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第03講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵
oi模擬基礎(chǔ)練
【題型一】化學(xué)鍵
【題型二】分子的空間結(jié)構(gòu)
【題型三】分子的性質(zhì)及應(yīng)用
【題型四】配位鍵、配合物、超分子
02重難創(chuàng)新練
03真題實(shí)戰(zhàn)練
題型一化學(xué)健
1.(2024?浙江?模擬預(yù)測(cè))下列物質(zhì)中含有共價(jià)鍵的鹽是
A.CH3CONH2B.NH4NO3C.MgChD.NaOH
【答案】B
【解析】A.H3coNH2只含有共價(jià)鍵,但不屬于鹽,A錯(cuò)誤;B.NH4NO3由鏤根和硝酸根離子構(gòu)成,屬于
鹽,含有離子鍵、共價(jià)鍵,B正確;C.MgCb由Mg2+、Cl-構(gòu)成,只含離子鍵,C錯(cuò)誤;D.NaOH由Na+、
OH構(gòu)成,含有離子鍵、共價(jià)鍵,但屬于堿,D錯(cuò)誤;答案選B。
2.(2024?山東濟(jì)南?三模)下列物質(zhì)熔化時(shí),不破壞化學(xué)鍵的是
A.氯化鈉B.十七烷C.金剛石D.銅
【答案】B
【解析】A:NaCl熔化時(shí)破壞了離子鍵,故A不符合題意;B:十七烷熔化時(shí)破環(huán)了分子間作用力,而不是化
學(xué)鍵,故B符合題意;C:金剛石屬于原子晶體,熔化時(shí)破壞的是共價(jià)鍵,故C不符合題意;D:Cu是金屬晶
體,熔化時(shí)破壞的是金屬鍵,故D不符合題意;故本題選B。
3.(2024?湖北?三模)十九世紀(jì)初,科學(xué)家用氟酸銀(AgOCN)與NH4C1在一定條件下反應(yīng)制得尿素
[CO(NH2)2],實(shí)現(xiàn)了由無(wú)機(jī)物到有機(jī)物的合成。下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.電負(fù)性:C<Cl<O
B.氟酸核與尿素互為同分異構(gòu)體
C.鍵角ZH-N-H:NH:<CO(NH2)2
D.NH4cl晶體中含有離子鍵、極性共價(jià)鍵和配位鍵
【答案】C
【解析】A.同主族元素從上到下,元素的電負(fù)性逐漸減小,同周期從左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,
則電負(fù)性:C<Cl<0,A正確;B.氟酸鏤與尿素分子式相同,結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,B正確;C.NH:
中N為sp3雜化,沒有孤電子對(duì),C。(NH2)2中N為sp3雜化,含有一個(gè)孤電子對(duì),則鍵角
ZH-N-H:NH:>CO(NH2)2,c錯(cuò)誤;D.NH4cl晶體中含有離子鍵(陰陽(yáng)離子之間)、極性共價(jià)鍵(N-H)
和配位鍵(其中一個(gè)N-H),D正確;故選C。
4.(2024?河南?模擬預(yù)測(cè))有機(jī)玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)透光性好,可制成飛機(jī)和車輛的風(fēng)擋、光學(xué)儀
器等,可由甲基丙烯酸甲酯發(fā)生如下反應(yīng)制得。下列說(shuō)法正確的是
CH3CH3
?H2C=C---?-FCH2-C4?
COOCH3COOCH3
A.甲基丙烯酸甲酯可由酸和醇發(fā)生加成反應(yīng)得到
B.聚甲基丙烯酸甲酯分子中有1個(gè)手性碳原子
C.甲基丙烯酸甲酯中b鍵和兀鍵的個(gè)數(shù)比為7:1
D.聚甲基丙烯酸甲酯中元素的電負(fù)性為0>H>C
【答案】C
【解析】A.甲基丙烯酸甲酯可由甲基丙烯酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)得到,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.聚甲基丙烯酸甲酯分
子中每個(gè)鏈節(jié)含有1個(gè)手性碳原子,則聚甲基丙烯酸甲酯分子中有n個(gè)手性碳原子,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.單鍵為。
鍵,雙鍵中,一個(gè)。鍵,一個(gè)兀鍵,則甲基丙烯酸甲酯中。鍵和兀鍵的個(gè)數(shù)比為7:1,C項(xiàng)正確;D.聚甲
基丙烯酸甲酯中元素的電負(fù)性為O>C>H,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。
題型二分子的空間結(jié)構(gòu)
+
5.(2024?安徽安慶?模擬預(yù)測(cè))已知反應(yīng):NH4NO3+NH4HSO3+SO2+2H2O=[NH3OH]HSO4+(NH4)2SO4O下
列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是
A.H2O很穩(wěn)定是因?yàn)榉肿娱g含有氫鍵
B.SO2的空間結(jié)構(gòu)為V形
C.NH20H的H—N—H鍵角小于NH:中H—N—H鍵角
D.H2O>NH;與SO;」的VSEPR模型相同
【答案】A
【解析】A.H2O是共價(jià)化合物,其性質(zhì)穩(wěn)定,是因?yàn)?-H鍵的鍵能較大,與分子間含有氫鍵無(wú)關(guān),A錯(cuò)
誤;B.SO2分子中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+;(6-2*2)=3,VSEPR模型為平面三角形,含有1對(duì)孤電子
對(duì),則S02的空間結(jié)構(gòu)為V形,B正確;C.NH20H分子與NH:中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是4,VSEPR模型
均為四面體,NH;中H-N-H的鍵角為109°28\但NH20H分子中N原子含有1對(duì)孤電子對(duì),對(duì)成鍵電子對(duì)
的排斥作用較大,導(dǎo)致H-N-H的鍵角小于109。2小,C正確;D.七0分子中。原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為
2+1(6-2xl)=4>NH;中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+;(5-1-4、1)=4,SO;-中S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+1(6+2-4x2)=4,
則它們的VSEPR模型相同,都是四面體,D正確;故答案為:Ao
6.(2024?河北唐山?二模)含氮化合物應(yīng)用廣泛,下列說(shuō)法正確的是
A.NH3的價(jià)層電子對(duì)互斥模型為三角錐形
B.NO;的空間構(gòu)型為平面三角形
C.每個(gè)[Ag(NH3)21中有6個(gè)。鍵
D.(CHs^NNHZ中C、N的雜化方式不同
【答案】B
【解析】A.NH?中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+g(5-lx3)=3+l=4,其價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體形,
故A錯(cuò)誤;B.NO;中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+g(5+l-2x3)=3+0=3,其空間構(gòu)型為平面三角形,故B
正確;C.配位鍵為。鍵,因此每個(gè)[Ag(NH3)2T中有8個(gè)。鍵,故C錯(cuò)誤;D.(CHs^NNH?中C有四個(gè)
價(jià)鍵,沒有孤對(duì)電子,其雜化方式為sp3,N有三個(gè)價(jià)鍵,還有1對(duì)孤對(duì)電子,其雜化方式為sp3,故D錯(cuò)
誤。
綜上所述,答案為B。
7.(2024?湖北?三模)分析微粒結(jié)構(gòu),下列說(shuō)法正確的是
A.CH4和P4的空間構(gòu)型都是正四面體形,鍵角也相同
B.OF2與H2O的價(jià)層電子對(duì)情況和空間構(gòu)型相同,但OF2的極性較小
cl\zcl\zcl
C.A12C16(AlAl)中人1為sp3雜化,與AlCb中Al的雜化方式相同
crcrci
D.PC13和BCb中心原子的雜化方式不同,但所有原子都滿足8電子結(jié)構(gòu)
【答案】B
【解析】A.CH4和P4的空間構(gòu)型都是正四面體形,但甲烷分子鍵角為109°28',白磷分子鍵角為60。,故A
錯(cuò)誤;B.OF2與H2O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是4,,空間構(gòu)型都是V型,O和F的電負(fù)性差值小,所以O(shè)F2的極
性較小,故B正確;C.從圖可知AbCk中A1為sp3雜化,AlCb中A1為sp2雜化,兩者A1的雜化方式不
相同,故C錯(cuò)誤;D.PCb中心原子的雜化方式為sp3雜化,BCb中心原子的雜化方式為sp2雜化,PCb所
有原子滿足8電子結(jié)構(gòu),但BCb中的B不滿足8電子結(jié)構(gòu),故D錯(cuò)誤;答案B。
8.(23-24高三下?黑龍江?期末)下列分子或離子中鍵角由大到小排列順序是
+
①BF3②NH3③H2O@NH4⑤BeCL
A.⑤④①②③B.⑤①④②③
C.④①②⑤③D.③②④①⑤
【答案】B
【解析】①平面三角形,鍵角是120。,②是三角錐形,鍵角是107。,③是V型,鍵角是105。④是正四面體
形,鍵角是109。2+,⑤是直線型,鍵角是180。,所以答案選B。
題型三分子的性質(zhì)及應(yīng)用
9.(2024?河南南陽(yáng)?一模)CH30H與H2。在銅催化劑上的反應(yīng)機(jī)理和能量變化如圖所示.下列說(shuō)法正確的
是
CH3OH(g)+H2O(g)CO(g)+2H2(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)
A.反應(yīng)1、反應(yīng)n均為放熱反應(yīng)
B.CO分子中。鍵和兀鍵數(shù)目和CO?相同
C.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)活化能和婚變
D.該反應(yīng)機(jī)理中涉及物質(zhì)中有兩種非極性分子、三種極性分子
【答案】D
【解析】A.從能量變化圖可知反應(yīng)I為吸熱反應(yīng),反應(yīng)II為放熱反應(yīng),A錯(cuò)誤;B.每個(gè)CO分子中有1個(gè)。
鍵和2個(gè)無(wú)鍵,而每個(gè)CO?中有2個(gè)。鍵和2個(gè)兀鍵,B錯(cuò)誤;C.選擇合適的催化劑可降低反應(yīng)活化能,
但不能改變焰變,C錯(cuò)誤;D.題述反應(yīng)機(jī)理中涉及物質(zhì)中有兩種非極性分子(H2、CO2),三種極性分子
(CH3OH>H2O>CO),D正確;故選D。
10.(2024?重慶?模擬預(yù)測(cè))超分子是由兩種或兩種以上的分子通過(guò)分子間相互作用形成的分子聚集體。現(xiàn)
有某種超分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是
H
A.該超分子中C原子均為sp3雜化
B.甲基中的鍵角/HCH小于-NH2中的鍵角/HNH
C.該超分子由一個(gè)非極性分子和一個(gè)極性分子聚集而成
D.該超分子加熱熔化時(shí)既破壞氫鍵,也破壞分子間作用力
【答案】D
【解析】A.該分子中雙鍵碳原子雜化類型為sp2,單鍵碳原子為sp3雜化,A錯(cuò)誤;B.該超分子中-CH3中
心原子C和-NH2中心原子N均為sp3,但N原子有一對(duì)孤電子對(duì),所以NHNH夾角小些,B錯(cuò)誤;C.該
超分子由2個(gè)極性分子聚集而成,C錯(cuò)誤;D.該超分子分子間作用力有氫鍵與范德華力,所以加熱熔化時(shí)
既破壞氫鍵,也破壞分子間作用力,D正確;故選D。
11.(2024?北京大興?三模)下列變化中,主要破壞的微粒間作用力為范德華力的是
A.鈉熔化成閃亮的小球
B.干冰升華
C.苯酚晶體久置后變?yōu)榉奂t色
D.工業(yè)合成氨,利用氨易液化的特點(diǎn),從混合氣體中分離出來(lái)
【答案】B
【解析】A.鈉熔化成閃亮的小球主要破壞的是金屬鍵,A不符合題意;B.干冰升華主要破壞的微粒間作
用力為范德華力,B符合題意;C.苯酚晶體久置后變?yōu)榉奂t色,破壞了共價(jià)鍵,C不符合題意;D.氨易
液化是NH3分子間含有氫鍵,使得分子間作用力增大,導(dǎo)致氨易液化,D不符合題意;故選B。
12.(2024?湖北黃岡?模擬預(yù)測(cè))物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是
選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素
A沸點(diǎn):乙醇(78.3?高于乙醛(20.8。(2)分子間氫鍵
B熔點(diǎn):KA12C17熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于A12C16的熔點(diǎn)分子間作用力
C鍵角:PF3(94〉J^PC13(109.5。)電負(fù)性差異
D分解溫度:HBr(500°C)高于HI(300℃)鍵能大小
【答案】B
【解析】A.由于乙醇中存在和氧原子相連的氫原子,存在分子間氫鍵,而乙醛中不存在,導(dǎo)致乙醇(78.3。0
的沸點(diǎn)高于乙醛(20.8。0,即與氫鍵作用有關(guān),A不符合題意;B.KAI2cI是離子晶體,Al2ck是分子晶體,
作用力:離子鍵〉范德華力,導(dǎo)致KAI2cI的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于Al2c1則KAI2cI7的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AbCk與晶體類
型有關(guān),B符合題意;C.電負(fù)性:F>Cb故PF3中共用電子對(duì)離P更遠(yuǎn),排斥力更小,鍵角更小,即鍵
角與F、C1的電負(fù)性差異有關(guān),C不符合題意;D.由于半徑I>Br,導(dǎo)致H-Br的鍵能比H-I的鍵能大,
所以熱分解溫度:HBr大于HI,即穩(wěn)定性HBr>HL故HBr和HI的熱穩(wěn)定性和鍵能有關(guān),D不符合題意;
故答案為:B=
題型四配位鍵、配合物、超分子
13.(2024?江蘇南京?模擬預(yù)測(cè))由金屬鈦、鋁形成的Tebbe試劑常用作有機(jī)反應(yīng)的烯化試劑,其結(jié)構(gòu)如圖
所示。下列說(shuō)法正確的是
A.AF+與C1-具有相同的電子層結(jié)構(gòu)
B.該結(jié)構(gòu)中不存在配位鍵
C.Tebbe試劑中的A1原子軌道雜化類型為sp3
D.該結(jié)構(gòu)中Al的化合價(jià)為+4
【答案】C
【解析】A.AF+有2個(gè)電子層、C1-有3個(gè)電子層,不具有相同的電子層結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;B.A1提供空軌道,
C1提供孤電子對(duì),形成配位鍵,B錯(cuò)誤;C.A1形成4個(gè)c鍵,無(wú)孤電子對(duì),為sp3雜化,C正確;D.該結(jié)
構(gòu)中A1的化合價(jià)為+3,D錯(cuò)誤;故選C。
14.(2024?河北?模擬預(yù)測(cè))三氯化六氨合鉆[CO(NH3)61C13是一種重要的化工產(chǎn)品,實(shí)驗(yàn)室用H?。?氧化
CoJ溶液制備[Co(NH3)6]Ch,其化學(xué)方程式為
2coe12+10NH3+2NH4C1+旦0?=彳CqNHj]C1+2H2O。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.NH;、NH3的空間結(jié)構(gòu)相同
B.凡。?分子中含有極性和非極性共價(jià)鍵
C.lmol[Co(NH3)6『中含6moi配位鍵
D.NH3和H2。分別與Co"的配位能力:NH3>H2O
【答案】A
5-1-1x4
【解析】A.NH:中心原子N價(jià)層電子對(duì)=0電子對(duì)+孤電子對(duì)=4+^^尸=4,沒有孤電子對(duì),空間構(gòu)型為
正四面體形,NH3中心原子N價(jià)層電子對(duì)=◎電子對(duì)+孤電子對(duì)=3+二含有一對(duì)孤電子對(duì),空間構(gòu)型
為三角錐形,因此兩者空間結(jié)構(gòu)不相同,故A錯(cuò)誤;B.壓。2的結(jié)構(gòu)式為H—O—O—H,既含極性鍵O—H,
又含非極性鍵0—0,故B正確;C.每個(gè)NH3配體與中心C03+間形成一根配位鍵,故1mol該配離子中含
6moi配位鍵,故C正確;D.由于電負(fù)性O(shè)>N,故N對(duì)電子吸引能力弱,所以NH3中N更容易給出自身
孤電子對(duì)形成配位鍵,故D正確;故答案選A。
15.(2024?安徽?模擬預(yù)測(cè))下列說(shuō)法正確的是
+C^7Q)
超分子?
啷、4。
氯仿▼、八
食
鹽水
③、
浸
瞪◎溶于甲苯泡過(guò)
的
口鐵釘
溶于氯仿超分子不溶于甲苯
不溶于氯仿a
圖甲圖乙圖丙圖丁
A.圖甲用(22^(杯酚)識(shí)別Cg和C”,操作①②為過(guò)濾,操作③為蒸儲(chǔ)
B.圖乙裝置可用于收集NH3并驗(yàn)滿
C.圖丙裝置可用于干燥MgCL6H2。
D.圖丁裝置可用于探究鐵的析氫腐蝕
【答案】A
【解析】A.圖甲用(杯酚)識(shí)別C60和C70,超分子不溶于甲苯,杯酚可溶于氯仿,故操作①②
為過(guò)濾,杯酚和氯仿沸點(diǎn)不同,操作③為蒸儲(chǔ),A正確;B.氨氣密度比空氣小,應(yīng)用向下排空氣法收集,
導(dǎo)氣管應(yīng)伸入試管底部,B錯(cuò)誤;C.MnCL水解生成的氯化氫易揮發(fā),水解平衡正向移動(dòng),會(huì)生成氫氧化
鎰,氫氧化鎰受熱會(huì)生成MgO,干燥MgCL/H?。應(yīng)在氯化氫氣流中進(jìn)行,C錯(cuò)誤;D.食鹽水呈中性,
發(fā)生的是吸氧腐蝕,D錯(cuò)誤;故選A。
16.(2024?安徽黃山?一模)冠酸因分子結(jié)構(gòu)形如皇冠而得名,某冠酸分子c可識(shí)別K+,其合成方法如下.
下列說(shuō)法正確的是
A.a不可以使酸性高鋅酸鉀溶液褪色B.a和b的反應(yīng)有HC1生成,屬于縮聚反應(yīng)
C.c核磁共振氫譜有4組峰D.c是超分子
【答案】C
【解析】A.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,a分子中含有的酚羥基能與酸性高錦酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)使溶液褪色,故
A錯(cuò)誤;B.由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,a分子與b分子發(fā)生取代反應(yīng)生成c分子和氯化氫,故B錯(cuò)誤;C.由結(jié)構(gòu)
簡(jiǎn)式可知,c分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱,分子中含有4類氫原子,核磁共振氫譜有4組峰,故C正確;D.超分子是
分子通過(guò)氫鍵、范德華力、電荷的庫(kù)侖作用等非化學(xué)建立的弱作用力而自動(dòng)結(jié)合成有序有組織的聚合系統(tǒng),
c分子可以和鉀離子形成超分子,而c分子不是超分子,故D錯(cuò)誤;故選C。
㈤2
17.(23-24高三下?廣東深圳?開學(xué)考試)四氯化錯(cuò)(GeCU)是光導(dǎo)纖維的常用摻雜劑,褚與硅同族。下列
說(shuō)法不正確的是
A.基態(tài)Ge原子價(jià)層電子排布式為3d"4s24P2
B.GeCG的熔點(diǎn)比SiC14高
C.鍵角:GeCl4>H2O
D.第一電離能大?。篊l>Si>Ge
【答案】A
【解析】A.褚是32號(hào)元素,位于第四周期第IVA族,基態(tài)原子價(jià)層電子排布式為4s24P2,A符合題意;B.二
者晶體都屬于分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量大的熔點(diǎn)高,則GeCL的熔點(diǎn)比SiCL高,B不符合題意;C.GeCU
4-4x1
分子的中心原子Ge形成了4個(gè)6鍵,且孤電子對(duì)數(shù)為;=0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,Ge采取sp3雜化;
H2O分子的中心原子O形成了2個(gè)6鍵,且孤電子對(duì)數(shù)為2,O采取sp3雜化;中心原子的雜化類型相同時(shí),
孤電子對(duì)數(shù)越多的鍵角越小,則鍵角:GeC14>H2O,C不符合題意;D.同一周期元素,第一電離能隨著原
子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì)(第HA族、第VA族第一電離能大于其相鄰元素),同一主族元素其第一電離能
隨著原子序數(shù)增大而減小,則第一電離能大小:Cl>Si>Ge,D不符合題意;故選A。
18.(23-24高三上?江蘇無(wú)錫?階段考試)下列有關(guān)[Ni(NH3)6]SC>4的說(shuō)法正確的是
A.SO》、CIO;、NO;、CO:離子的中心原子均采用sp3雜化
B.1mol[Ni(NH3)6產(chǎn)中◎鍵的數(shù)目為18mol
C.[Ni(NH3)6產(chǎn)中H—N—H的鍵角大于NH3中的鍵角
D.VA族元素單質(zhì)的晶體類型相同
【答案】C
【解析】A.硫酸根離子和高氯酸根離子的中心原子均采用sp3雜化,硝酸根離子和碳酸根離子的中心原子
均采用sp2雜化,A錯(cuò)誤;B.lmol[Ni(NH3)6]2+中0鍵的物質(zhì)的量為(3x6+6)mol=24mol,B錯(cuò)誤;C.中N
2+
原子為sp3雜化,有一個(gè)孤電子對(duì),孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力大,使鍵角減小約為107。,[Ni(NH3)6]
中N原子的孤電子對(duì)與Ni2+空軌道形成配位鍵,轉(zhuǎn)化為成鍵電子對(duì),對(duì)N-H成鍵電子對(duì)的排斥力減小,使
的H-N-H鍵角大于107。,C正確;D.VA族元素有氮、磷、碑、睇、鈿等,其中氮、磷、碑形成的單質(zhì)為
分子晶體,睇、祕(mì)形成的單質(zhì)為金屬晶體,晶體類型不相同,D錯(cuò)誤;故選C。
19.(23-24高三上?湖北?期中)缺電子化合物是指電子數(shù)不符合路易斯結(jié)構(gòu)(路易斯結(jié)構(gòu)是通過(guò)共用電子使
原子價(jià)層電子數(shù)達(dá)到8,氫原子達(dá)到2所形成的穩(wěn)定分子結(jié)構(gòu))要求的一類化合物。下列說(shuō)法正確的是
A.NH3,BF3,C2H2均為缺電子化合物
B.NH3的鍵角大于BF3的鍵角
C.BF3與NH3化合反應(yīng)產(chǎn)物中,B和N的雜化方式不相同
D.NH3和BF3都是極性分子
【答案】C
【解析】A.NHj和C2H2均不為缺電子化合物,A錯(cuò)誤;B.NHj是三角錐形,鍵角107。,BF3是平面三角
形結(jié)構(gòu),鍵角120°,B錯(cuò)誤;C.BF3與NH3化合反應(yīng)產(chǎn)物中,B為sp2雜化,N為sp3雜化,C正確;D.NH3
是極性分子,BF3是非極性分子,D錯(cuò)誤;故選C。
20.(2024?四川眉山?模擬預(yù)測(cè))鐵元素在地殼中含量豐富,應(yīng)用廣泛。回答下列問(wèn)題:
(1)原子核外運(yùn)動(dòng)的電子有兩種相反的自旋狀態(tài),若有一種自旋狀態(tài)用+1/2,則與之相反的用-1/2,稱
為電子的自旋磁量子數(shù),基態(tài)Fe原子核外電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為o
(2)FeCy水溶液中Fe3+可水解生成雙核陽(yáng)離子[Fe2(HQ)8(OH)2T,結(jié)構(gòu)如圖所示。該雙核陽(yáng)離子中
H-O-H鍵角(填“大于”、“小于”或“等于”)國(guó)0中的H-O-H鍵角;若對(duì)FeCl3水溶液進(jìn)行加
熱,該雙核陽(yáng)離子內(nèi)部首先斷開的是鍵(填"a”或"b”)-
oH2+
I
4力
//
D0H
FIe/H
、2
O
H2
(3)三硝酸六尿素合鐵[[Fe(H2NCONHj6](NO3)3]是一種重要的配合物,用作有機(jī)鐵肥,簡(jiǎn)稱鐵氮肥。
該配合物中所含非金屬元素的第一電離能從大到小的順序?yàn)?NO;的空間構(gòu)型是;
尿素晶體的熔點(diǎn)為132.7。(3,比相同摩爾質(zhì)量的乙酸熔點(diǎn)(16.7。。高116。。主要原因是o
【答案】(1)+2或-2
(2)大于a
(3)N>O>H>C平面三角形都能形成分子間氫鍵,尿素形成的氫鍵數(shù)目更多
【解析】(1)基態(tài)Fe原子核外價(jià)層電子排布式為:3d64s2;3d軌道有4個(gè)單電子,自旋方向相同,則自
旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為+2或-2;
(2)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知中心Fe3+與H2。之間形成配位鍵,因此該離子中H2。的孤電子對(duì)數(shù)為1,而H2。的孤
電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)數(shù)相同時(shí),孤電子對(duì)數(shù)越多鍵角越小,則該雙核陽(yáng)離子中H-O-H鍵角大于H?。
中的H-O-H鍵角;水分子不帶電,OH帶負(fù)電,與Fe3+成鍵時(shí),OH-與Fe3+距離更近,鍵能更大,所以b
鍵的鍵能大于a鍵,若對(duì)水溶液進(jìn)行加熱,該雙核陽(yáng)離子內(nèi)部首先斷開的是a;
(3)同一周期元素,第一電離能從左到右有增大趨勢(shì),但第II、VA族反常,且C的第一電離能小于H,
則所含非金屬元素的第一電離能由大到小的順序是N>O>H>C;NO;中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)?=3,不含
孤電子對(duì),其空間構(gòu)型為平面三角形;尿素晶體、乙酸晶體均為分子晶體,都能形成分子間氫鍵,但尿素
晶體的熔點(diǎn)高,是因?yàn)槟蛩胤肿又g存在更多的氫鍵;
1.(2024?山東?高考真題)物質(zhì)性質(zhì)決定用途,下列兩者對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是
A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫,體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性
B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板,體現(xiàn)了Fe3+的氧化性
C.制作豆腐時(shí)添加石膏,體現(xiàn)了Cas。4的難溶性
D.用氨水配制銀氨溶液,體現(xiàn)了NH3的配位性
【答案】C
【解析】A.SO2是酸性氧化物,石灰乳為Ca(OH)2,呈堿性,吸收SO2體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性,A正確;B.氯
化鐵溶液腐蝕銅電路板,發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3++C〃=2Fe2++C"2+,體現(xiàn)了Fe?+的氧化性,B正確;C.制作
豆腐時(shí)添加石膏,利用的是在膠體中加入電解質(zhì)發(fā)生聚沉這一性質(zhì),與CaSCU難溶性無(wú)關(guān),C錯(cuò)誤;D.銀
氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水,先生成白色沉淀AgOH,最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH,
Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結(jié)合,體現(xiàn)了NH3的配位性,D正確;故選C。
2.(2024?湖南?高考真題)下列有關(guān)化學(xué)概念或性質(zhì)的判斷錯(cuò)誤的是
A.CH”分子是正四面體結(jié)構(gòu),則CH2c“沒有同分異構(gòu)體
B.環(huán)己烷與苯分子中C-H鍵的鍵能相等
C.甲苯的質(zhì)譜圖中,質(zhì)荷比為92的峰歸屬于—CH1
D.由R4N+與P琮組成的離子液體常溫下呈液態(tài),與其離子的體積較大有關(guān)
【答案】B
【解析】A.CH2c1?為四面體結(jié)構(gòu),其中任何兩個(gè)頂點(diǎn)都是相鄰關(guān)系,因此CH2c1,沒有同分異構(gòu)體,故A
項(xiàng)說(shuō)法正確;B.環(huán)己烷中碳原子采用sp3雜化,苯分子中碳原子采用sp2雜化,由于同能層中s軌道更接近
原子核,因此雜化軌道的s成分越多,其雜化軌道更接近原子核,由此可知sp2雜化軌道參與組成的C-H共
價(jià)鍵的電子云更偏向碳原子核,即苯分子中的C-H鍵長(zhǎng)小于環(huán)己烷,鍵能更高,故B項(xiàng)說(shuō)法錯(cuò)誤;
C.-CHJ帶1個(gè)單位電荷,其相對(duì)分子質(zhì)量為92,因此其質(zhì)荷比為92,故C項(xiàng)說(shuō)法正確;
D.當(dāng)陰陽(yáng)離子體積較大時(shí),其電荷較為分散,導(dǎo)致它們之間的作用力較低,以至于熔點(diǎn)接近室溫,故D
項(xiàng)說(shuō)法正確;綜上所述,錯(cuò)誤的是B項(xiàng)。
3.(2024?湖北?高考真題)基本概念和理論是化學(xué)思維的基石。下列敘述錯(cuò)誤的是
A.VSEPR理論認(rèn)為VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同
B.元素性質(zhì)隨著原子序數(shù)遞增而呈周期性變化的規(guī)律稱為元素周期律
C.泡利原理認(rèn)為一個(gè)原子軌道內(nèi)最多只能容納兩個(gè)自旋相反的電子
D.sp3雜化軌道由1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混雜而成
【答案】A
【解析】A.VSEPR模型是價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)模型,而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu),
不包括孤電子對(duì),當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí),兩者空間結(jié)構(gòu)相同,當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí),兩者空間結(jié)
構(gòu)不同,故A錯(cuò)誤;B.元素的性質(zhì)隨著原子序數(shù)的遞增而呈現(xiàn)周期性的變化,這一規(guī)律叫元素周期律,元
素性質(zhì)的周期性的變化是元素原子的核外電子排布周期性變化的必然結(jié)果,故B正確;C.在一個(gè)原子軌道
里,最多只能容納2個(gè)電子,它們的自旋相反,這個(gè)原理被稱為泡利原理,故C正確;D.1個(gè)s軌道和3
個(gè)p軌道混雜形成4個(gè)能量相同、方向不同的軌道,稱為sp3雜化軌道,故D正確;故答案為:Ao
4.(2024?浙江?高考真題)Si'CL。中的Si原子均通過(guò)sp3雜化軌道成鍵,與NaOH溶液反應(yīng)Si元素均轉(zhuǎn)化成
Na2SiO3o下列說(shuō)法不亞旗的是
CLSi—SiCl
7/\
A.SisCL分子結(jié)構(gòu)可能是。盧(Q\C\B.SisCL。與水反應(yīng)可生成一種強(qiáng)酸
Cl2Si--SiCl
C.SisCL。與NaOH溶液反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生H2D.SisCl]。沸點(diǎn)低于相同結(jié)構(gòu)的SiR%
【答案】A
CI;Si——SiCl
【解析】A.該結(jié)構(gòu)中,如圖QS(國(guó)目所示的兩個(gè)Cl,C1最外層有7個(gè)電子,形成了兩個(gè)共價(jià)鍵,
CLSi--SiCl
CLSi——SiCl
//\
因此其中1個(gè)應(yīng)為配位鍵,而si不具備空軌道來(lái)接受孤電子對(duì),因此eqs、ci\/i結(jié)構(gòu)是錯(cuò)誤的,故A
CLSi--SiCl
錯(cuò)誤;B.SisCL。與水反應(yīng)可生成HC1,HC1是一種強(qiáng)酸,故B正確;C.SisCl.與NaOH溶液反應(yīng)Si元素
均轉(zhuǎn)化成NazSiOj,Si的化合價(jià)升高,根據(jù)得失電子守恒可知,H元素的化合價(jià)降低,會(huì)有H2生成,故C
正確;D.SisB%的相對(duì)分子質(zhì)量大于SisCL。,因此SisB%的范德華力更大,沸點(diǎn)更高,故D正確;故選A。
5.(2024?河北?高考真題)從微觀視角探析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)是學(xué)習(xí)化學(xué)的有效方法。下列實(shí)例與解釋不符
的是
選項(xiàng)實(shí)例解釋
A原子光譜是不連續(xù)的線狀譜線原子的能級(jí)是量子化的
Bco2、CH2O>CCI4鍵角依次減小孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)的斥力大于成鍵電
子對(duì)之間的斥力
CsCl晶體中Cs+與8個(gè)cr配位,而NaCl晶體中Na+
CCs+比Na+的半徑大
與6個(gè)CC配位
D逐個(gè)斷開CH4中的C-H鍵,每步所需能量不同各步中的C-H鍵所處化學(xué)環(huán)境不同
【答案】B
【解析】A.原子光譜是不連續(xù)的線狀譜線,說(shuō)明原子的能級(jí)是不連續(xù)的,即原子能級(jí)是量子化的,故A
正確;B.CO?中心C原子為sp雜化,鍵角為180。,CH?。中心c原子為sp?雜化,鍵角大約為120。,CH4
中心C原子為sp3雜化,鍵角為109。281三種物質(zhì)中心C原子都沒有孤電子對(duì),三者鍵角大小與孤電子對(duì)無(wú)
關(guān),故B錯(cuò)誤;C.離子晶體的配位數(shù)取決于陰、陽(yáng)離子半徑的相對(duì)大小,離子半徑比越大,配位數(shù)越大,
Cs+周圍最多能排布8個(gè)C「,Na*周圍最多能排布6個(gè)Cr,說(shuō)明Cs+比Na+半徑大,故C正確;D.斷開
第一個(gè)鍵時(shí),碳原子周圍的共用電子對(duì)多,原子核對(duì)共用電子對(duì)的吸引力較弱,需要能量較小,斷開C—H
鍵越多,碳原子周圍共用電子對(duì)越少,原子核對(duì)共用電子對(duì)的吸引力越大,需要的能量變大,所以各步中
的C—H鍵所處化學(xué)環(huán)境不同,每步所需能量不同,故D正確;故選B。
6.(2024?吉林?高考真題)下列化學(xué)用語(yǔ)或表述正確的是
A.中子數(shù)為1的氫核素:;HeB.Si。?的晶體類型:分子晶體
C.FZ的共價(jià)鍵類型:P-P。鍵D.PCh的空間結(jié)構(gòu):平面三角形
【答案】C
【解析】A.中子數(shù)為1的He核素其質(zhì)量數(shù)為1+2=3,故其表示應(yīng)為;He,A錯(cuò)誤;B.SiCh晶體中只含
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