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文檔簡介
耗堿耗氯產(chǎn)品介紹一、氯乙酸產(chǎn)品性質(zhì):
氯乙酸又名一氯醋酸,分子式C2H3ClO2,其是雙官能團(tuán)化合物,為無色或淡黃色結(jié)晶,有刺激性氣味,沸點(diǎn)(760mmHg)-188℃,折射率1.4330(60℃),熔點(diǎn):61~63℃,有腐蝕性,水溶液呈酸性反應(yīng)。氯乙酸易潮解,易溶于水、醇、苯、氯仿和醚等。在25℃水100g時(shí)溶解度為510g,在100g甲醇中溶解度為350g。氯乙酸有刺激性臭味,為二級酸性腐蝕物品,大鼠經(jīng)口LD50為76mg/Hg,豚鼠經(jīng)口LD為80mg/Hg。應(yīng)用領(lǐng)域:
氯乙酸在農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料、日化、表面活性劑、化學(xué)試劑以及造紙化學(xué)品、油田化學(xué)、紡織助劑橡膠助劑、電鍍、香料香精等方面具有廣泛的應(yīng)用。
全球氯乙酸主要用于生產(chǎn)羧甲基纖維素(CMC)、PVC熱穩(wěn)定劑巰基乙酸、2,4-氯苯氧基乙酸(2,4-D)等。我國氯乙酸的主要消費(fèi)領(lǐng)域是農(nóng)藥、農(nóng)藥工業(yè),氯乙酸可以合成20余種常用的殺蟲、除草和植物生產(chǎn)調(diào)節(jié)劑,其中消耗氯乙酸量最大的品種為全球范圍內(nèi)使用的主流除草劑草甘磷。消耗定額:原料及動(dòng)力主要消耗(以1噸氯乙酸計(jì))名稱規(guī)格消耗量醋酸
醋酐
液氯≥98%
≥98%
≥99.5%0.597t
0.069t
0.809t水-125t電-320kW.h汽-2.1t生產(chǎn)企業(yè):
目前中國和西歐已經(jīng)成為全球最主要的氯乙酸生產(chǎn)地區(qū)和國家。國內(nèi)主要氯乙酸生產(chǎn)企業(yè)有阿克蘇諾貝爾氯乙酸化工(泰興)有限公司、江蘇無錫格林艾普化工股份有限公司、河南開封東大化工集團(tuán)有限公司、河北省石家莊合成化工廠、山東華陽集團(tuán)、大連朗迪森化學(xué)有限公司等。
行業(yè)現(xiàn)狀:
我國氯乙酸生產(chǎn)起步較晚,直到20世紀(jì)80年代中期,隨著我國石油工業(yè)的發(fā)展,鉆井用助劑羧甲基纖維素用量大幅度上升,我國氯乙酸的生產(chǎn)才開始得到發(fā)展。90年代初我國農(nóng)藥除草劑的迅猛發(fā)展,又一次刺激了氯乙酸工業(yè)的發(fā)展,在此間我國相繼建設(shè)了多套氯乙酸生產(chǎn)裝置。1991年7月,江蘇東臺市有機(jī)合成化工廠采用乙酸酐作催化劑的500噸/年氯乙酸生產(chǎn)裝置建成投產(chǎn),開創(chuàng)了我國乙酸氯化法生產(chǎn)氯乙酸的先例。1999年國內(nèi)首套乙酸酐催化法大型氯乙酸生產(chǎn)裝置在江蘇無錫格林艾普化工股份有限公司建成投產(chǎn),生產(chǎn)能力達(dá)到5000噸/年,2004年已經(jīng)擴(kuò)產(chǎn)到2.5萬噸/年,產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)達(dá)到97.5%~99.5%。1999年12月,江蘇泰興市與世界最大規(guī)模的氯乙酸生產(chǎn)企業(yè)荷蘭阿克蘇諾貝爾公司簽署合同,在泰興經(jīng)濟(jì)開發(fā)區(qū)獨(dú)資建設(shè)年產(chǎn)2.5萬噸級氯乙酸生產(chǎn)裝置,該項(xiàng)目已經(jīng)于2002年6月建成投產(chǎn),產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)可以達(dá)到99.9%。這些裝置投產(chǎn)后,極大地促進(jìn)了我國氯乙酸工業(yè)的發(fā)展。
近年來全球氯乙酸生產(chǎn)與消費(fèi)基本保持平衡,西歐快速需求增長在不斷放緩,日本國內(nèi)需求依然延續(xù)前幾年的低迷,大洋洲和中東歐需求保持穩(wěn)定增長的態(tài)勢,中南美洲需求增長較快,美國自2001年以來國內(nèi)需求增長較快,目前中國和西歐已經(jīng)成為全球最主要的氯乙酸生產(chǎn)地區(qū)和國家,除中國外全球生產(chǎn)日趨集中,主要是AkzoNobel公司、Clariant公司、DowChemicals公司等控制全球氯乙酸生產(chǎn)、供應(yīng)與貿(mào)易,目前西歐是全球氯乙酸主要出口地區(qū),另外日本、中國也有一定數(shù)量的出口;而美國、東歐和中南美洲成為全球氯乙酸重要的進(jìn)口地區(qū)。
有業(yè)內(nèi)人士指出,目前我國已成為全球氯乙酸主要生產(chǎn)與消費(fèi)國,氯乙酸裝置規(guī)模、產(chǎn)能和技術(shù)水平取得長足進(jìn)展,但是與國外發(fā)達(dá)國家和地區(qū)相比,與國內(nèi)精細(xì)化工發(fā)展要求相比仍存在較大差距,行業(yè)矛盾的存在也是客觀現(xiàn)象。
二、環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品性質(zhì):
環(huán)氧氯丙烷別名為“3-氯-1,2-環(huán)氧丙烷”。純品為無色油狀液體,易揮發(fā),具有類似醚和氯仿的氣味。相對密度1.1807,沸點(diǎn)116.2℃,凝固點(diǎn)-57.2℃。常溫能溶于水、乙醚、醇類、四氯化碳及苯,有毒。空氣中最大允許濃度為5×10-6。
應(yīng)用領(lǐng)域:
環(huán)氧氯丙烷是一種重要的有機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品,用途十分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強(qiáng)、耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強(qiáng)度高以及介質(zhì)電性能優(yōu)異等特點(diǎn),在涂料、膠粘劑、增強(qiáng)材料、澆鑄材料和電子層制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。目前,工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。
生產(chǎn)方法:
環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法有兩種。一是丙烯高溫氯化法,以丙烯為原料,經(jīng)高溫氯化得3-氯丙烯,次氯酸化反應(yīng)生成二氯丙醇,加堿(燒堿或石灰乳)環(huán)化而制得。第二種方法是醋酸丙烯酯法,丙烯在催化劑、醋酸存在下氧化生成醋酸丙烯酯,水解生成丙烯醇,經(jīng)氯化生成二氯丙醇,皂化得環(huán)氧氯丙烷,精餾分離除去重組分得產(chǎn)品。
消耗定額:(kg/t)原料名稱國內(nèi)技術(shù)引進(jìn)技術(shù)醋酸丙烯酯法丙烯(95%)1000~1100720620氯氣(99%)16002200920純堿(95%)800~1000--燒堿(42%)700~10001130(消石灰)-氧氣--276(㎡)
生產(chǎn)企業(yè):
沈陽化工、岳華總廠環(huán)氧樹脂廠、無錫樹脂廠、齊魯石化總公司氯堿廠、渤?;ぜ瘓F(tuán)天津化工廠、山東省東營市化工廠。
行業(yè)現(xiàn)狀:
目前,世界環(huán)氧氯丙烷的總消費(fèi)量約為120萬噸/年,產(chǎn)品主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠以及縮水甘油醚等,其中環(huán)氧樹脂的消費(fèi)量約占消費(fèi)量的75%。
環(huán)氧氯丙烷主要出口國為日本和美國,主要進(jìn)口車為亞洲和東歐,預(yù)計(jì)今后幾年環(huán)氧氯丙烷的需求量將以年均約5%~6%的速度增長。三、甲烷氯化物產(chǎn)品性質(zhì):
甲烷氯化物包括一氯甲烷(氯甲烷)、二氯甲烷、三氯甲烷(也稱氯仿)、四氯化碳四種產(chǎn)品的總稱,簡稱CMS,是有機(jī)產(chǎn)品中僅次于氯乙烯的大宗氯系產(chǎn)品,為重要的化工原料和有機(jī)溶劑。
氯氣和甲烷的不同比例決定一氯到四氯的生產(chǎn)比例,當(dāng)氯氣和甲烷的克分子比為0.8:1時(shí),一氯甲烷生成最多;當(dāng)氯氣和甲烷的克分子比為2.6:1時(shí),主要生成三氯甲烷;當(dāng)氯氣和甲烷的克分子比為3.6-3.8:1時(shí),主要生成四氯化碳。
應(yīng)用領(lǐng)域:
一氯甲烷作為甲基氯硅烷的原料,85%以上用于有機(jī)硅生產(chǎn)(基本上是自產(chǎn)自用),也用于甲基纖維素等產(chǎn)品的生產(chǎn);二氯甲烷主要用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、替代CFC11用作聚氨酯發(fā)泡劑、替代苯和二甲苯用作粘結(jié)劑溶劑,也可用于金屬清洗和電子清洗行業(yè),近年來開始作為生產(chǎn)致冷劑HFC32的原料;三氯甲烷是優(yōu)良的有機(jī)溶劑,大部分用作生產(chǎn)HCFC-22和聚四氟乙烯的原料,三氯甲烷也是優(yōu)良的有機(jī)氯溶劑;四氯化碳主要用于生產(chǎn)HCFC-11/12和有機(jī)氯溶劑。
生產(chǎn)方法:
國外生產(chǎn)一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷主要采用甲醇法和甲烷法。生產(chǎn)四氯化碳采用的方法較多,有以乙醇或甲烷為原料深度氯化,二硫化碳氯化,C1~C3高溫氯化生產(chǎn)四氯化碳和四氯乙烯兩種產(chǎn)品。西德赫斯公司還開發(fā)了用烴類廢料及其綠化衍生物為原料,在高溫高壓下氯解反應(yīng)生成四氯化碳并副產(chǎn)氯化氫的技術(shù),反應(yīng)壓力為5Mpa,溫度為620℃。該法西歐目前有裝置在生產(chǎn)。意大利蒙特利爾公司采用的氯乙烯廢氣廢液高溫?zé)崧然ㄉa(chǎn)四氯化碳并聯(lián)產(chǎn)四氯乙烯工藝,反應(yīng)條件較為溫和,其反應(yīng)溫度為525℃~580℃,反應(yīng)壓力為0.07~0.082Mpa。該技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給我國上海氯堿,已正式投產(chǎn)使用。日本德山曹達(dá)公司開發(fā)的一種一氯甲烷低溫液相氯化法制取二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳技術(shù),具有產(chǎn)品質(zhì)量高,原材料消耗低,能耗少,運(yùn)轉(zhuǎn)周期長等優(yōu)點(diǎn)。
我國首套引進(jìn)裝置是浙江巨化在1993年引進(jìn)了一套甲醇法生產(chǎn)三氯甲烷、四氯化碳裝置,產(chǎn)品質(zhì)量和原材料消耗達(dá)到了國際先進(jìn)水下。江蘇梅蘭在20世紀(jì)90年代未期引進(jìn)技術(shù)和關(guān)鍵設(shè)備,采用甲醇法建設(shè)了一套30.8kt/a二氯甲烷、三氯甲烷生產(chǎn)裝置。四川鴻鶴采用的是天然氣熱氯化法(擁有自己的知識產(chǎn)權(quán))。瀘州北方擁有自主產(chǎn)權(quán)的甲醇法生產(chǎn)三氯甲烷、四氯化碳生產(chǎn)裝置。
消耗定額:
氯甲烷
(kg/t)原料及規(guī)格甲烷氯化法甲醇法天然氣640m3-氯氣2000~2200-甲醇-740氯化氫-850
二氯甲烷
(kg/t)原料及規(guī)格天然氣法氯甲烷法天然氣(含CH497%)1000m3-氯氣(100%)4000854液堿(100%)274221氯甲烷(98%)-246
三氯甲烷
(kg/t)原料名稱甲烷法甲醇法天然氣290m3-氯氣2540-1500燒堿~300-甲醇--400
四氯化碳
(kg/t)原料及規(guī)格甲烷氯化甲醇法天然氣(含CH498%)800m3-氯氣(95%)2600~29001650甲醇-400
生產(chǎn)企業(yè):
目前國內(nèi)除自貢鴻鶴化工保留了3萬噸/年的天然氣熱氯化法的生產(chǎn)設(shè)備外,其余企業(yè)均采用甲醇法生產(chǎn)甲烷氯化物,據(jù)了解,二氯甲烷和三氯甲烷的產(chǎn)品比例為30~60:40~70,2005年我國甲烷氯化物產(chǎn)能約66.2萬噸/年,產(chǎn)量為57.04萬噸。2007年甲烷氯化物裝置能力達(dá)到102.2萬噸/年,產(chǎn)量達(dá)到81.5萬噸,由此可見,甲烷氯化物行業(yè)正在20%的增長基數(shù)之上迅速向前邁進(jìn)。
我國甲烷氯化物主要企業(yè)有江蘇梅蘭化工股份有限公司、浙江巨化集團(tuán)、山東金嶺化工股票有限公司、中國昊華集團(tuán)西南分公司、山東東岳氟硅材料有限公司等。
行業(yè)現(xiàn)狀:
今年我國經(jīng)濟(jì)高速增長,甲烷氯化物下游行業(yè)發(fā)展迅速,再加之對二氯甲烷、三氯甲烷采取反傾銷措施,國內(nèi)甲烷氯化物行業(yè)迎來發(fā)展的黃金時(shí)期。2008年預(yù)計(jì)產(chǎn)能將達(dá)到118.2萬噸,產(chǎn)量也將超過90萬噸。
另外,隨著甲烷氯化物國內(nèi)市場需求的快速增長,國外公司競相加入,加劇了國內(nèi)市場的競爭。2000年我國甲烷氯化物進(jìn)口量為18.96萬噸,2004年達(dá)到30萬噸,2005年以來呈下降趨勢,2006年仍達(dá)到23萬噸,2007年全年進(jìn)口量也超過19萬噸左右。部分國外企業(yè)以加工貿(mào)易方式向我國大量出口甲烷氯化物,然后再從我國大量低價(jià)采購R22、R32、PTFE等產(chǎn)品,消耗了我國有限的氟資源,不利于國家資源的保護(hù)。但是在國內(nèi)由于甲烷氯化物產(chǎn)能的急速擴(kuò)張,產(chǎn)量已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出國內(nèi)市場需求,由于各地區(qū)擴(kuò)產(chǎn)產(chǎn)能不均勻,導(dǎo)致市場競爭日益激烈,國內(nèi)各主要生產(chǎn)廠家在主要消費(fèi)市場大打價(jià)格戰(zhàn),形成惡性循環(huán),日前國內(nèi)甲烷氯化物行業(yè)而言,尋求新的市場轉(zhuǎn)移國內(nèi)的供需矛盾才是以后工作的關(guān)鍵所在。
從近年來國內(nèi)甲烷氯化物市場價(jià)格趨勢來看,甲烷氯化物行業(yè)的利潤空間正在逐步縮小,國內(nèi)有關(guān)企業(yè)不要盲目新建甲烷氯化物裝置,建議在深入分析市場情況、原料供應(yīng)及技術(shù)來源等的基礎(chǔ)上,進(jìn)行細(xì)致的項(xiàng)目競爭能力分析,鼓勵(lì)與現(xiàn)有甲烷氯化物企業(yè)合資合作,達(dá)到優(yōu)勢互補(bǔ),資源共享,共同發(fā)展的目的,形成甲烷氯化物行業(yè)有序競爭的局面。四、三氯乙烯產(chǎn)品性質(zhì):
一種無色液體,氣味似氯仿。分子式為C2-H-Cl3。分子量是131.39。相對密度是1.4649(20/4℃)。熔點(diǎn)零下73℃,沸點(diǎn)86.7℃,自燃點(diǎn)420℃,蒸氣密度4.53,蒸氣壓13.33kPa(100mm,Hg32℃)。蒸氣與空氣形成混合物可燃限8.0%~10.5%。幾乎不溶于水;與乙醇、乙醚及氯仿混溶;溶于多種固定油和揮發(fā)性油。潮濕時(shí)遇光生成鹽酸。高濃度蒸氣在高溫下會(huì)燃燒。加熱分解,放出有毒氯化物。加熱至250~600℃,與鐵、銅、鋅、鋁接觸生成光氣。能與鋇、四氧化二氮、鋰、鎂、液態(tài)氧、臭氧、氫氧化鉀、硝酸鉀、鈉、氫氧化鈉、鈦發(fā)生劇烈反應(yīng)。
應(yīng)用領(lǐng)域:
工業(yè)上使用三氯乙烯的行業(yè)很多,可以用作金屬表面的去油污、干洗衣物、植物和礦物油的提取、制備藥物、有機(jī)合成以及溶解油脂、橡膠、樹脂和生物堿、蠟,也用作有機(jī)化工原料及農(nóng)藥、醫(yī)藥的原料。
生產(chǎn)方法:
主要有三種方法:一是乙炔法,以電石乙炔為原料,經(jīng)氯化生成四氯乙烷,再經(jīng)皂化而制得;二是乙烯直接氯化法,乙烯與氯加成生成1,2-二氯乙烷,再進(jìn)一步氯化生成三氯乙烯和四氯乙烯,經(jīng)蒸餾、氨中和、洗滌、干燥得產(chǎn)品;三是乙烯氧氯化法,乙烯與氯加成生成1,2-二氯乙烷,再與氯、氧進(jìn)行氧氯化反應(yīng),經(jīng)冷卻、水洗、干燥、精餾后分離得三氯乙烯及四氯乙烯。
消耗定額:
乙炔法
(kg/t)電石(發(fā)電量300L/kg)(或乙炔)766(192m3)氯氣1350
生產(chǎn)企業(yè):
國內(nèi)主要生產(chǎn)企業(yè)有吉林化學(xué)工業(yè)公司電石廠、錦化化工、內(nèi)蒙古三聯(lián)、鹽城市電化廠。行業(yè)現(xiàn)狀:
在我國傳統(tǒng)的三氯乙烯使用領(lǐng)域主要為電子,電鍍清洗行業(yè)以及農(nóng)藥和制藥中間體合成,按照海關(guān)對近年進(jìn)口三氯乙烯的統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,2002年以前國內(nèi)總使用量約為每年45000噸左右,進(jìn)口量約占60~70%左右。2002年突破后達(dá)32350噸,2003年之后隨著中化金株近代化工在制冷劑F-134A國產(chǎn)化領(lǐng)域的突破,三氯乙烯用于新型制冷劑的合成開始大力發(fā)展,國內(nèi)相繼建成金株化工5000噸/年裝置和江蘇金壇康泰化工18000噸/年裝置。2005年后又相繼建成山東東岳、浙江巨化、浙江百煉、常熟中昊、中化太倉、淄博華安、江蘇金雪等共九家F-134A生產(chǎn)裝置,國內(nèi)F-134A生產(chǎn)能力接近18萬噸/年,裝置總生產(chǎn)能力接近20萬噸。
進(jìn)口三氯乙烯隨之以多種貿(mào)易途徑進(jìn)入中國市場,對國內(nèi)三氯乙烯生產(chǎn)企業(yè)造成了巨大的沖擊。我們將俄羅斯和日本列入反傾銷國,但未列入反傾銷的美國、英國近幾年進(jìn)口量增加,擠占了國內(nèi)市場有限的市場份額。而國內(nèi)行業(yè)發(fā)展混亂、盲目發(fā)展、發(fā)展速度過快、惡性競爭、門檻過低,自律與他律都沒有發(fā)揮作用。為使國內(nèi)產(chǎn)業(yè)持續(xù)、健康、協(xié)調(diào)發(fā)展,需要政府、協(xié)會(huì)、企業(yè)的共同努力。五、ADC發(fā)泡劑
ADC主要用作塑料及橡膠的發(fā)泡劑,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、天然橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠等的發(fā)泡劑。生產(chǎn)1噸該產(chǎn)品需要尿素(含N≥46%)2.6~2.8噸、硫酸(98%)2噸、燒堿(折100%)2.9~3.1噸、溴化鈉0.1噸、液氯(99.5%)1.9~2.1噸、高錳酸鉀0.1~0.11噸。
產(chǎn)品性質(zhì):
ADC的化學(xué)名稱是偶氮二甲酰胺,分子式:C2H4N4O2,分子量:116.1。
黃色粉末,無味、無臭。不易燃,分解溫度180~200℃,發(fā)熱量230~250ml氮/g。相對密度1.66。不溶于酸、醇、汽油、苯、水等。遇堿分解產(chǎn)生氮等氣體。溶于甲基亞砜、二甲基甲酰胺和氫氧化鈉溶液。
產(chǎn)品用途:
主要用作塑料及橡膠的發(fā)泡劑,如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、天然橡膠、氯丁橡膠、硅橡膠等的發(fā)泡劑。
生產(chǎn)方法:
尿素氧化法。以尿素、氯、燒堿為起始原料,先制備水合肼,用所制得水合肼與尿素在硫酸作用下生成聯(lián)二脲,再用氯氣氧化得ADC發(fā)泡劑,經(jīng)洗滌、離心、干燥后得到成品。
消耗定額:(kg/t)尿素(含N≥46%)2600~2800硫酸(98%)2000燒堿(折100%)2900~3100溴化鈉10液氯(99.5%)1900~2100高錳酸鉀10~11
生產(chǎn)企業(yè):
江蘇索普、江西電化、寧夏日盛、福建龍化、福建凱利這五大廠家覆蓋了80%的ADC市場。江蘇索普、江西電化、福建龍化的出口總量占到市場出口總量的90%。
行業(yè)現(xiàn)狀:2004~2007年ADC發(fā)泡劑產(chǎn)量增長情況(單位:噸)
2004~2007年行業(yè)ADC生產(chǎn)規(guī)模每年以15%左右的速度遞增。
以后ADC發(fā)泡劑市場,機(jī)遇與挑戰(zhàn)并存,機(jī)遇主要表現(xiàn)為:一是受奧運(yùn)場館建設(shè)拉動(dòng)以及建筑行業(yè)的過熱,保溫建材需求明顯增加;二是國內(nèi)制鞋業(yè)產(chǎn)業(yè)規(guī)模也在不斷擴(kuò)大,出口增加使國內(nèi)制鞋業(yè)對ADC需求穩(wěn)步增加;三是新型裝飾材料的應(yīng)用如汽車內(nèi)裝飾品,對發(fā)泡劑提出了更高的要求,也對高檔ADC發(fā)泡劑的需求有所增加;四是國家環(huán)境污染治理的力度加強(qiáng),對生產(chǎn)企業(yè)的生產(chǎn)及技術(shù)也提出了更高的要求,為生產(chǎn)企業(yè)良性競爭提供平臺。挑戰(zhàn)主要表現(xiàn)為:一是國內(nèi)產(chǎn)量這幾年的急劇增長導(dǎo)致ADC市場步入了一個(gè)苦澀尷尬的境地。去年下半年橡膠及相關(guān)原輔材料紛紛大幅漲價(jià),而ADC發(fā)泡劑基本不受大環(huán)境影響,而且有下滑趨勢,由此可以看出,ADC發(fā)泡劑貨源確實(shí)很充足,產(chǎn)品過剩嚴(yán)重;二是雖然下游市場也在發(fā)展,但隨著奧運(yùn)場館建設(shè)逐步完成及建筑行業(yè)的降溫,保溫建材需求肯定會(huì)有所減少;三是歐美為保護(hù)國內(nèi)市場設(shè)置的層層貿(mào)易壁壘(如新近制訂的REACH條款就是很好例證),國內(nèi)鞋產(chǎn)品出口時(shí)常受發(fā)達(dá)國家環(huán)保要求和所謂傾銷控訴,使得ADC發(fā)泡劑出口受到一定的影響;四是目前國家對ADC環(huán)保的重視,促使整個(gè)行業(yè)結(jié)構(gòu)在逐步調(diào)整,這把雙刃劍對整個(gè)行業(yè)來說有利有弊。
ADC行業(yè)要想步入良性發(fā)展軌道,ADC行業(yè)必須對自身的發(fā)展思路進(jìn)行創(chuàng)新,參與國際競爭,擠占高檔、尖端市場,這既是該行業(yè)健康發(fā)展的方向,也是國內(nèi)同行擺脫困境的一個(gè)有效途徑。今后ADC行業(yè)要繼續(xù)加強(qiáng)溝通與協(xié)調(diào),增加行業(yè)的“向心力”,同行之間努力做到信息與資源共享,形成穩(wěn)定的戰(zhàn)略同盟。六、氯化苯產(chǎn)品性質(zhì):
氯化苯是無色透明易揮發(fā)的液體,有苦杏仁味。熔點(diǎn)-45.6℃,沸點(diǎn)131.6℃,相對密度1.107(20/4℃),折光率1.5248,閃點(diǎn)23℃,自燃點(diǎn)637.78℃,易燃。在空氣中爆炸極限為1.83~9.23%(體積)。不溶于水,易溶于醇、醚、苯和氯仿等。有毒,毒性中等。工作場所最高允許濃度75×10-6。
應(yīng)用領(lǐng)域:
氯化苯是一種重要的基本有機(jī)合成原料,用作染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、有機(jī)合成中間體。用于制造苯酚、硝基氯苯、二硝基氯苯、苯胺、硝基酚及殺蟲劑滴滴涕等,也用作乙基纖維素和許多樹脂的溶劑。生產(chǎn)方法:
工業(yè)生產(chǎn)主要采用苯液相氯化法。其工藝有間歇法及連續(xù)法兩種。國內(nèi)普遍采用塔式沸騰連續(xù)氯化法工藝。苯與氯氣在鐵催化劑作用下連續(xù)氯化生成氯化液及氯化氫,從塔頂出來后經(jīng)冷卻、冷凝下來的苯、氯苯回氯化塔循環(huán)使用,氯化氫氣體進(jìn)入回收裝置用水吸收得副產(chǎn)鹽酸。所得氯化液經(jīng)水洗、中和、食鹽干燥,再經(jīng)初餾脫苯、精餾蒸出氯苯。塔釜中殘留物為二氯苯及多氯化物。其反應(yīng)式如下:
消耗定額:(kg/t)精苯(工業(yè)品)734氯氣(65%)730燒堿11鐵屑少量
生產(chǎn)企業(yè):
國內(nèi)氯化苯生產(chǎn)廠家目前有l(wèi)2家,其中產(chǎn)能超過1萬噸/年的就有11家,年產(chǎn)能超過5萬噸的有4家,分別是中石化南京化工廠(8萬噸)、蚌埠八一化工有限公司(8萬噸)、揚(yáng)農(nóng)股份有限公司(10萬噸)、武漢祥龍(5萬噸)。2005年我國氯化苯生產(chǎn)能力已達(dá)44萬噸/年,由于氯化苯的擴(kuò)產(chǎn)主要體現(xiàn)在2005年下半年,2007年總生產(chǎn)能力達(dá)50.5萬噸/年左右,其中80%左右產(chǎn)品用于合成硝基氯苯,其余用于二氯苯、農(nóng)藥等有機(jī)合成工業(yè)。
行業(yè)現(xiàn)狀:
我國從1950年開始生產(chǎn)氯化苯,多年來一直供不應(yīng)求,需從國外進(jìn)口相當(dāng)數(shù)量的硝基氯苯來滿足國內(nèi)市場的需求,由于市場需求迫切,90年代初國內(nèi)掀起建設(shè)高潮,各地紛紛建設(shè)或擴(kuò)建氯化苯裝置。
目前我國氯化苯生產(chǎn)規(guī)模、技術(shù)水平、質(zhì)量指標(biāo)均達(dá)到國際先進(jìn)水平,其中生產(chǎn)能力約占全球總產(chǎn)能的70%左右,因此不僅滿足國內(nèi)市場需求,還有一定數(shù)量的出口,特別是其下游衍生物的大量出口尤其明顯。國內(nèi)氯化苯生產(chǎn)廠家目前有l(wèi)2家,年產(chǎn)能超過5萬噸的有4家,分別是中石化南京化工廠、蚌埠八一化工有限公司、揚(yáng)農(nóng)股份有限公司、武漢祥龍。
2006年我國氯化苯行業(yè)由于下游市場一直比較低迷,因此國內(nèi)生產(chǎn)能力已經(jīng)出現(xiàn)了相對過剩.2007年國內(nèi)氯化苯產(chǎn)能變化不大,而下游主要產(chǎn)品硝基氯化苯需求有所增加,氯化苯企業(yè)開工率有較大增長,產(chǎn)量也將明顯增加。但同時(shí)氯化苯另一主要消費(fèi)行業(yè)2,4二硝基氯化苯行業(yè)逐漸改用對硝基氯化苯工藝生產(chǎn),減少對氯化苯的消費(fèi)量,因此2007年氯化苯市場喜憂并存。
近年來,隨著我國對、鄰硝基氯化苯工業(yè)快速發(fā)展,氯化苯生產(chǎn)能力迅速提高。隨著歐盟REACH法規(guī)草案的制定與實(shí)施,將直接影響到歐盟地區(qū)氯化苯相關(guān)產(chǎn)品的生產(chǎn),其對外需求量會(huì)相對增加,我國將迎來出口機(jī)遇。氯化苯主要用于合成對、鄰硝基氯化苯,2,4-二硝基氯化苯及二苯醚等,并有少量用作農(nóng)藥合成和溶劑。目前國內(nèi)鄰、對硝基氯苯生產(chǎn)能力已達(dá)69萬噸/年,2007年國內(nèi)對硝基氯苯與鄰硝基氯苯市場兩極分化加速,行業(yè)的綜合效益出現(xiàn)負(fù)增長,虧損已是各生產(chǎn)企業(yè)的普遍現(xiàn)象。七、氯化芐產(chǎn)品性質(zhì):
氯化芐又稱芐基氯、氯化甲苯,無色透明液體,可燃。有強(qiáng)烈刺激性氣味。熔點(diǎn)39℃,沸點(diǎn)179.3℃,相對密度1.1002(20/20℃),折射率1.5391,閃點(diǎn)73℃。不溶于水,但能與水蒸氣一同揮發(fā)。溶于乙醚、乙醇、氯仿等有機(jī)溶劑。與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.1%~14%(體積)。有毒,對粘膜有強(qiáng)烈刺激作用,有催淚作用。
應(yīng)用領(lǐng)域:
氯化芐是醫(yī)藥、染料、農(nóng)藥、合成香料、增塑劑及表面活性劑的重要中間體,以氯化芐為原料可合成上百種有用的化學(xué)品。
由于氯化芐的甲基氯原子的不穩(wěn)定性,易被—OH、—NH2、—CN等所置換,可衍生出一系列有機(jī)中間體,其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展。近年來在活性染料上的用量迅猛增加,與早先主要用于農(nóng)藥、醫(yī)藥上相比,大有后來居上之勢,國內(nèi)市場進(jìn)一步擴(kuò)大,高品質(zhì)的氯化芐外貿(mào)市場也很好。
消耗定額:-甲苯氯化法甲苯(95%)785液氯(99.5%)743
生產(chǎn)方法:
氯化芐的化學(xué)合成方法較多,但有工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值的只有甲苯氯化法,其中又分為甲苯有機(jī)過氧化物催化氯化和光催化氯化,其反應(yīng)機(jī)理基本相同,都是三級自由基連鎖反應(yīng),反應(yīng)歷程為:
生產(chǎn)企業(yè):
我國主要生產(chǎn)企業(yè)有連云港泰樂集團(tuán)、武漢有機(jī)合成化工廠、山東聊城化工廠、常州化工股份有限公司、滄州黃驊化工廠等企業(yè)。
其他的如沈陽精細(xì)化工廠、南京雄川助劑廠、江蘇啟東農(nóng)藥廠、上海染化廠、上海農(nóng)藥廠、山東魯南農(nóng)藥廠、石家莊試劑廠等均為l000t/a以下的生產(chǎn)企業(yè),生產(chǎn)工藝以釜式光照氯化法為主。我國氯化芐的主要用戶是作為醫(yī)藥、農(nóng)藥原料的苯乙腈,約占70%~80%,其中用作醫(yī)藥的約占總消費(fèi)量的50%~60%,其次是用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺蟲劑辛硫磷等占20%,香料用苯甲醇約為12%~16%,增塑劑鄰苯二甲酸丁芐酯約占5%。據(jù)預(yù)測,我國醫(yī)藥行業(yè)對氯化芐的需求將以年均4%的速度增長,農(nóng)藥對氯化芐的需求以6%的速度增長。
行業(yè)現(xiàn)狀:
全世界氯化芐的需求量在40萬噸左右,美國、西歐和日本共有8家公司生產(chǎn)氯化芐,其中最大的3家公司為Monsanto(美國)、FessenderloChimiesa(比利時(shí))、BayerAG(德國),其總產(chǎn)量接近17萬噸,約占全球產(chǎn)量的近一半。國外氯化芐主要用于生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類,如丁芐酯、苯甲醇、苯乙腈和芐基季銨鹽等。
我國氯化芐已有多年的生產(chǎn)歷史,由于其生產(chǎn)工藝簡單,操作方便、投資不大,生產(chǎn)廠家較多,但工藝落后,也無原料優(yōu)勢,規(guī)模都比較小。因其主要原料之一是氯氣,是難得的平衡氯氣的產(chǎn)品,得到了許多氯堿廠的青睞。原來的那些小廠基本上已被少數(shù)幾家氯堿企業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)裝置所取代,生產(chǎn)市場的格局已變,工藝技術(shù)也得到了長足的改進(jìn)和發(fā)展。近幾年來,隨著醫(yī)藥工業(yè)尤其是抗菌類藥物生產(chǎn)的迅速發(fā)展,我國氯化芐的生產(chǎn)也得以迅速發(fā)展,年生產(chǎn)能力接近10萬噸。八、硝基氯苯產(chǎn)品性質(zhì):
硝基氯苯有三種異構(gòu)體,對硝基氯苯、鄰硝基氯苯和間硝基氯苯。應(yīng)用領(lǐng)域:
硝基氯苯主要指對硝基氯苯和鄰硝基氯苯均為重要的基礎(chǔ)石油化工有機(jī)原料,廣泛應(yīng)用于染料、顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、橡膠助劑、工程塑料等領(lǐng)域。生產(chǎn)方法:
硝基氯苯的生產(chǎn)主要采用混酸硝化法,共有兩種工藝:等溫硝化,絕熱硝化。目前國內(nèi)幾乎全部采用等溫硝化法,而國外主流技術(shù)為絕熱硝化工藝。
絕熱硝化工藝是國外20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的一種新型硝化技術(shù)。該工藝突破了硝化反應(yīng)必須在低溫下恒溫操作的傳統(tǒng)觀念,取消了冷卻裝置,節(jié)省了大量用以移除反應(yīng)熱的冷卻水,充分利用混合熱和反應(yīng)熱來加快反應(yīng)速度,物料停留時(shí)間短,副反應(yīng)少,并且反應(yīng)后的稀酸濃縮后可以循環(huán)使用,被認(rèn)為是清潔的有前景的硝化技術(shù)。消耗定額:(kg/t)氯化苯苯液相氯化法
國內(nèi):塔式沸騰連續(xù)氯化法氯氣(>65%):730
苯:734硝基氯苯混酸硝化法
國內(nèi):等溫硝化法
國外:絕熱硝化法氯化苯(>98.6%):796
硝酸:480
硫酸(98%):872
生產(chǎn)企業(yè):
我國硝基氯苯生產(chǎn)的主要企業(yè)是中石化南化公司、八一化工、揚(yáng)農(nóng)化工、遼寧世星藥業(yè)、嘉興中華、浙江常山化工、淮陰嘉誠等行業(yè)現(xiàn)狀:
2008年以來,資源性化工產(chǎn)品價(jià)格一路上漲,但作為化工、醫(yī)藥、染料中間體的硝基氯苯,卻面臨著部分下游市場需求低迷、行業(yè)規(guī)模擴(kuò)大以及出口市場變化等諸多利空因素的影響,承受著巨大的生存和發(fā)展壓力。在此背景下,國內(nèi)市場加速兩極分化,發(fā)展面臨幾多瓶頸。
我國硝基氯苯市場在去年末短暫回暖后,延續(xù)了整體兩極分化的格局。近年來,我國硝基氯苯產(chǎn)能擴(kuò)充速度加快,2007年國內(nèi)總產(chǎn)能達(dá)到近69萬噸/年,占全球產(chǎn)能的70%以上,已是嚴(yán)重過剩,市場供求矛盾突出。目前,對硝基氯苯的主要下游產(chǎn)品—染料中間體及醫(yī)藥需求不旺,價(jià)格在3500~3700元/噸,比去年均價(jià)下跌了30%;而鄰硝基氯苯的下游鄰甲醚、鄰硝基苯胺、鄰氯苯胺和3,3二氯聯(lián)苯胺等需求穩(wěn)步增長,價(jià)格達(dá)到13000元/噸,比去年均價(jià)上漲了近30%。由于對硝基氯苯與鄰硝基氯苯的產(chǎn)出比例為2:1,導(dǎo)致市場兩極分化加速,行業(yè)的綜合效益出現(xiàn)負(fù)增長,虧損已是各生產(chǎn)企業(yè)的普遍現(xiàn)。
總體看來,影響國內(nèi)硝基氯苯市場的主要因素有:金融緊縮政策造成各生產(chǎn)企業(yè)財(cái)務(wù)費(fèi)用增加,直接抬高了產(chǎn)品成本;產(chǎn)能擴(kuò)充加劇了市場競爭,對本就低迷的硝基氯苯市場形成沖擊;對硝基氯苯下游的染料市場低迷、醫(yī)藥行業(yè)開工受限,致使對硝基氯苯價(jià)格不斷下滑,各生產(chǎn)企業(yè)壓低負(fù)荷以穩(wěn)定市場;硝基氯苯及下游產(chǎn)品染料、醫(yī)藥等受匯率影響嚴(yán)重,同時(shí)受歐盟REACH法規(guī)的部分影響,出口企業(yè)的積極性不高,加大了國內(nèi)市場的壓力。
與此同時(shí),硝基氯苯行業(yè)還面臨著兩大瓶頸因素的制約:一是下游需求結(jié)構(gòu)出現(xiàn)變化,二是在硝基氯苯的生產(chǎn)原料中,焦化苯所占比重不斷下降。這一狀況有愈演愈烈之勢,成為影響硝基氯苯行業(yè)發(fā)展的瓶頸。
當(dāng)然,在國際能源與資源持續(xù)高位運(yùn)行的背景下,今年資源性化工產(chǎn)品的價(jià)格將普遍上漲,化工行業(yè)仍然是機(jī)遇與風(fēng)險(xiǎn)并存。因此,只要硝基氯苯行業(yè)能夠未雨綢繆,盡快調(diào)整消費(fèi)結(jié)構(gòu),控制產(chǎn)能釋放速度,加快上下游聯(lián)合步伐,并進(jìn)一步拓寬國際市場,同樣會(huì)迎來發(fā)展的春天。九、有機(jī)硅產(chǎn)品概述:
有機(jī)氯硅烷單體是整個(gè)有機(jī)硅化學(xué)的支柱,其中絕大多數(shù)有機(jī)硅材料都含有由二甲基二氯硅烷所制得的聚硅氧烷,如果引入其他基團(tuán)、如苯基、乙烯基、氯苯基以及氟烷基等,可衍生出一系列性能各異的有機(jī)硅聚合物。制備有機(jī)硅產(chǎn)品需用眾多的有機(jī)硅單體,其中甲基氯硅烷單體的用量占90%以上,甲基氯硅烷單體中又以二甲基二氯硅烷用量最大,約占80%,另外還有苯基氯硅烷單體、乙烯基氯硅烷單體等。所以,有機(jī)硅工業(yè)的發(fā)展是和有機(jī)氯硅烷(尤其是甲基氯硅烷)的合成技術(shù)分不開的。
有機(jī)硅產(chǎn)品種類繁多,按其基本形態(tài)分為4大類,即硅油、硅橡膠、硅樹脂和硅烷(包括硅烷偶聯(lián)劑和硅烷化試劑)應(yīng)用領(lǐng)域:
有機(jī)硅作為一種新型的高科技材料,從20世紀(jì)40年代初工業(yè)化生產(chǎn)以來,被廣泛應(yīng)用于電子、電器、航空、航天、建筑、紡織、醫(yī)藥、日化等領(lǐng)域,成為國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民生活水平提高不可或缺的新材料。生產(chǎn)情況:
道康寧公司是目前世界上最大的有機(jī)硅單體及材料的生產(chǎn)商,其有機(jī)硅單體的生產(chǎn)能力總計(jì)為86萬噸/年,占全球產(chǎn)能的27%,分別在美國、英國和日本建有生產(chǎn)裝置,目前正在張家港與德國瓦克公司合作建設(shè)新的生產(chǎn)裝置,2007年其有機(jī)硅業(yè)務(wù)的銷售額為49.4億美元,較2006年增長了13%(主要來自HemlockSemiconductorCorp。多晶硅業(yè)務(wù)的增長)。其次是MonentivePerformanceMaterials(邁圖,前身是美國的GE公司有機(jī)硅事業(yè)部)公司,其有機(jī)硅單體的生產(chǎn)能力總計(jì)為45萬噸/年,占全球產(chǎn)能的14%。
2006年10月,藍(lán)星(集團(tuán))總公司宣布收購法國羅地亞公司的有機(jī)硅業(yè)務(wù)項(xiàng)目,從而使該集團(tuán)國內(nèi)外甲基氯硅烷的生產(chǎn)能力增加了22萬噸/年,達(dá)到42萬噸/年,躋身國際有機(jī)硅單體生產(chǎn)大公司之列。隨著生產(chǎn)能力的擴(kuò)大和市場需求的增加,國內(nèi)有機(jī)硅單體的產(chǎn)量連年增加,2007年的產(chǎn)量約為30萬噸左右。
近兩年來,國內(nèi)掀起了有機(jī)硅單體投資熱潮,除浙江合盛、山東東岳等公司的裝置已建成外,仍有新建和擴(kuò)建項(xiàng)目在實(shí)施之中。預(yù)計(jì)2010年我國有機(jī)硅單體以甲基氯硅烷的總合成能力計(jì)將超過150萬噸/年,成為全球最大的有機(jī)硅單體生產(chǎn)國。行業(yè)現(xiàn)狀:
反傾銷為我國有機(jī)硅單體生產(chǎn)的發(fā)展贏得了寶貴時(shí)間。近年特別是2002年國內(nèi)年產(chǎn)量5萬噸級裝置正常生產(chǎn)以來,我國有機(jī)硅單體的生產(chǎn)發(fā)展迅猛。面對我國有機(jī)硅單體產(chǎn)業(yè)的迅速壯大,同時(shí)我國又存在上下游一體化程度低,抗風(fēng)險(xiǎn)能力差的弱點(diǎn),國外各大有機(jī)硅公司紛紛對我國低價(jià)傾銷有機(jī)硅單體,并大量在華生產(chǎn)和銷售下游有機(jī)硅材料。為此,國內(nèi)有機(jī)硅單體生產(chǎn)企業(yè)對進(jìn)口產(chǎn)品提起了反傾銷訴訟。2004年7月16日,中華人民共和國商務(wù)部發(fā)布了2004年第36號公告,決定即日起對原產(chǎn)于日本、美國、英國和德國的進(jìn)口初級形態(tài)二甲基環(huán)硅氧烷進(jìn)行反傾銷立案調(diào)查,并于2005年9月29日初步裁定存在傾銷,決定對其采用比例為13~35%的保證金形式實(shí)施臨時(shí)反傾銷措施。2006年1月16日,商務(wù)部作出終裁決定,認(rèn)定原產(chǎn)于日本等4國的進(jìn)口初級形態(tài)二甲基環(huán)硅氧烷存在傾銷,使國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)遭受了實(shí)質(zhì)損害,而且傾銷與實(shí)質(zhì)損害之間存在因果關(guān)系。商務(wù)部決定自2006年1月16日起對原產(chǎn)于日本等4國的該類進(jìn)口產(chǎn)品征收反傾銷稅,稅率為13%至22%,實(shí)施期限自2006年1月16日起5年。這一舉措為我國有機(jī)硅單體企業(yè)創(chuàng)造了極為有利的發(fā)展機(jī)遇和經(jīng)營環(huán)境。
國際市場需求旺盛,出口潛力較大。全球有機(jī)硅工業(yè)的發(fā)展一直快于經(jīng)濟(jì)增長。盡管發(fā)達(dá)國家有機(jī)硅材料的市場已十分發(fā)達(dá),但由于有機(jī)硅材料新的用途不斷出現(xiàn),未來有機(jī)硅材料的消費(fèi)仍將會(huì)保持4~5%的年均增長速度。此外,亞太地區(qū)、中東及非洲地區(qū)的有機(jī)硅材料市場已進(jìn)入成長期,其未來的發(fā)展將高于歐美發(fā)達(dá)國家。
另外,目前許多特種有機(jī)硅材料國內(nèi)還不能生產(chǎn)。應(yīng)大力發(fā)展下游有機(jī)硅材料產(chǎn)業(yè),促使上下游平衡發(fā)展。鼓勵(lì)企業(yè)提高單體自用率,促進(jìn)產(chǎn)業(yè)的上下游一體化。十、三氯氫硅—多晶硅產(chǎn)業(yè)鏈產(chǎn)品性質(zhì):
三氯氫硅又稱三氯硅烷、硅氯仿;分子式為SiHCl3。
多晶硅:當(dāng)熔融的單質(zhì)硅凝固時(shí),硅原子以金剛石品格排列成許多晶核,如果這些晶核長成晶面取向不同的晶粒,則形成多晶硅。多晶硅按純度分類可以分為冶金級(金屬硅)、太陽能級、電子級。應(yīng)用領(lǐng)域:
三氯氫硅不僅是制造硅烷偶聯(lián)劑和其它有機(jī)硅產(chǎn)品的重要中間體,還是制造多晶硅的主要原料。硅烷偶聯(lián)劑是一種重要的、高科技含量、高附加值的有機(jī)硅復(fù)合材料,通過硅烷偶聯(lián)劑可使非交聯(lián)樹脂實(shí)現(xiàn)交聯(lián)固化或改性,因此在玻璃纖維、鑄造、輪胎橡膠等行業(yè)得到了日益廣泛的應(yīng)用。生產(chǎn)三氯氫硅的主要副產(chǎn)品四氯化硅也是制造有機(jī)硅的主要原料,它的制成品有硅酸酯、有機(jī)硅油、高溫絕緣漆、有機(jī)硅樹脂、硅橡膠和耐熱墊襯材料等。高純的四氯化硅還是制造高純二氧化硅、無機(jī)硅化合物、石英纖維以及光導(dǎo)纖維的重要原料。
多晶硅產(chǎn)品的主要用途:(1)可做成太陽能電池,將輻射能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔埽?2)高純的晶體硅是重要的半導(dǎo)體材料;(3)金屬陶瓷、宇宙航行的重要材料;(4)光導(dǎo)纖維通信,最新的現(xiàn)代通信手段;(5)性能優(yōu)異的硅有機(jī)化合物。生產(chǎn)方法:
三氯氫硅的生產(chǎn)大多采用沸騰氯化法,主要包括氯化氫合成、三氯氫硅合成、三氯氫硅精制等工序。氯氣和氫氣在氯化氫合成爐內(nèi)通過燃燒反應(yīng)生成氯化氫,工藝與電石法聚氯乙烯生成中的氯化氫合成基本一樣,氯化氫氣體經(jīng)空冷、水冷、深冷和酸霧捕集脫水后進(jìn)人氯化氫緩沖罐,送三氯氫硅合成爐。硅粉經(jīng)過干燥后,加入到三氯氫硅合成爐,與氯化氫在300℃左右的高溫下反應(yīng),生成三氯氫硅和四氯化硅。生成的粗三氯氫硅氣體經(jīng)過旋風(fēng)分離和除塵過濾后,進(jìn)入列管冷凝器進(jìn)行水冷和深冷,不凝氣通過液封送人尾氣洗滌塔,處理后達(dá)標(biāo)排放,冷凝液蒸餾塔分離提純,通常采用二塔連續(xù)提純,一塔塔頂排低沸物,二塔塔底排高沸物四氯化硅,同時(shí)塔頂出三氯氫硅產(chǎn)品。
消耗定額:
三氯氫硅
(kg/t)硅粉(Si98%)340~370氯化氫(97%)1280~1800
生產(chǎn)狀況:
從我國市場情況看,生產(chǎn)方面,近兩年有十幾個(gè)多晶硅大項(xiàng)目宣布動(dòng)工或投產(chǎn)。新光硅業(yè)在四川樂山目標(biāo)投產(chǎn)4260噸,一期產(chǎn)量1260噸。洛陽中硅目標(biāo)產(chǎn)量2000噸,東汽樂山硅材料廠4500噸,另外深圳南玻在湖北宜昌以及亞洲硅業(yè)在西寧的投產(chǎn)都比較大。
而且據(jù)各方資料統(tǒng)計(jì),四川樂山地區(qū)成為了國內(nèi)多晶硅的主要集中地和具有代表性的地圖。樂山政府提供統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示,樂山目前探明的硅礦產(chǎn)量1500萬噸,全市擁有工業(yè)硅生產(chǎn)能力6萬噸,擁有可開發(fā)量為670萬千瓦的水電資源,鹽鹵(制造氯堿的重要原料)的地質(zhì)資源儲量153億噸,目前年產(chǎn)大約70萬噸左右。因此,眾多規(guī)模較大的如川投能源(600674.SH)、樂山電力(600644.SH)、天威保變(600550.SH)等上市公司匯聚樂山,投資建設(shè)多晶硅生產(chǎn)線。另外一個(gè)重要的歷史原因是,新中國成立之后,國家有關(guān)部門在樂山建立了一個(gè)中國半導(dǎo)體材料研究所,建在樂山的739工廠,在國內(nèi)多晶硅生產(chǎn)研制方面走在前列。
行業(yè)現(xiàn)狀:
三氯氫硅在生產(chǎn)中消耗大量的氯氣和氫氣,是氯堿企業(yè)的一種很好的平衡氯氣提高經(jīng)濟(jì)效益的產(chǎn)品。我國經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,尤其是精細(xì)化工、有機(jī)硅產(chǎn)業(yè)、電子產(chǎn)品、光纖通訊等行業(yè)的快速發(fā)展,為三氯氫硅的生產(chǎn)和下游產(chǎn)品的開發(fā)提供了巨大的市場空間和機(jī)遇。
氯堿企業(yè)的發(fā)展不僅增加產(chǎn)品規(guī)模,更要調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),適應(yīng)市場的變化,堅(jiān)定不移地走精細(xì)化工發(fā)展道路。發(fā)展以三氯氫硅為中間體的硅烷偶聯(lián)劑等系列產(chǎn)品將是一個(gè)很好的選擇,若有能力將多晶硅生產(chǎn)基地、光纖預(yù)制棒生產(chǎn)基地和氯堿生產(chǎn)廠建在一起,將為企業(yè)創(chuàng)造很大的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。
我們再來了解一下中國多晶硅情況,多晶硅全年產(chǎn)量僅為1100噸左右,而當(dāng)年國內(nèi)的需求達(dá)1.2萬噸。2008年,多晶硅緊張的供應(yīng)狀況依然存在,這個(gè)時(shí)候,擁有產(chǎn)業(yè)鏈優(yōu)勢的公司將可能抵御市場風(fēng)險(xiǎn)。
中國太陽能學(xué)會(huì)秘書長孟憲淦介紹,國外對光伏產(chǎn)業(yè)的扶持體現(xiàn)在政策支持上,德國、美國、日本的政策指引最為有效,通過立法、購電補(bǔ)償、稅收抵扣、投資補(bǔ)貼等方面幫助光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。而我國目前尚未啟動(dòng)光伏產(chǎn)業(yè)政策,因此“兩頭在外”的中國光伏產(chǎn)業(yè)必須在國外的供需不平衡中尋找生存空間,尤為被動(dòng),若盲目投產(chǎn),將對企業(yè)帶來極大風(fēng)險(xiǎn)。
另有觀點(diǎn)認(rèn)為,5年以后,實(shí)際可以利用的材料將為行業(yè)提供100GW的電池產(chǎn)能,是行業(yè)需求的3倍。所以,到了2012年,多晶硅一定是供應(yīng)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于需求。但若解決了資金、技術(shù)、市場三大難題,進(jìn)入該行業(yè)還值得一試。十一、氯代異氰尿酸類產(chǎn)品產(chǎn)品性質(zhì):
目前國內(nèi)生產(chǎn)氯代異氰尿酸類產(chǎn)品以二氯異氰尿酸鈉(DCCNa)為主,約占總生產(chǎn)能力的70%,其余的為三氯異氰尿酸(TCCA)。
氯代異氰尿酸產(chǎn)品達(dá)到了國際公認(rèn)的消毒標(biāo)準(zhǔn):1)廣譜殺菌,效果可靠,作用快速;2)性能穩(wěn)定,便于貯存和運(yùn)輸;3)無致畸、致癌、致突變作用;4)不易燃易爆,使用安全;5)易溶于水,不著色,易去除,不污染環(huán)境;6)使用濃度低,使用方便。應(yīng)用領(lǐng)域:
三氯異氰尿酸是一類新型的消毒殺菌劑、漂白劑和羊毛防縮劑,可廣泛應(yīng)用于軍事野外消毒、民用衛(wèi)生消毒、游泳池消毒、水體消毒、洗滌添加劑、蠶桑消毒、種子消毒、織物漂白及羊毛紡縮等領(lǐng)域。是次氯酸鈉、漂白粉等傳統(tǒng)消毒產(chǎn)品的升級換代產(chǎn)品,具有毒性小、有效氯高、分解無殘留、貯存運(yùn)輸方便、使用便利等優(yōu)點(diǎn),盡管其價(jià)格要比傳統(tǒng)消毒產(chǎn)品高,但隨著人類生活水平的提高,對消毒質(zhì)量的要求也相應(yīng)提高及環(huán)保意識的加強(qiáng),該類產(chǎn)品的生產(chǎn)量和消費(fèi)量逐年得到很大的提高。
生產(chǎn)方法:
國內(nèi)氯代異氰尿酸類產(chǎn)品的生產(chǎn),一般采用尿素為原料,經(jīng)加熱縮臺制取氰尿酸,再氯化得到產(chǎn)品的原料工藝路線。也有直接外購中間體氰尿酸加工產(chǎn)品的。生產(chǎn)過程可分為縮臺、精制、氯化、分離干燥等四個(gè)工序。消耗定額:生產(chǎn)1噸TCCA產(chǎn)品平均消耗項(xiàng)目消耗(t/t產(chǎn)品)尿素1.8燒堿0.9鹽酸1.5液氯1.8生產(chǎn)1噸DCCNA產(chǎn)品平均消耗項(xiàng)目消耗(t/t產(chǎn)品)尿素2燒堿0.8鹽酸1.5液氯1.4
生產(chǎn)企業(yè):
目前國內(nèi)氯代異氰尿酸總體規(guī)模約10萬噸,主要生產(chǎn)廠家有:江蘇常州常化集團(tuán)—常州新東化工發(fā)展有限公司、河北冀衡化工總廠、廣西南寧化工集團(tuán)公司、山東河澤化工廠等。行業(yè)現(xiàn)狀:
據(jù)了解,目前國內(nèi)生產(chǎn)氯代異氰尿酸類產(chǎn)品以二氯異氰尿酸鈉(DCCNa)為主,約占總生產(chǎn)能力的70%,其余的為三氯異氰尿酸(TCCA)。在產(chǎn)品劑型上,因加工上仍存在著有待解決的技術(shù)問題,故仍以粉劑為主,約占全部產(chǎn)品的8O%。迄今為止.只有廣西南寧化學(xué)工業(yè)集團(tuán)公司、江蘇常州化工廠、山東諸城化工總廠、河北欒城樓底化工廠等廠家部份生產(chǎn)出不規(guī)則顆粒型產(chǎn)品。片、棒狀產(chǎn)晶還是個(gè)空白。
三氯異氰尿酸產(chǎn)品作為一種消毒藥品,在國際上其總規(guī)模約30萬噸左右,其在國內(nèi)的總生產(chǎn)規(guī)模,據(jù)估算在10萬噸左右。作為單一系列的消毒藥品,10萬噸規(guī)模,已占世界總量的三分之一,具有較強(qiáng)的代表性。
由于該產(chǎn)品是一種高質(zhì)量的消毒水,國內(nèi)人民生活水平有限,因此目前國內(nèi)消費(fèi)數(shù)量較小,主要用于出口。近期受出口退稅、美元貶值等影響,行情欠佳。但是考慮到經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,高級消毒水在中國有望成為一種消費(fèi)趨勢。十二、氯化橡膠產(chǎn)品性質(zhì):
氯化橡膠(CNR)是由天然橡膠或合成橡膠經(jīng)氯化改性后得到的橡膠衍生產(chǎn)品,是橡膠領(lǐng)域中第一個(gè)工業(yè)化的橡膠衍生物。白色粉末或片狀、纖維狀物,無味或有輕度異味、無毒。不燃。氯化橡膠相對密度為1.96,松密度350~450kg/m3,折光率1.596。其吸水率為0.1%~0.3%,熱穩(wěn)定溫度為130℃,可溶于芳香烴、酯類、酮類、醚類、動(dòng)植物油及氯化烴溶液中但不溶于脂肪烴、醇類和水。
工業(yè)用氯化橡膠一般呈白色或乳黃色粉末狀、片狀或纖維狀,氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)在62%~65%之間,具有較好的耐熱性氯化橡膠具有優(yōu)良的粘合性、耐化學(xué)腐蝕性、耐磨性、快干性、防透水性、阻燃性等。應(yīng)用領(lǐng)域:
廣泛應(yīng)用于船舶漆、路標(biāo)漆、集裝箱漆、印刷油墨、建筑涂料、化工防腐涂料、阻燃涂料、汽車底盤涂層、鐵路列車底盤涂料和海洋石油平臺涂料的生產(chǎn)。氯化橡膠漆與冷固化環(huán)氧樹脂涂料并列為當(dāng)今世界涂料的兩大體系,是國民經(jīng)濟(jì)和國防建設(shè)必不可少的材料。此外,近幾年粘合劑行業(yè)也開始使用氯化橡膠。生產(chǎn)方法:
氯化橡膠由天然橡膠氯化制得,制備方法可分為固相法、乳液法、四氯化碳溶劑法和水相懸浮法四種。
消耗定額:(kg/t)天然橡膠375四氯化碳(大于98%)750燒堿(30%)~7000碘15氯氣(大于95%)1550生產(chǎn)企業(yè):
目前世界主要生產(chǎn)氯化橡膠的公司有,英國ICI公司、德國Bayer公司、意大利Caffaro公司、美國Hercules公司、日本旭電化公司、日本三洋國策紙漿公司、日本制紙株式會(huì)社等。
國內(nèi)的主要生產(chǎn)企業(yè)有:奉化市裕隆化工新材料有限公司、濮陽市誠惠化工有限公司、宜興市昌吉利化工有限公司、江蘇安邦電化有限公司、濮陽市林源化工有限公司、安徽化工研究院等。行業(yè)現(xiàn)狀:
我國氯化橡膠無論在規(guī)模、質(zhì)量及品種上和國外相比都有較大的差距,不能滿足國內(nèi)日益增長的需求,我國七十年代初開始小規(guī)模生產(chǎn)氯化橡膠,首先由上海電化廠(現(xiàn)上海氯堿化工股份有限公司電化廠)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。隨后廣州、浙江、青島、江蘇等地相繼建成生產(chǎn)裝置并投產(chǎn)。四氯化碳溶劑法曾是我國氯化橡膠生產(chǎn)的主要方法,但與國外工藝相比,我國溶劑法存在著工藝技術(shù)落后、生產(chǎn)能耗大溶劑單耗高(四氯化碳的消耗量高于國外l5倍以上)、廢水排放量大、產(chǎn)品質(zhì)量差、品級牌號少這就使得我國的氯化橡膠的生產(chǎn)規(guī)模難以擴(kuò)大,無法完全滿足用戶需要,以致產(chǎn)品的應(yīng)用受到了限制,一些領(lǐng)域還得大量使用進(jìn)口產(chǎn)品,影響了相關(guān)領(lǐng)域的發(fā)展。其次目前我國高粘度氯化橡膠仍屬空白,因而不得不從國外進(jìn)口該產(chǎn)品以滿足市場的需求。目前國外基本采用水相法生產(chǎn)氯化橡膠,而我國的新技術(shù)研究開發(fā)進(jìn)展緩慢,針對這些問題,我國的一些企業(yè)和科研院所進(jìn)行了大膽的開發(fā)與探索,安徽省化工研究院借助本院在水相懸浮氯化高聚物方面的技術(shù)優(yōu)勢,開展了水相法氯化橡膠的研究,開發(fā)出了500噸/年水相法技術(shù)。江蘇石油化工學(xué)院從1989年起,經(jīng)過多年的系統(tǒng)研究,于1997年在國內(nèi)推出全新溶劑法工藝,并形成了500噸/年生產(chǎn)規(guī)模
據(jù)預(yù)測,2005年至2010年我國氯化橡膠的需求量還將以每年6%~8%的幅度增長,到2010年國內(nèi)的總需求量約為30000噸。由于我國氯化橡膠的實(shí)際產(chǎn)量與市場需求相距甚大,所以其供求的缺口只能依靠進(jìn)口,特別是性能優(yōu)越的高質(zhì)量產(chǎn)品(含水量不高于0.2%)的氯化橡膠則完全依靠進(jìn)口,主要進(jìn)口國為:日本、美國、德國。另外我國生產(chǎn)的氯化橡膠為中低粘度的氯化橡膠不能生產(chǎn)高粘度氯化橡膠,因此我國所需的高粘度氯化橡膠也一直依賴進(jìn)口。因此,開發(fā)高粘度氯化橡膠,可減少進(jìn)口量,節(jié)省外匯,滿足國內(nèi)用戶的需求。近年來隨著我國西部大開發(fā)、基礎(chǔ)設(shè)施、運(yùn)輸業(yè)的發(fā)展以及海洋石油的開發(fā)、船舶工業(yè)的發(fā)展、城市建設(shè)、公路、機(jī)場、港口、能源和輕工等行業(yè)的快速發(fā)展,對中高檔涂料的需求量增長很快。由于氯化橡膠具有較好的性能是目前我國用于船舶、汽車、重防腐蝕、集裝箱和道路標(biāo)志等涂料生產(chǎn)的首選材料,配方量為涂料總量的8%~30%,需求量很大。近年我國建筑涂料的生產(chǎn)發(fā)展迅速,產(chǎn)量增長很快1997年產(chǎn)量為70萬噸,到2001年已增長到15萬噸,預(yù)計(jì)2008年產(chǎn)量將達(dá)280萬噸,對氯化橡膠的需求量也將快速增長。因此氯化橡膠產(chǎn)品具有巨大的市場潛力,它的生產(chǎn)和應(yīng)用具有廣闊的前景。十三、氯化亞砜產(chǎn)品性質(zhì):
氯化亞砜又稱亞硫酰氯或氯氧化硫,分子式SOCl2,分子量118.97,常溫常壓下為無色或淡黃色液體,有刺激性臭味。相對密度1.676,熔點(diǎn)-104.5℃,沸點(diǎn)78.8℃。遇水易分解成二氧化硫和氯化氫。溶于苯、氯仿和四氯化碳中。其氯原子取代羥基或硫基能力顯著。氯化亞砜能與有羥基的酚或醇反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物;與格利雅試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜化合物。
應(yīng)用領(lǐng)域:
氯化亞砜是一種重要的有機(jī)化工中間體,主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥及染料等行業(yè),消費(fèi)結(jié)構(gòu)為:醫(yī)藥行業(yè)占25%,農(nóng)藥行業(yè)占50%,染料行業(yè)占5%,其它行業(yè)占20%。生產(chǎn)方法:
目前工業(yè)上氯化亞砜的生產(chǎn)方法主要有氯磺酸法、二氧化硫氣相法和三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法3種。消耗定額:生產(chǎn)方法原料及規(guī)格消耗定額/t·t-1氯磺酸法氯磺酸(95%)
液氯(99%)
硫磺粉(99.5%)1.1
0.91
0.42二氧化硫氣相法硫磺(99.5%)
液氯(99%)
二氧化硫(99%)0.22
0.88
0.44聯(lián)產(chǎn)法三氯化磷(98%)
液氯(99%)
二氧化硫(99%)1.3
0.66
0.64生產(chǎn)企業(yè):
我國氯化亞砜的最大生產(chǎn)廠家有山東凱盛生物化工有限公司,3.5萬噸,此外還有江西電化精細(xì)化工有限責(zé)任公司、常州市旭東化工有限公司、浙江蘭溪?jiǎng)P普化學(xué)有限公司、銅陵開星合成材料有限公司、四川博興實(shí)業(yè)有限公司、江蘇徐州建平化工有限公司、上虞市臥龍化工有限公司、浙江嘉興溶劑廠等。
目前,我國氯化亞砜的生產(chǎn)廠家有近20家,總生產(chǎn)能力約為10.86萬噸/年,總產(chǎn)量約為4萬噸/年,表觀消費(fèi)量約為2.2萬噸/年。行業(yè)現(xiàn)狀:
近幾年,我國新建氯化亞砜生產(chǎn)裝置大多采用二氧化疏氣相法或三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法生產(chǎn)工藝,原采用氯磺酸法的生產(chǎn)裝置一般都是老裝置且自己配備有氯磺酸生產(chǎn)裝置的廠家。近年來,我國采用氯磺酸法生產(chǎn)氯化亞砜的廠家大都因?yàn)樯a(chǎn)成本高,產(chǎn)品大多為質(zhì)量較差的二級工業(yè)品,市場售價(jià)偏低,企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益差,另外環(huán)保問題也比較嚴(yán)重而不得不減產(chǎn)或者停產(chǎn),導(dǎo)致我國氯化亞砜的實(shí)際產(chǎn)量與生產(chǎn)能力之間存在較大的差距。
預(yù)計(jì)今后幾年,我國氯化亞砜的需求量將以年均約6.7%的速度增長,到2007年總需求量達(dá)到約2.3萬噸/年。十四、
漂粉精產(chǎn)品性質(zhì):
又名次氯酸鈣,分子式3Ca(ClO)2·2Ca(OH)2·2H2O。白色粒狀粉末,有強(qiáng)烈的氯氣臭味。有效氯含量為60~70%。易溶于水,遇水能放出初生態(tài)氧和熱。遇
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