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綜合質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)(時(shí)間:75分鐘滿分:100分)一、選擇題(本題共14小題,每題3分,共42分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。)1.2024年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了在“點(diǎn)擊化學(xué)”領(lǐng)域做出貢獻(xiàn)的科學(xué)家。一種“點(diǎn)擊化學(xué)”試劑XYZ2W3是由四種短周期主族元素組成,其中X、Z、W的原子序數(shù)依次遞減,三者基態(tài)原子核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)相同,Y的原子序數(shù)是Z的兩倍。下列說(shuō)法正確的是(C)A.簡(jiǎn)潔氫化物的分子極性:Y>ZB.電負(fù)性和第一電離能均有Z>WC.同周期元素形成的簡(jiǎn)潔氫化物中X穩(wěn)定性最強(qiáng)D.同周期主族元素基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)少于Y的有2種解析:X、Z、W的原子序數(shù)依次遞減且核外電子的空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)數(shù)相同,即占有的原子軌道數(shù)相同,X、Z、W分別為F、O、N,占據(jù)5個(gè)原子軌道,Y的原子序數(shù)是Z的兩倍,Y為S。因?yàn)镺原子的電負(fù)性大于S原子,所以極性H2O>H2S,A錯(cuò)誤;電負(fù)性:O>N,但是N原子的p層為半滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能大于O,B錯(cuò)誤;其次周期元素中,F(xiàn)的非金屬性最大,所以在其次周期中,F(xiàn)的氫化物最穩(wěn)定,C正確;Y為S,基態(tài)原子電子排布為1s22s22p63s23p4,未成對(duì)電子為2,在第三周期中,比它未成對(duì)電子數(shù)少的有Na、Al、Cl3種,D錯(cuò)誤。故選C。2.下列晶體變成液態(tài)的過(guò)程中破壞的作用力與其他不同的是(A)A.食鹽 B.冰醋酸C.蔗糖 D.干冰解析:食鹽即NaCl形成離子晶體,其變?yōu)橐后w即熔化過(guò)程中克服離子鍵,冰醋酸、蔗糖和干冰均形成分子晶體,其變?yōu)橐后w即熔化過(guò)程中均克服分子間作用力即范德華力,故答案為A。3.“結(jié)構(gòu)確定性質(zhì)”是化學(xué)學(xué)科的核心觀念。下列有關(guān)性質(zhì)的比較正確的是(A)A.在水中的溶解度:戊醇<乙醇B.熔點(diǎn):MgO<CaOC.硬度:金剛石<碳化硅<硅D.第一電離能:Cl<P<S解析:戊醇的烴基比乙醇的大,烴基是憎水基,所以戊醇溶解度比乙醇的低,故A正確;MgO和CaO都是離子晶體,都含有O2-,由于Ca2+的半徑大于Mg2+,所以CaO的晶格能小于MgO的晶格能,則熔點(diǎn):MgO>CaO,故B錯(cuò)誤;原子半徑Si>C,三者都為共價(jià)晶體,原子半徑越大,共價(jià)鍵的鍵能越小,則硬度越小,即硬度大小依次是金剛石>碳化硅>硅,故C錯(cuò)誤;同周期隨原子序數(shù)增大,元素第一電離能呈增大趨勢(shì),P元素原子3p能級(jí)為半滿穩(wěn)定狀態(tài),能量較低,第一電離能高于同周期相鄰元素,故第一電離能:Cl>P>S,故D錯(cuò)誤。故選A。4.(2024·遼寧卷,9改編)某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能,其陰離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Y原子價(jià)電子數(shù)是Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)A.W與X的化合物不肯定為極性分子B.第一電離能Z>X>YC.Q的氧化物是兩性氧化物D.該陰離子中含有配位鍵解析:W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W形成1條單鍵且核電荷數(shù)最小,W為H,X形成4條鍵,核電荷數(shù)大于H,且小于其他三種元素,X為C,Y形成2條單鍵,核電荷數(shù)大于C,Y為O,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Z為F,Y原子價(jià)電子數(shù)為Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍,Q為Al。W與X的化合物不肯定為極性分子,A正確;同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),則第一電離能F>O>C,B錯(cuò)誤;Q為Al,Al2O3為兩性氧化物,C正確;該陰離子中L與Q之間形成配位鍵,D正確。故選B。5.X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,其有關(guān)性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息如下:元素XYZM性質(zhì)或結(jié)構(gòu)信息原子核外有三個(gè)能級(jí),每個(gè)能級(jí)含有的電子數(shù)都相等原子核外有兩個(gè)電子層,最外層有3個(gè)未成對(duì)電子氫化物為二元弱酸基態(tài)原子核外價(jià)電子排布式為3d64s2下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)A.X元素與Z元素的原子可構(gòu)成直線形分子B.Y元素氫化物的沸點(diǎn)肯定比X元素氫化物的沸點(diǎn)高C.Z元素的二價(jià)陰離子ZOeq\o\al(2-,4)是正四面體結(jié)構(gòu)D.將M的低價(jià)硝酸鹽溶解在足量稀硝酸中,有氣體產(chǎn)生解析:X、Y、Z、M為原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,X原子核外有三個(gè)能級(jí),每個(gè)能級(jí)含有的電子數(shù)相等,則X為C,Y原子核外有兩個(gè)電子層,最外層有3個(gè)未成對(duì)電子,則Y為N,Z的氧化物為二元弱酸,則Z為S,M基態(tài)原子核外電子排布式為3d64s2,則M為Fe。C和S元素可以形成CS2分子,CS2分子為直線形分子,A正確;C的氫化物有多種,其中含碳量較高的氫化物其沸點(diǎn)高于NH3,B錯(cuò)誤;硫酸根離子中中心原子S的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4+0=4,無(wú)孤電子對(duì),為正四面體結(jié)構(gòu),C正確;硝酸亞鐵能被稀硝酸氧化,硝酸被還原生成NO,D正確。故選B。6.下列說(shuō)法或圖示表達(dá)錯(cuò)誤的是(C)A.基態(tài)Zn2+價(jià)層電子的軌道表示式:B.ClOeq\o\al(-,4)的VSEPR模型與離子的空間結(jié)構(gòu)一樣C.NaOH的電子式:Naeq\o\al(·,·)eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)HD.在[Cd(NH3)4]2+中,NH3供應(yīng)孤對(duì)電子,Cd2+供應(yīng)空軌道解析:鋅原子失去2個(gè)電子形成鋅離子,基態(tài)Zn2+價(jià)層電子的軌道表示式:,A正確;ClOeq\o\al(-,4)的中心Cl原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+eq\f(7+1-4×2,2)=4,沒(méi)有孤電子對(duì),Cl原子采納sp3雜化,VSEPR模型與離子的空間結(jié)構(gòu)一樣,B正確;NaOH為離子化合物,電子式:Na+[eq\o\al(·,·)eq\o(O,\s\up6(··),\s\do4(··))eq\o\al(·,·)H]-,C錯(cuò)誤;在[Cd(NH3)4]2+中,NH3為配體供應(yīng)孤對(duì)電子,Cd2+中存在空軌道能供應(yīng)空軌道接受孤電子對(duì),D正確。故選C。7.(2024·遼寧卷,6)在光照下,螺呲喃發(fā)生開(kāi)、閉環(huán)轉(zhuǎn)換而變色,過(guò)程如下。下列關(guān)于開(kāi)、閉環(huán)螺呲喃說(shuō)法正確的是(B)A.均有手性 B.互為同分異構(gòu)體C.N原子雜化方式相同 D.閉環(huán)螺吡喃親水性更好解析:手性是碳原子上連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán),因此閉環(huán)螺吡喃含有手性碳原子如圖所示,,開(kāi)環(huán)螺吡喃不含手性碳原子,故A錯(cuò)誤;依據(jù)它們的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,分子式均為C19H19NO,它們結(jié)構(gòu)不同,因此互為同分異構(gòu)體,故B正確;閉環(huán)螺吡喃中N原子雜化方式為sp3,開(kāi)環(huán)螺吡喃中N原子雜化方式為sp2,故C錯(cuò)誤;開(kāi)環(huán)螺吡喃中氧原子顯負(fù)價(jià),電子云密度大,簡(jiǎn)潔與水分子形成分子間氫鍵,水溶性增大,因此開(kāi)環(huán)螺吡喃親水性更好,故D錯(cuò)誤。故選B。8.陰離子POeq\o\al(3-,4)和二脲基分子能通過(guò)一種弱相互作用形成超分子陰離子協(xié)作物,如下圖所示(圖中省略陰離子協(xié)作物中部分原子)。下列關(guān)于該陰離子協(xié)作物的說(shuō)法正確的是(B)A.其中基態(tài)原子中未成對(duì)電子數(shù)最多的元素只有一種B.二脲基分子中N—H的H和POeq\o\al(3-,4)離子的O形成氫鍵C.所含元素原子的雜化軌道類(lèi)型只有一種D.其中基態(tài)原子的第一電離能最大的元素為O解析:該陰離子協(xié)作物中含有H、C、N、O、P共5種元素,其對(duì)應(yīng)基態(tài)原子中未成對(duì)電子數(shù)依次是1、2、3、2、3,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;N、O元素的電負(fù)性較大,N—H鍵中共用電子對(duì)偏向N原子,使得H原子帶正電性(eq\o(δ,\s\up6(+))),因此二脲基分子中N—H的H和POeq\o\al(3-,4)離子的O形成氫鍵,故B項(xiàng)正確;該陰離子協(xié)作物中,苯環(huán)上的C以及形成雙鍵的C、N原子為sp2雜化,形成單鍵的N原子為sp3雜化,P原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+eq\f(5+3-4×2,2)=4,因此P原子為sp3雜化,故C項(xiàng)錯(cuò)誤;同周期元素對(duì)應(yīng)基態(tài)原子從左至右的第一電離能有漸漸增大的趨勢(shì),但N原子的2p軌道半充溢,相對(duì)較穩(wěn)定,更難失去電子,因此第一電離能:N>O>C,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選B。9.X、Y、Z、W、Q是原子序數(shù)依次增大且不超過(guò)20的主族元素。X是地殼中含量最多的元素,Y基態(tài)原子核外s能級(jí)和p能級(jí)電子數(shù)相等,Z與X同主族,Q的焰色試驗(yàn)呈紫色。下列說(shuō)法正確的是(A)A.簡(jiǎn)潔離子半徑:Z>X>YB.X的第一電離能比同周期的相鄰元素的大C.Z的簡(jiǎn)潔氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比W的強(qiáng)D.Q最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性比Y的弱解析:X、Y、Z、W、Q是原子序數(shù)依次增大且不超過(guò)20的主族元素。X是地殼中含量最多的元素,X為氧;Y的基態(tài)原子核外s能級(jí)和p能級(jí)電子數(shù)相等,Y為Mg;Z與X同主族,Z為S;Q焰色試驗(yàn)呈紫色,Q為K,則W為Cl。由分析可知,X為O,Y為Mg,Z為S;電子層數(shù)越多,簡(jiǎn)潔離子的半徑越大;電子層數(shù)相同時(shí),核電荷數(shù)越大,簡(jiǎn)潔離子的半徑越?。还屎?jiǎn)潔離子半徑;S2->O2->Mg2+,A正確;由分析可知,X為O;同一周期,從左到右,隨著原子序數(shù)變大,元素的第一電離能變大,N的2p軌道為半充溢穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能大于同周期相鄰元素,故N、O的第一電離能大?。篘>O;而不是氧的第一電離能比同周期的相鄰元素的大,B錯(cuò)誤;由分析可知,Z為S,W為Cl;元素的非金屬性越強(qiáng),其簡(jiǎn)潔氫化物穩(wěn)定性越強(qiáng),非金屬性:Cl>S,則S的簡(jiǎn)潔氣態(tài)氫化物的熱穩(wěn)定性比Cl的弱,C錯(cuò)誤;由分析可知,Y為Mg,Q為K;元素金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng);金屬性:K>Mg,K最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性比Mg的強(qiáng),D錯(cuò)誤。故選A。10.我國(guó)科學(xué)家合成了一種深紫外非線性光學(xué)晶體新材料ABPF,晶體中陰離子為[M11XY19Z3]3-。元素M、X、Y、Z均為短周期元素,M、Y與Z同周期,M的最外層電子數(shù)比次外層電子數(shù)多1,Z為電負(fù)性最強(qiáng)的元素,Y是地殼中含量最高的元素,X的3p軌道有3個(gè)電子。下列說(shuō)法中不正確的是(D)A.電負(fù)性:Y>XB.簡(jiǎn)潔離子半徑:Y>ZC.簡(jiǎn)潔氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:X<ZD.M最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物能與鹽酸反應(yīng)解析:元素M、X、Y、Z均為短周期元素,M的最外層電子數(shù)比次外層電子數(shù)多1,說(shuō)明M是B;Z為電負(fù)性最強(qiáng)的元素,說(shuō)明Z是F;Y是地殼中含量最高的元素,說(shuō)明Y是O;X的3p軌道有3個(gè)電子,說(shuō)明X是P,據(jù)此進(jìn)行分析。電負(fù)性O(shè)>P,故Y>X,A正確;電子層數(shù)相同,核電核數(shù)越大,半徑越小,故O2->F-,即Y>Z,B正確;非金屬性F>P,則簡(jiǎn)潔氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性Z>X,C正確;M最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物為硼酸,硼酸不與鹽酸反應(yīng),D錯(cuò)誤。故選D。11.大多數(shù)離子液體含有體積很大的陰、陽(yáng)離子(如圖所示)。其中X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期非金屬元素,X、Z同主族。下列說(shuō)法正確的是(A)A.原子半徑:Z>X>YB.氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:Z>X>YC.Z的氯化物的分子式肯定為ZCl3D.此陰離子中Y、Z均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)解析:X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期非金屬元素,X、Z同主族,由結(jié)構(gòu)可知X可形成3個(gè)共價(jià)鍵,則X為N、Z為P,Y形成1個(gè)共價(jià)鍵,結(jié)合原子序數(shù)可知Y為F。原子半徑:P>N>F即Z>X>Y,A正確;氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性:HF>NH3>PH3,即Y>X>Z,B錯(cuò)誤;Z的氯化物的分子式可以為ZCl3或ZCl5,C錯(cuò)誤;此陰離子中Y有2個(gè)不滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),Z滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D錯(cuò)誤。故選A。12.下列說(shuō)法正確的是(C)A.HCl和Cl2分子中均含有s-pσ鍵B.NH3和NHeq\o\al(+,4)的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)均一樣C.熔點(diǎn):金剛石>碳化硅>晶體硅D.酸性:CH3COOH>CHCl2COOH>CCl3COOH解析:氯氣分子中含有p-pσ鍵,不含有s-pσ鍵,故A錯(cuò)誤;氨分子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1,VSEPR模型為四面體形、空間結(jié)構(gòu)為三角錐形,銨根離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,VSEPR模型為四面體形、空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,所以氨分子和銨根離子的空間結(jié)構(gòu)不同,故B錯(cuò)誤;共價(jià)晶體的熔點(diǎn)大小取決于共價(jià)鍵的強(qiáng)弱,共價(jià)鍵越強(qiáng),晶體的熔點(diǎn)越高,金剛石、碳化硅、晶體硅都為共價(jià)晶體,晶體中成鍵原子形成共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)的大小依次為Si—Si>C—Si>C—C,鍵能大小依次為C—C>C—Si>Si—Si,共價(jià)鍵的強(qiáng)弱依次為C—C>C—Si>Si—Si,所以晶體的熔點(diǎn)大小依次為金剛石>碳化硅>晶體硅,故C正確;氯元素的電負(fù)性大,吸電子的實(shí)力強(qiáng),羧酸分子中烴基上氯原子數(shù)目越多,吸電子實(shí)力越強(qiáng),羧基中氫氧鍵的活性越強(qiáng),越簡(jiǎn)潔電離出氫離子,羧酸的酸性更強(qiáng),則羧酸的酸性強(qiáng)弱依次為CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH,故D錯(cuò)誤。故選C。13.冠醚是由多個(gè)二元醇分子之間脫水形成的環(huán)狀化合物。18-冠-6可用作相轉(zhuǎn)移催化劑,其與K+形成的螯合離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(B)A.該螯合離子中碳與氧原子具有相同的雜化類(lèi)型B.該螯合離子中全部非氫原子可以位于同一平面C.該螯合離子中極性鍵與非極性鍵的個(gè)數(shù)比為71D.與二甲醚(CH3OCH3)相比,該螯合離子中“C—O—C”鍵角更大解析:該螯合離子中碳與氧原子都為sp3,具有相同的雜化類(lèi)型,A正確;該螯合離子中碳原子為飽和碳原子,鏈接的氧原子和碳原子不在同一平面,B錯(cuò)誤;該螯合離子中極性鍵為24個(gè)C—H、12個(gè)C—O和6個(gè)配位鍵,共42個(gè)極性鍵,非極性鍵為6個(gè)C—C鍵,個(gè)數(shù)比為71,C正確;與二甲醚(CH3OCH3)相比,該螯合離子中O的孤對(duì)電子數(shù)從2對(duì)變成1對(duì),排斥作用減小,“C—O—C”鍵角更大,D正確。故選B。14.W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是X次外層電子數(shù)的3倍,上述四種元素與鋰組成的鹽是一種新型電池的電解質(zhì),其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(B)A.四種元素中W的原子序數(shù)最大B.元素的非金屬性強(qiáng)弱依次:W>Y>X>ZC.圖中陰離子中全部原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.Y、Z兩元素組成的分子可能為非極性分子也可能為極性分子解析:W、X、Y、Z是同周期主族元素,Y的最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍,Y是O元素;W形成1個(gè)共價(jià)鍵,W是F元素;X能形成4個(gè)共價(jià)鍵,其中1個(gè)是配位鍵,X是B元素;Z形成4個(gè)共價(jià)鍵,Z是C元素。四種元素中F的原子序數(shù)最大,故A正確;同周期元素從左到右元素的非金屬性增加,非金屬性強(qiáng)弱依次為F>O>C>B,故B錯(cuò)誤;依據(jù)圖示,陰離子中全部原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C正確;C、O兩元素組成的CO分子為極性分子,CO2分子為非極性分子,故D正確。故選B。二、非選擇題(本題包括4小題,共58分)15.鎳銅合金是由60%鎳、33%銅、7%鐵三種金屬組成的合金材料。鎳銅合金有較好的室溫力學(xué)性能和高溫強(qiáng)度,耐蝕性強(qiáng),耐磨性好,簡(jiǎn)潔加工,可作為航空發(fā)動(dòng)機(jī)的結(jié)構(gòu)材料。依據(jù)所學(xué)學(xué)問(wèn),回答下列問(wèn)題:(1)銅元素的焰色試驗(yàn)呈綠色,下列三種波長(zhǎng)為橙、黃、綠色對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng),則綠色對(duì)應(yīng)的輻射波長(zhǎng)為A(填標(biāo)號(hào))。A.577~492nm B.597~577nmC.622~597nm(2)基態(tài)Cu2+的價(jià)電子排布式為3d9。(3)乙酰丙酮(結(jié)構(gòu)如圖)中C原子的雜化軌道類(lèi)型有sp2和sp3,乙酰丙酮中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為71。(4)Cu與Fe的其次電離能分別為I2(Cu)=1958kJ·mol-1,I2(Fe)=1561kJ·mol-1,I2(Cu)大于I2(Fe)的主要緣由是基態(tài)銅原子失去1個(gè)電子后,形成了3d10全充溢的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子。(5)已知Cu2O的立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①已知a、b的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2))),則d的坐標(biāo)參數(shù)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(1,4)))。②晶胞邊長(zhǎng)為cpm,該晶體的密度為eq\f(2.88×1032,NAc3)g·cm-3。(列計(jì)算式,設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值)解析:(1)橙色、黃色、綠色對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)分別為622~597nm、597~577nm、577~492nm,故選A。(2)銅元素的原子序數(shù)為29,基態(tài)銅離子的價(jià)電子排布式3d9。(3)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,乙酰丙酮分子中單鍵碳原子的雜化方式為sp3雜化、雙鍵碳原子的雜化方式為sp2雜化,有機(jī)物分子中單鍵均為σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,則乙酰丙酮分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為142=71。(4)銅元素的原子序數(shù)為29,基態(tài)原子的價(jià)電子排布為3d104s1,失去1個(gè)電子后形成了3d10全充溢的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子,而鐵元素的原子序數(shù)為26,基態(tài)原子價(jià)電子排布為3d64s2,失去兩個(gè)電子后形成了3d6的結(jié)構(gòu),較易失去1個(gè)電子形成3d5的半充溢結(jié)構(gòu),所以銅元素的其次電離能大于鐵元素的其次電離能,故答案為:基態(tài)銅原子失去1個(gè)電子后,形成了3d10全充溢的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),較難再失去1個(gè)電子。(5)①由位于頂點(diǎn)的a原子、體心的b原子的坐標(biāo)參數(shù)依次為(0,0,0)、eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2)))可知,四面體的邊長(zhǎng)為1,則位于體對(duì)角線eq\f(1,4)處的d原子的坐標(biāo)參數(shù)為eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(1,4))),故答案為:eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4),\f(3,4),\f(1,4)));②由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的黑球?yàn)?×eq\f(1,8)+1=2,位于體內(nèi)的白球?yàn)?,由氧化亞銅的化學(xué)式可知,黑球代表氧離子、白球代表亞銅離子,設(shè)晶體的密度為dg·cm-3,由晶胞的質(zhì)量公式可得:eq\f(2×144,NA)=10-30c3d,解得d=eq\f(2.88×1032,NAc3)。16.(2024·全國(guó)甲卷,35)將酞菁—鈷鈦菁—三氯化鋁復(fù)合嵌接在碳納米管上,制得一種高效催化還原二氧化碳的催化劑?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)圖1所示的幾種碳單質(zhì),它們互為_(kāi)同素異形體__,其中屬于原子晶體的是_金剛石__,C60間的作用力是_范德華力__。(2)酞菁和鈷酞菁的分子結(jié)構(gòu)如圖2所示。酞菁分子中全部原子共平面,其中p軌道能供應(yīng)一對(duì)電子的N原子是_③__(填圖2酞菁中N原子的標(biāo)號(hào))。鈷酞菁分子中,鈷離子的化合價(jià)為_(kāi)+2__,氮原子供應(yīng)孤對(duì)電子與鈷離子形成_配位__鍵。(3)氣態(tài)AlCl3通常以二聚體Al2Cl6的形式存在,其空間結(jié)構(gòu)如圖3a所示,二聚體中Al的軌道雜化類(lèi)型為_(kāi)sp3__。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃,遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃,由此可以推斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為_(kāi)離子__鍵。AlF3結(jié)構(gòu)屬立方晶系,晶胞如圖3b所示,F(xiàn)-的配位數(shù)為_(kāi)2__。若晶胞參數(shù)為apm,晶體密度ρ=eq\f(84×1030,NA·a3)g·cm-3(列出計(jì)算式,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。解析:(1)同一元素形成的不同單質(zhì)之間互為同素異形體。圖1所示的幾種碳單質(zhì),它們的組成元素均為碳元素,因此,它們互為同素異形體;其中金剛石屬于原子晶體,石墨屬于混合型晶體,C60屬于分子晶體,碳納米管不屬于原子晶體;C60間的作用力是范德華力。(2)已知酞菁分子中全部原子共平面,則其分子中全部的C原子和全部的N原子均為sp2雜化,且分子中存在大π鍵,其中標(biāo)號(hào)為①和②的N原子均有一對(duì)電子占據(jù)了一個(gè)sp2雜化軌道,其p軌道只能供應(yīng)1個(gè)電子參加形成大π鍵,標(biāo)號(hào)為③的N原子的p軌道能供應(yīng)一對(duì)電子參加形成大π鍵,因此標(biāo)號(hào)為③的N原子形成的N—H鍵易斷裂從而電離出H+;鈷酞菁分子中,失去了2個(gè)H+的酞菁離子與鈷離子通過(guò)配位鍵結(jié)合成分子,因此,鈷離子的化合價(jià)為+2,氮原子供應(yīng)孤對(duì)電子與鈷離子形成配位鍵。(3)由Al2Cl6的空間結(jié)構(gòu)結(jié)合相關(guān)元素的原子結(jié)構(gòu)可知,Al原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,其與其四周的4個(gè)氯原子形成四面體結(jié)構(gòu),因此,二聚體中Al的軌道雜化類(lèi)型為sp3。AlF3的熔點(diǎn)為1090℃,遠(yuǎn)高于AlCl3的192℃,由于F的電負(fù)性最大,其吸引電子的實(shí)力最強(qiáng),因此,可以推斷鋁氟之間的化學(xué)鍵為離子鍵。由AlF3的晶胞結(jié)構(gòu)可知,其中含白球的個(gè)數(shù)為12×eq\f(1,4)=3,黑球的個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,8)=1,則白球?yàn)镕-,距F-最近且等距的Al3+有2個(gè),則F-的配位數(shù)為2。若晶胞參數(shù)為apm,則晶胞的體積為(apm)3=a3×10-30cm3,晶胞的質(zhì)量為eq\f(84,NA)g,則其晶體密度ρ=eq\f(84×1030,NA·a3)g·cm-3。17.探討壓電材料對(duì)于自動(dòng)化技術(shù)具有重要意義。一種有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)合壓電材料TMCM-MnCl3的單斜晶體結(jié)構(gòu)沿晶軸方向投影如圖所示(H原子未畫(huà)出),晶胞內(nèi)總共含有84個(gè)原子。晶胞參數(shù)為a≠b≠c,α=γ=90°,β=94.838°?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)基態(tài)Mn原子的價(jià)電子軌道表示式為。在元素周期表中位置為第四周期第ⅦB族。(2)1molTMCM-MnCl3晶胞中含有Cl原子16mol,含有sp3雜化的中心原子32mol;該晶體中供應(yīng)電子對(duì)形成配位鍵的原子是Cl、N。(3)TMCM性質(zhì)活潑,肯定條件下可分解生成三甲胺[N(CH3)3],N(CH3)3中N原子的價(jià)層電子對(duì)構(gòu)型為(正)四面體(形);NCl3的沸點(diǎn)高于N(CH3)3,主要緣由是二者均為分子晶體,NCl3相對(duì)分子質(zhì)量更大。解析:(1)基態(tài)Mn原子的電子排布式為1s22s22p63s23p63d54s2,價(jià)電子軌道表示式為,在周期表中的位置為第四周期第ⅦB族。(2)依據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖,Cl原子棱上有24個(gè),面心有8個(gè),里面有6個(gè),總個(gè)數(shù)為8×eq\f(1,2)+24×eq\f(1,4)+6=16個(gè);該晶體中,有機(jī)單元結(jié)構(gòu)中C原子全部形成4個(gè)共價(jià)鍵,雜化類(lèi)型是sp3,而N原子也形成4個(gè)鍵,其雜化類(lèi)型也是sp3,無(wú)機(jī)結(jié)構(gòu)中的Cl原子雜化類(lèi)型也是sp3,因此晶胞中含有sp3雜化的中心原子為32mol,Cl、N含有孤電子對(duì),供應(yīng)電子對(duì)形成配位鍵。(3)N(CH3)3中N價(jià)層電子對(duì)為4,構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu);NCl3相對(duì)分子質(zhì)量較大,所以沸點(diǎn)較高。18.鍺及其化合物廣泛用于半導(dǎo)體、催化劑、光伏、制藥工業(yè)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)鍺的基態(tài)原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)硅、鍺、鉛的氯化物的熔點(diǎn)如下表:物質(zhì)SiCl4GeCl4PbCl4熔點(diǎn)(℃)-70約-50-15①GeCl4的分子空間構(gòu)型為正四面體。②熔點(diǎn)SiCl4<GeCl4<PbCl4的緣由是硅、鍺、鉛的氯化物均為分子晶體

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