一
D.應用該機理,QT可以在堿性條件下轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>
CH
3CH3
6.二甲醛魏基化在分子篩催化劑上的反應機理如下圖所示。下列說法錯誤的是
cH
3
sO/
\I
C
A/°\H3
o
S
CH3COOCH3
II/
H3C—c—o
H3c—0AlHOCH3
HC(*
Si
A.反應涉及O—H鍵斷裂和C—O鍵、C—C鍵生成
B.根據(jù)以上機理,反應的主產(chǎn)物為甲酸乙酯
C.甲醇經(jīng)脫水反應可生成原料二甲醛
D.CH30cH3和CO均為極性分子
7.SiCl,的水解機理如下圖所示(“口”代表Si的3d軌道)。下列說法錯誤的是
OH
-HC1I
—?/S1--OH
H0XOH
A.上述過程涉及極性鍵的斷裂和形成B.水解過程中Si的雜化方式有變化
C.NCh的水解機理與SiCl4相同D.相同條件下,SiCl,比CC1,易水解
8.一種催化還原NO的機理如圖所示,下列說法正確的是
2+
中間體X為[(NH3)2CU-O-O-CU(NH3)2]
中間體Y為[(NHp^u^^jZuCNHpj2+
2NO+4NH3+2NH4
中間體Z為[即3)2(:1JU(NH3)2產(chǎn)
2N2+4H2O
A.中間體X和Z中O和Cu的化合價均不變
B.使用催化劑[CU(NH3)4『,可以提高NO的反應速率和平衡轉(zhuǎn)化率
C.過程①中既有極性鍵的斷裂,也有極性鍵的形成
催化劑
D.該催化還原過程的總反應方程式為2NO+2NH32N2+3H2O
9-利用反應C6H5-CH2CH3(g)+CC)2(g)UC6H5-CH=CH2(g)+CO(g)+H2O(g)制取苯乙烯的機理如下圖,
下列說法正確的是
A.圖示機理中有非極性鍵的斷裂與形成
B-該反應的平衡常數(shù)"cc(cC:6HH;5-CCHH2=CCHH,2)cg(CO))
c.過程n中,H+與B2位點上co?中帶部分負電荷的o作用生成H°、[夕。
D.該反應中每消耗lmolCC>2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為4x6.02x1023
10.我國科研人員研究了在Cu-ZnO-ZrO2催化劑上CO2加氫制甲醇過程中水的作用機理,其主反應歷程如
圖所示下列說法錯誤的是
A.二氧化碳加氫制甲醇的過程中原子利用率達100%
B.帶*標記的物質(zhì)是該反應歷程中的中間產(chǎn)物
C.向該反應體系中加入少量的水能增加甲醇的產(chǎn)率
D.第③步的反應式為*H3CO+H2O—CH3OH+*HO
11.已知TiC>2在光照下可以激發(fā)產(chǎn)生空穴(h+)和光電子⑹)。某課題組研究TiCh光催化降解室內(nèi)污染物甲醛
的機理如下圖所示,下列說法錯誤的是
A.TiC)2每吸收32eV太陽能理論上可以產(chǎn)生10個h+
B.④反應的方程式為:HCHO+4-OH=CO2+3H2O
-nq
C.該過程總反應為:HCHO+O2CO2+H,O
光照
D.TiC)2在光照下同樣可以催化CaCO3分解反應
12.我國科學家研究化合物M(s)催化CO2氫化生成甲酸的機理,其中由化合物M(s)生成化合物N(s)過程
的機理和相對能量曲線如下圖所示。TSI、TS2均為過渡態(tài)。下列說法正確的是
,相對能量/eV
TS2(11.28)
TS1(6.05)/'\
一西08)
M+C02(0.00)'
N(_n^3]
反應過程
A.過渡態(tài)TS1比化合物P更穩(wěn)定
B.過程M—P為化合物M生成化合物N的決速步驟
C.化合物M催化CO2氫化生成甲酸的反應過程中一定有Fe-O鍵的生成和斷裂
1
D.由M(s)生成N(s)的熱化學方程式:M(s)+CO2(g)=N(s)AH=-0.5IkJ.mor
13.Scripps研究所近期在溫和條件下實現(xiàn)了苯乙酸的鄰位羥基化反應,如圖為其反應機理,下列說法錯誤
的是
CO2K
CO2K
.+H0
2H+L
PdX2
④X=RCO;orL?
2HX
2HXReductiveelimination
&Ligandexchange
,OK
H-:Pd^0o
HOTMe
o'Me
HOA
Me
Oxidaiveaddition
OK②
CMD
③
H2O2Ml
HOyN
ProposedMechanism:
A.過程③中HQ?作為氧化劑B.機理中存在非極性鍵的斷裂
C.機理中所涉及物質(zhì)N原子雜化方式均為sp?D.在轉(zhuǎn)化過程中PdXz為催化劑
14.一種利用Al/Cu/Pd三元金屬顆粒復合材料去除水體中硝酸鹽的技術(shù)機理如圖所示。下列說法中錯誤的
是
A.隨水體pH增大,硝酸鹽去除率降低
B.H(ads)可以促進NO;的脫氧,從而產(chǎn)生N2
C.該機理中三種金屬均給出電子,體現(xiàn)還原性
D.金屬鋁表面的反應過程可表示為:2A1+N0式ads)+7H+=2AP++NH3(ads)+2H2O
15.硫酸鹽還原菌SRB是一類獨特的原核生理群組,是一類具有各種形態(tài)特征,能通過異化作用將硫酸鹽
作為有機物的電子受體進行硫酸鹽還原的嚴格厭氧菌。在地球上分布很廣泛,通過多種相互作用發(fā)揮諸多
潛力。但在水體中,會促使許多金屬及合金發(fā)生腐蝕。某種Fe合金在硫酸鹽還原菌存在條件下腐蝕的機理
如圖所示。
對于該反應機理相關信息分析正確的是
①若引入新的菌種,一定可以加速對金屬的腐蝕
②硫酸鹽還原菌(SRB)對金屬的腐蝕作用是在無氧環(huán)境下進行的
③在硫酸鹽還原菌(SRB)作用下,F(xiàn)e腐蝕后最終會生成Fe2O3.xH2O
④SO:在SRB的作用下發(fā)生反應:SO:+8e-+8H+=S2-+4H2O(正極電極反應式)
⑤當ImolSO:在SRB的作用下轉(zhuǎn)化為S2-時,理論上正極反應會消耗4mol水
⑥若溶液中的S2一會完全轉(zhuǎn)化為FeS,則Fe腐蝕后生成Fe(OH)2和FeS的物質(zhì)的量之比為3:1
A.①②③B.①②⑤⑥C.②④⑥D(zhuǎn).②③⑤
16.甲烷與氧氣直接選擇性轉(zhuǎn)化為甲醇是當今催化領域的“夢想反應”,科學家用TiO?負載雙組份催化劑(納
米金和Co。、納米簇)在室溫和光照下完成了上述反應,選擇性高達95%。機理如圖A所示,下列說法不正
確的是
圖A圖B
+
A.Au表面反應為:O2+2e+H=HOO
B.圖A中含碳微粒只存在2種雜化方式
C.有無催化劑CoO,納米簇對合成甲醇的產(chǎn)量無影響
D.圖B是通過|6C>2+H「O和18O2+HJO同位素示蹤分析氧化甲烷過程中的產(chǎn)品質(zhì)譜測試圖,由圖可
知體系中產(chǎn)品CO,中氧主要來源于H2O
17.AgCN與CH3cH?Br可發(fā)生取代反應,反應過程中CN-的C原子和N原子均可進攻CH3cH?Br,分別生
成睛(CH3cH?CN)和異睛(CH3cH?NC)兩種產(chǎn)物。通過量子化學計算得到的反應歷程及能量變化如圖(TS為
過渡態(tài),I、II為后續(xù)物)。
CH[能量
3\嚴
N」個警TS1
C-CH2
IIIBr/
\Ag-----Br
異睛、Ag,
升昨/AgCN+CH3CH2Br\
CHCHNC+AgBr/
32\
-、、、0\CH3cHzCN+AgBr
CH3CH2N=C—Ag—Br,、」一
CH3cH2c三N__Ag-Br
反應進程反應進程
由圖示信息,下列說法錯誤的是
A.從CH3cH?Br生成CH3cH?CN和CH3cH?NC的反應都是放熱反應
B.過渡態(tài)TS1是由CN-的C原子進攻CH3CH2Br的a-C而形成的
C.I中“N--Ag”之間的作用力比n中“c-Ag,,之間的作用力弱
D.生成CH3cH?CN放熱更多,低溫時CH3cH?CN是主要產(chǎn)物
18.由疊氮有機物和快燃合成雜環(huán)化合物是“點擊化學”的核心反應,在生物化學、超分子化學和材料化學研
究領域得到了廣泛的應用。使用一價銅作催化劑,基于同位素交叉等實驗,F(xiàn)okin等于2013年提出了雙銅
協(xié)同催化的機理如圖所示。下列說法不正確的是
A.Cu位于元素周期表中的ds區(qū),價層電子排布式為3d104sl
B.過程④中N原子存在雜化方式的變化
C.一價[Cu]催化劑能有效降低總反應的焰變,加快反應速率
D.該過程的總反應屬于加成反應,可表示為R_=+N,—R,心]1r
19.利用無機物離子[(DRURH?。)『和[ceUNC^「(下圖簡寫為CeD,實現(xiàn)了水在催化劑作用下制氧
氣。用H「O進行同位素標記實驗,證明了產(chǎn)物氧氣中的氧原子完全來自水。其相關機理如下圖所示:
CeIVCe111CeIVCe111+2H+
[(L)Run【一OH2P、/[(L)Ru】V—0附十1/[(L)Ruv=O]5-
出0)H2O
O2+H+、
H+
[(L)RuV00H]4-/\[(L)RuiV00H]5-/、[(L)RuniOOH]6-
Ce111CeIV
下列說法錯誤的是
A.[Ce1V(Nt-『在反應中作氧化劑
催化劑小小
B.催化氧化水的反應為2H20^=0?T+2凡T
C.進行同位素標記實驗前需排盡體系中的空氣
D.若H?"。參與反應,則[(L)RumoOH『中存在"
20.丙烯和澳化氫在通常情況下發(fā)生加成反應主要得到2-澳丙烷,其機理如下:
3+3—H++r>r
CH3—CH=CH,-^CHs—CH—CH3-^->CH3—CH—CH3
一慢快I
碳正離子中間體Br
下列說法不正確的是
A.上述反應中,第一步為反應的決速步驟
碳正離子中間體的穩(wěn)定性:
B.CH3—CH—CH3>CH3—CH2—CH2
C.丙烯與鹵化氫加成時,HI的反應速率最大
Br
D.CH,=CHCFa與HBr加成的主要產(chǎn)物為I
CH3CHCF3
21.CO2的充分利用和轉(zhuǎn)化為其他化學品,對于環(huán)境和能源等意義重大?;卮鹣铝袉栴}:
(1)CO2可制備二甲醛(CH30cH3),涉及熱化學方程式如下:
I-2CO2(g)+6H2(g)^CH3OCH3(g)+3H2O(g);AH1;
13
1
II.CO2(g)+3H2(g)^-CH3CH2OH(g)+-H2O(g);AH2=-87.3kJ-mof;
1
HLCH3cH20H(g)UCH30cH3(g);AH3=+50.7kJ-mo??
①反應I的△區(qū)=___________kJmor1,該反應的活化能Ea(正)(填“大于”或“小于”)Ea(逆)。
②對于反應n、ni,在一定條件下,若反應II中,co2的轉(zhuǎn)化率為98%、反應ni的轉(zhuǎn)化率為40%,則CH3cH20H
的產(chǎn)率為。
⑵利用C02與CH4反應可制備合成氣。在恒容密閉容器中通入物質(zhì)的量均為nmol的CH4與CO?,在一定
條件下發(fā)生反應CH4(g)+CC>2(g)U2co(g)+2H2(g),測得CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關系如圖1
所示。
100
W90
柳
780
)
g之70
o
o60
50
40
5007501000125015001750
溫度/℃
圖1
①據(jù)圖可知,Pl、。2、。3、由大到小的順序為,理由是
②在壓強為。八iioo℃的條件下,X點平衡常數(shù)J=(用含”的代數(shù)式表示,其中用平衡分壓
代替平衡濃度計算,分壓=總壓X物質(zhì)的量分數(shù))。
(3)金屬Cu/La復合電極材料電催化還原CO2制備甲醛和乙醇的可能機理如圖2所示。研究表明,在不同電
極材料上形成中間體的部分反應相對能量(活化能)如圖3所示。
L
ooo
u=ul
+H.
0=C=0e-0=C=02H+2e'c-zn
^io-ck-則
io
患
?La要
°CfO..........?C2H50H
圖2
①X為O
②與單純的Cu電極相比,利用Cu/La復合電極材料電催化還原CO2的優(yōu)點是o
22.在180?280。(2下,Cu/ZrO2催化CO2和H2合成甲醇是實現(xiàn)碳中和的措施之一,其主反應為:CO2(g)+3H2(g)
^CH3OH(g)+H2O(g)AHi=-49.3kJ-moH,該合成過程還存在一個副反應:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)AH2,催化合成機理如圖。
物質(zhì)CO2(g)CO(g)H2O(g)
焰/kJ?mol-1-394-111-242
(1)穩(wěn)定單質(zhì)的焰(田為0,有關物質(zhì)的焰如上表所示,AH2=kJ-mol-'o
(2)下列關于CO2和H2催化合成反應的說法正確的是o(填相應字母)
A.催化過程⑴中碳元素的雜化方式發(fā)生改變
B.催化過程(V)中,每生成ImolCH30H同時形成2mokr鍵
C.氣體平均相對分子質(zhì)量不變時說明主反應和副反應均達到平衡
D.其他條件不變下,減小反應器體積,副反應平衡不發(fā)生移動
(3)在5.0MPa下,將5moic。2和16moi氏在Cu/ZrO2催化劑作用下進行反應。平衡時CH30H和CO選擇性
CH0H或CO的量
S[S(CH3OH或CO尸已,化co的邙量X100%]及CO2的轉(zhuǎn)化率a隨溫度的變化如圖所示。
溫度/℃
①表示平衡時CO選擇性的曲線是(填“a”“b”或"c”)。
②解釋曲線c呈現(xiàn)先減小后增大變化趨勢的原因___________o
③250。(3時,測得平衡體系共有0.5molCH30H,結(jié)合上圖計算82的平衡轉(zhuǎn)化率=,CO2(g)+3H2(g)
UCH30H(g)+H20(g)的Kp=(MPa)2(列出計算式)
④p、q兩點的主反應的正反應速率大?。篤正(p)V正(q)。(填或“<”)
23.為了減緩溫室效應,實現(xiàn)碳中和目標,可將CO2轉(zhuǎn)化為甲醛、甲醇等產(chǎn)品.請回答問題:
CO?與H?制甲醛(CH30cH3)的主要反應如下:
I.C02(g)+H,(g)CO(g)+H2O(g)=+41.2kJ-mor1
-1
II.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)AH2=-90.7kJ-mol
-1
III.2CH3OH(g)UCH30cH3(g)+H2O(g)AH3=-23.5kJ-mol
(1)總反應2c0?(g)+6H2(g)UCH30cH3(g)+3H2O(g)的AH=.
(2)若在體積恒定的密閉容器內(nèi)發(fā)生上述反應,下列措施可提高總反應速率的是.
a.加入催化劑b.降低溫度c.充入惰性氣體d.同比例的增大CO2和H2的投料
⑶密閉容器中充入ImolCO?、3m。1凡,在O.IMPa條件下測得平衡時C02轉(zhuǎn)化率和CH30cH3選擇性隨溫度的
變化如圖所示.
%
、
史
-
潛
煙
族
神
^
唧
已知:CH30cH3選擇性=生成弱。。%
ng)消耗
①表示CH30cH3選擇性的是曲線填(“M”或“N”);
②溫度高于300%:時,曲線N隨溫度升高而升高的原因是;
③為同時提高平衡時CO?轉(zhuǎn)化率和CH30cH3選擇性,應選擇的反應條件為(填字母)
a.低溫、低壓b.高溫、高壓c.高溫、低壓d.低溫、高壓
④Q點溫度下CO的物質(zhì)的量為0.08mol,則該溫度下反應HI的.
(4)研究發(fā)現(xiàn)GaZrO,雙金屬氧化物對CO?加氫制甲醇有良好的催化作用,反應機理如圖所示,下列有關敘述
正確的是.
\
cH
、o
k,I
o—O
/-
zJ
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