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常見危險化工工藝與基本安全規(guī)范

1.光氣化反應

工藝簡介:

光氣的制備工藝以及以光氣為原料制備光氣化產品的工藝路線,光氣化工藝主要分為

氣相和液相兩種。

反應類型:放熱反應

危險特點:

光氣為劇毒氣體、在儲運、使用過程中發(fā)生泄漏后,易造成大面積污染、中毒事故;

反應介質具有燃爆危險性;副產物氯化氫具有腐蝕性,易造成設備和管線泄漏使人員發(fā)生

中毒事故

典型工藝:

一氧化碳與氯氣的反應得到光氣;光氣合成雙光氣、三光氣;采用光氣作單體合成聚

碳酸酯;異氟酸酯的制備;

重點監(jiān)控單元:光氣化反應釜、光氣儲運單元

重點監(jiān)控工藝參數:一氧化碳、氯氣含水量;反應釜溫度、壓力;反應物質的配料比;

光氣進料速度;冷卻系統中冷卻介質的溫度、壓力、流量等。

安全控制的基本要求:事故緊急切斷閥;緊急冷卻系統;反應釜溫度、壓力報警聯鎖;

局部排風設施;有毒氣體回收及處理系統;自動泄壓裝置;自動氨或堿液噴淋裝置;光氣、

氯氣、一氧化碳監(jiān)測及超限報警;雙電源供電。

宜采用的控制方式

光氣及光氣化生產系統一旦出現異常現象或發(fā)生光氣及其劇毒產品泄漏事故時,應通

過自控聯鎖裝置啟動緊急停車并自動切斷所有進出生產裝置的物料,將反應裝置迅速冷卻

降溫,同時將發(fā)生事故設備內的劇毒物料導入事故槽內,開啟氨水、稀堿液噴淋,啟動通

風排毒系統,將事故部位的有毒氣體排至處理系統。

2.氯化工藝

工藝簡介:

氯化是化合物的分子中引入氯原子的反應,包含氯化反應的工藝過程為氯化工藝,主

要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

反應類型:放熱反應

危險特點:

(1)是一個放熱過程,一般在較高溫度下進行氯化,反應更為劇烈,速度快,放熱

量較大;

(2)所用的原料大多具有燃爆危險性;

(3)常用的氯化劑氯氣本身為劇毒化學品,氧化性強,儲存壓力較高,多數氯化工

藝采用液氯生產是先汽化再氯化,一旦泄漏危險性較大;

(4)氯氣中的雜質,如水、氫氣、氧氣、三氯化氮等,在使用中易發(fā)生危險,特別

是三氯化氮積累后,容易引發(fā)爆炸危險;

(5)生成的氯化氫氣體遇水后腐蝕性強;

(6)氯化反應尾氣可能形成爆炸性混合物。

典型工藝:

(1)取代氯化

氯取代烷燒的氫原子制備氯代烷燃;氯取代苯的氫原子生產六氯化苯;氯取代蔡的氫

原子生產多氯化禁;甲醇或乙醇與氯反應生產氯甲烷或氯乙烷(醛);醋酸與氯反應生產

氯乙酸;氯取代甲苯的氫原子生產茉基氯等。

(2)加成氯化

乙烯或乙煥與氯加成氯化生產1,2一二氯乙烷;乙快和氯化氫加成生產氯乙烯等。

(3)氧氯化

乙烯氧氯化生產二氯乙烷,丙烯氧氯化生產1,2一二氯丙烷;甲烷氧氯化生產甲烷

氯化物;丙烷氧氯化生產丙烷氯化物等。

(4)其他工藝

硫與氯反應生成一氯化硫;四氯化鈦的制備;黃磷與氯氣反應生產三氯化磷、五氯化

磷等。

重點監(jiān)控單元:氯化反應釜、氯氣儲運單元

重點監(jiān)控工藝參數:

氯化反應釜溫度和壓力;氯化反應釜攪拌速率;反應物料的配比;氯化劑進料流量;

冷卻系統中冷卻介質的溫度、壓力、流量等;氯氣雜質含量(水、氫氣、氧氣、三氯化氮

等);氯化反應尾氣組成等。

安全控制的基本要求:

反應釜溫度和壓力的報警和聯鎖;反應物料的比例控制和聯鎖;攪拌的穩(wěn)定控制;進

料緩沖器;緊急進料切斷系統;緊急冷卻系統;安全泄放系統;事故狀態(tài)下氯氣吸收中和

系統;可燃和有毒氣體檢測報警裝置等。

宜采用的控制方式

將氯化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氯化劑流量、氯化反應釜夾套冷卻水進水閥

形成聯鎖關系,設立緊急停車系統。

安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置等。

3.硝化工藝

工藝簡介:

有機化合物分子中引入硝基(一N02)的反應:直接硝化法、、同接硝化法和亞硝化法,

分別用于生產硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亞硝基化合物等。涉及硝化反應的工藝過程為

硝化工藝。

反應類型:放熱反應

危險特點:

(1)反應速度快,放熱量大。大多數硝化反應是在非均相中進行的,反應組分的不

均勻分布容易引起局部過熱導致危險。尤其在硝化反應開始階段,停止攪拌或由于攪拌葉

片脫落等造成攪拌失效是非常危險的,一旦攪拌再次開動,就會突然引發(fā)局部激烈反應,

瞬間釋放大量的熱量,引起爆炸事故;危險特點:

(2)反應物料具有燃爆危險性;

(3)硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物(尤其是不飽和有機化

合物)接觸能引起燃燒或爆炸

(4)硝化產物、副產物具有爆炸危險性。

典型工藝:

(1)直接硝化法

丙三醇與混酸反應制備硝酸甘油;苯或取代苯硝化制備硝基苯類;蔥醍硝化制備1—

硝基蔥醍;甲苯硝化生產三硝基甲苯(TNT);丙烷等烷燒與硝酸通過氣相反應制備硝基烷

煌等。

(2)間接硝化法

苯酚采用磺?;娜〈趸苽淇辔端幔═NP)等。

(3)亞硝化法

2—蔡酚與亞硝酸鹽反應制備1—亞硝基一2一蔡酚;

二苯胺與亞硝酸鈉和硫酸水溶液反應制備對亞硝基二苯胺等。

重點監(jiān)控單元:硝化反應釜、分離單元

重點監(jiān)控工藝參數:

硝化反應釜內溫度、攪拌速率;硝化劑流量;冷卻水流量;pH值;硝化產物中雜質

含量;精鏘分離系統溫度;塔釜雜質含量等。

安全控制的基本要求:

反應釜溫度的報警和聯鎖;自動進料控制和聯鎖;緊急冷卻系統;攪拌的穩(wěn)定控制和

聯鎖系統;分離系統溫度控制與聯鎖;塔釜雜質監(jiān)控系統;安全泄放系統等。

宜采用的控制方式

將硝化反應釜內溫度與釜內攪拌、硝化劑流量、硝化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯

鎖關系,在硝化反應釜處設立緊急停車系統,當硝化反應釜內溫度超標或攪拌系統發(fā)生故

障,能自動報警并自動停止加料。分離系統溫度與加熱、冷卻形成聯鎖,溫度超標時,能

停止加熱并緊急冷卻。

硝化反應系統應設有泄爆管和緊急排放系統。

3.氟化工藝

工藝簡介:

氟化是分子中引入氟原子的反應,涉及氟化反應的工藝過程為氟化工藝。屬于強放熱

反應,放出大量的熱可使反應物分子結構遭到破壞,甚至著火爆炸。氟化劑通常為氟氣、

鹵族氟化物、惰性元素氟化物、高價金屬氟化物、氟化氫、氟化鉀等。

反應類型:放熱反應

危險特點:

(1)反應物料具有燃爆危險性;

(2)氟化反應為強放熱反應,不及時排除反應熱量,易導致超溫超壓,引發(fā)設備爆

炸事故;

(3)多數氟化劑具有強腐蝕性、劇毒,在生產、貯存、運輸、使用等過程中,容易

因泄漏、操作不當、誤接觸以及其他意外而造成危險。

典型工藝:

(1)直接氟化

黃磷氟化制備五氟化磷等。

(2)金屬氟化物或氟化氫氣體氟化

SbF3、AgF2、CoF3等金屬氟億物與燃反應制備氟化燃;

氟化氫氣體與氫氧化鋁反應制備氟化鋁等。

(3)置換氟化

三氯甲烷氟化制備二氟一氯甲烷;

四氯啥咤與氟化鈉制備2,4,6—三氟一5一氟喀嚏等。

(4)其他氟化物的制備

濃硫酸與氟化鈣(螢石)制備無水氟化氫等。

重點監(jiān)控單元:氟化劑儲運單元

重點監(jiān)控工藝參數:

氟化反應釜內溫度、壓力;氟化反應釜內攪拌速率;氟化物流量;助劑流量;反應物

的配料比;氟化物濃度。

安全控制的基本要求:

反應釜內溫度和壓力與反應進料、緊急冷卻系統的報警和聯鎖;攪拌的穩(wěn)定控制系統;

安全泄放系統;可燃

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