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文檔簡介

《白鎢渣綜合回收處置技術(shù)規(guī)范》(報批稿)編制

說明

一、工作簡介

(一)任務(wù)來源

2023年9月26日,江西省有色金屬學(xué)會印發(fā)了《關(guān)于下

達2023年團體標準制定計劃的通知》,批準制定《白鎢渣綜合

回收處置技術(shù)規(guī)范》團體標準,完成年限2023年12月。

(二)標準制定背景

2021年6月25日,江西省市場監(jiān)督管理局印發(fā)了《江西

省市場監(jiān)督管理局關(guān)于下達2021年第三批江西省地方標準制修

訂計劃的通知》(贛市監(jiān)標函〔2021〕4號),批準制定《鎢冶

煉固體廢物利用處置技術(shù)指南第3部分:鎢渣綜合利用》(計

劃編號DB36-2021-3-16)地方標準。該標準主要針對黑鎢渣及

黑白鎢渣的利用處置進行了規(guī)定,本標準文件作為該標準有效地

補充,彌補了該標準在白鎢渣領(lǐng)域的空白。

鎢屬于稀有高熔點金屬,具有高密度、高硬度、高耐磨性、

高電導(dǎo)率、高溫強度等性能。作為一種重要的不可再生的稀缺資

源,屬于國家重要的戰(zhàn)略金屬。鎢的主要生產(chǎn)方式是堿煮浸出,

浸出過程會產(chǎn)生大量的鎢渣,由于該類鎢渣含有砷、鉛、鉍等多

種有毒元素,2016年堿煮鎢渣被列入了《國家危險廢物名錄

—1—

(2016年版)》并加以管控。

江西省鎢資源儲量較大,僅贛州的鎢資源儲量就占全國的

20%以上,近年來,鎢渣產(chǎn)生量4-5萬噸/年,其中碳酸鈉分解

白鎢礦產(chǎn)生分解渣產(chǎn)量達1.5-2.5萬噸/年。納入危廢名錄后,鎢

渣處置費用高、出路難的問題日益凸顯,安全處置壓力較大,對

我省鎢行業(yè)造成了很大的沖擊。

鎢渣按鎢礦種類劃分,主要分為黑鎢渣和白鎢渣,黑鎢渣與

白鎢渣主要成分及原礦形式均有不同,黑鎢礦分解以氫氧化鈉壓

煮為主,而白鎢礦分解以碳酸鈉壓煮為主。目前黑鎢渣的綜合回

收利用處置技術(shù)規(guī)范已經(jīng)立項,該標準主要針對黑鎢渣的綜合回

收利用,但白鎢渣的回收利用及處置并無相關(guān)技術(shù)規(guī)范標準規(guī)

定,屬于行業(yè)空白。項目牽頭單位在白鎢渣無害化及資源化方面

有多年研究經(jīng)驗,具有深厚的研究基礎(chǔ),本標準的建立對鎢渣綜

合回收利用行業(yè)的健康發(fā)展有重大意義。

(三)標準制定可行性

1.江西省內(nèi)已有兩家企業(yè)獲得鎢渣綜合利用的資質(zhì)。同時,

還有數(shù)家企業(yè)對鎢渣的資源化和無害化處理技術(shù)進行了研究,為

制定標準的工藝流程和管理要求提供了有力的實踐依據(jù)。東宏錫

制品有限公司位于贛州市大余縣,通過選礦、焙燒、浸出等工序

回收鎢渣中的鎢、錫等有價金屬元素,并取得了省廳核發(fā)的危險

廢物經(jīng)營許可證,處理規(guī)模為2萬噸/年。修水縣華偉礦產(chǎn)資源

再生有限公司位于九江市修水縣,經(jīng)酸分解、離子交換和蒸發(fā)結(jié)

—2—

晶等工序生產(chǎn)鎢酸鈉,取得了省廳核發(fā)的危險廢物經(jīng)營許可證,

處理規(guī)模為1萬噸/年。兩家企業(yè)目前主要處置黑鎢渣和黑白鎢

渣,白鎢渣的處置還處于空白階段,而江鎢控股集團有限公司通

過長期科研項目攻關(guān),通過混凝沉淀-固氟提鎢新工藝,在高效

提取白鎢渣中金屬鎢的同時,新生成的鎢渣根據(jù)國家環(huán)境保護標

準HJ/T299-2007,固氟之后的白鎢渣毒性浸出F-<100mg/L,滿

足國家一般固體廢棄物的要求。

2.通過開展前期調(diào)研、參與鎢渣處理研討會、鎢渣固體廢物

利用處置標準制定等工作,課題組掌握了企業(yè)鎢渣產(chǎn)生及處置利

用現(xiàn)狀,以及APT生產(chǎn)企業(yè)目前面臨的困境,為標準的制定奠

定了良好的基礎(chǔ)。

3.課題組與中國環(huán)境科學(xué)研究院、江西省生態(tài)環(huán)境科學(xué)研究

與規(guī)劃院、中國鎢業(yè)協(xié)會、江西省鎢業(yè)協(xié)會建立了良好的溝通關(guān)

系,為標準的制定提供了良好的外部技術(shù)支撐團隊。

(四)標準制定必要性

1.白鎢渣無害化的必由之路

危廢名錄中規(guī)定的是堿煮鎢渣為危廢,在我省不管黑鎢渣還

是白鎢渣均有著嚴格的管控,均按危廢進行管理,主要原因在于

部分白鎢礦中螢石含量偏高,導(dǎo)致白鎢礦壓煮過程中產(chǎn)出的鎢渣

存在氟離子含量偏高的現(xiàn)象,而氟離子偏高的情況通過工藝改進

可有效解決。本標準針對氟離子超標的原因進行分析,并通過添

加固氟劑可將氟離子轉(zhuǎn)化為無害的氟化鈣,即將白鎢渣轉(zhuǎn)化為符

—3—

合一般固廢要求的物質(zhì)進行處置。目前仍未有相關(guān)標準或規(guī)范對

白鎢渣處置進行規(guī)范,因此有必要通過標準的制定來規(guī)范企業(yè)產(chǎn)

生的白鎢渣的處置方法,最終指導(dǎo)江西白鎢渣產(chǎn)廢單位無害化、

規(guī)范化、合理化管理。

2.白鎢渣資源化利用的必然需求

白鎢渣中鎢含量高達0.5-1.0%,遠高于鎢原礦中鎢的品位,

當在白鎢渣攪洗過程中加入一定藥劑,可使白鎢渣中鎢含量進一

步降低。本標準可為白鎢渣產(chǎn)廢單位提供必要的技術(shù)支持,有效

提高鎢的資源利用率,指導(dǎo)企業(yè)規(guī)范處理鎢渣。

3.白鎢渣企業(yè)生產(chǎn)的迫切需求

APT生產(chǎn)作為鎢產(chǎn)業(yè)鏈的重要環(huán)節(jié),對上游鎢礦開采、下

游鎢制品精深加工起著承上啟下的作用。白鎢渣企業(yè)迫切需要相

關(guān)的規(guī)范制度進行指導(dǎo),最終可使整個鎢冶煉企業(yè)正常運轉(zhuǎn)。

綜上,當前鎢渣綜合利用缺乏相關(guān)的國家標準、行業(yè)標準對

工藝環(huán)節(jié)進行規(guī)范管理。為貫徹習(xí)近平總書記五位一體中的生態(tài)

文明思想,樹立綠水青山就是金山銀山的企業(yè)發(fā)展理念,人民對

美好生活的向往與追求越來越高。制定白鎢渣綜合利用標準有利

于鎢渣綜合利用產(chǎn)業(yè)的規(guī)范提升,從而在鎢渣處理鏈上形成鎢渣

產(chǎn)生的源頭、回收有價金屬、末端水泥窯協(xié)同處置完整的產(chǎn)業(yè)鏈,

既有利于回收鎢渣中的有色金屬資源并進一步降低鎢渣中有害

元素含量,又有利于為后續(xù)水泥窯協(xié)同處置提供成分穩(wěn)定的原

料,從而促進鎢冶煉行業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展。

—4—

(五)主要工作過程

1.成立標準起草小組。2023年9月,贛州有色冶金研究所

有限公司提出了標準制定需求,并與江西鎢業(yè)控股集團有限公

司、江西省鑫盛鎢業(yè)有限公司、江鎢世泰科鎢品有限公司、中南

大學(xué)、銅鼓有色冶金化工有限責(zé)任公司共同成立了《白鎢渣綜合

回收處置技術(shù)規(guī)范》標準起草組,共同承擔(dān)標準起草任務(wù)。

2.資料收集。起草小組在系統(tǒng)研究國家和江西省有關(guān)危險廢

物管理的基礎(chǔ)上,系統(tǒng)梳理了鎢冶煉行業(yè)污染防治的法律法規(guī)、

標準和技術(shù)規(guī)范,并收集了白鎢渣綜合利用相關(guān)技術(shù)資料。2023

年,贛州有色冶金研究所有限公司、江西鎢業(yè)控股集團有限公司、

江西省鑫盛鎢業(yè)有限公司、江鎢世泰科鎢品有限公司、中南大學(xué)、

銅鼓有色冶金化工有限責(zé)任公司完成白鎢渣綜合回收處置技術(shù)

的研究與應(yīng)用,通過系統(tǒng)收集、整理工藝技術(shù)參數(shù)、金屬回收率

等試驗數(shù)據(jù),確定鎢渣綜合利用技術(shù)的可行性。上述工作為標準

的起草提供了有力的技術(shù)支撐。

3.形成標準初稿。根據(jù)前期收集的技術(shù)資料及試驗數(shù)據(jù),

2023年9月編制組完成了《白鎢渣綜合回收處置技術(shù)規(guī)范》(初

稿)。

4.標準立項。2023年9月,贛州有色冶金研究所有限公司

向江西省有色金屬學(xué)會提交了《白鎢渣綜合回收處置技術(shù)規(guī)范》

團體標準的立項申請,期間起草小組內(nèi)部充分討論并完善了標準

草稿內(nèi)容,形成標準立項工作組討論稿。

—5—

5.征求意見。2023年11月,贛州有色冶金研究所有限公司

起草小組向同行專家征求標準有關(guān)的修改意見和建議,對《白鎢

渣綜合回收處置技術(shù)規(guī)范》部分內(nèi)容進行修改完善,進一步梳理

加強標準文本的規(guī)范性和系統(tǒng)性。

6.審定。2023年12月27日,江西省有色金屬學(xué)會邀請5

位專家對《白鎢渣綜合回收處置技術(shù)規(guī)范》進行討論,一致認為

本標準技術(shù)可行,材料齊全,同意通過審定。

二、標準編制的原則、依據(jù)和技術(shù)方法

(一)編制原則

1.依法依規(guī)

本標準的編制依據(jù)國家相關(guān)法律法規(guī)、標準、技術(shù)規(guī)范以及

危險廢物等政策性文件。所確定的白鎢渣利用技術(shù)能達到鎢渣綜

合利用的要求,同時應(yīng)確保利用處置過程的污染物排放達到《大

氣污染物排放標準》、《污水綜合排放標準》等標準要求。

2.綜合治理

本標準旨在綜合利用白鎢渣。既要實現(xiàn)白鎢渣資源化利用的

目標,又要嚴格控制鎢渣利用過程中的廢氣、廢水的排放以及噪

聲水平,避免造成新的污染。

3.客觀公正

本標準的確定是基于試驗研究和實際生產(chǎn)運行數(shù)據(jù),在將來

一定時期內(nèi),工藝技術(shù)路線在白鎢渣綜合利用的應(yīng)用上具有普適

性,保證指南客觀、公正。

—6—

(二)編制依據(jù)

1.管理依據(jù)

《危險廢物經(jīng)營許可證管理辦法》(國務(wù)院令第408號)

《企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開辦法》(原國家環(huán)境保護總局

令第31號)

《環(huán)境監(jiān)測管理辦法》(原國家環(huán)境保護總局令第39號)

2.標準規(guī)范

GB5085.7危險廢物辨別標準通則

GB8978污水綜合排放標準

GB/T14848地下水質(zhì)量標準

GB15562.2環(huán)境保護圖形標志-固體廢物貯存(處置)場

GB/T16157固定污染源排氣中顆粒測定與氣態(tài)污染物采

樣方法

GB16297大氣污染物排放標準

GB18597危險廢物貯存污染控制標準

GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標準

GB30485水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標準

GB/T30760水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)規(guī)范

GB34330固體廢物鑒別標準通則

HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則

HJ/T75固定污染源煙氣(SO2、NOX、顆粒物)排放連

—7—

續(xù)監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ91.1污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

HJ/T397固體源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3.技術(shù)依據(jù)

白鎢渣和黑鎢渣是鎢冶煉過程中產(chǎn)生的兩種不同的固體廢

物,它們的成分和性質(zhì)有很大的差異,因此,它們的回收工藝也

不盡相同。白鎢渣中鎢主要以鎢酸鈣的形式存在,含鎢品位較低,

同時含有氟等多種難以去除的雜質(zhì)。這些雜質(zhì)不僅會影響鎢產(chǎn)品

的質(zhì)量和回收率,還會增加凈化和環(huán)保的成本。黑鎢渣中的鎢主

要以鎢酸鐵和鎢酸錳的形式存在,含鎢品位較高,雜質(zhì)相對較少。

目前,常用的白鎢渣回收工藝是高溫壓煮法,該工藝利用純堿溶

液對白鎢渣進行堿煮,將鎢酸鈣轉(zhuǎn)化為可溶性的鎢酸鈉,然后通

過固液分離,得到鎢酸鈉溶液和堿煮鎢渣。然而,該工藝存在一

個重要的問題,就是氟的處理。由于白鎢渣中含有一定量的含氟

化合物,如氟鈣石、氟鈣鐵礦等,在高溫壓煮過程中,這些含氟

化合物會與純堿發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成可溶性的氟化鈉,從而使得

氟的溶解性增加,進入鎢酸鈉溶液中。這樣,不僅會降低鎢酸鈉

溶液的純度,還會造成氟的損失。另一方面,在固液分離過程中,

由于堿煮的白鎢渣(板框壓濾渣)具有一定的含水率,使得堿煮

的白鎢渣不可避免地包裹、夾帶一些可溶性含氟化合物,如氟化

鈉,導(dǎo)致堿煮的白鎢渣中的氟超過危廢物鑒別標準上限(浸出液

—8—

中F濃度限值100mg/L)。這樣,堿煮的白鎢渣就不能作為一

般固體廢棄物進行處置,而必須按照危險廢物的規(guī)定進行無害化

處理,增加了回收的難度和成本。為了解決這一問題,一種可行

的方法是在堿煮過程中或之后,添加一定量的固氟劑,將氟離子

轉(zhuǎn)化為不溶性的氟化鈣,從而降低氟的溶出率,使得堿煮的白鎢

渣中的氟達到一般固廢物的要求,便于進行資源化利用或無害化

處置,實現(xiàn)綠色回收的目的。

目前,江鎢控股集團有限公司通過科研攻關(guān),開發(fā)了一種混

凝沉淀-固氟提鎢新工藝,該工藝能夠高效提取白鎢渣中金屬鎢

資源,同時有效固化白鎢渣中的氟離子,降低其浸出毒性。根據(jù)

《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》,該工藝處理后的白

鎢渣中F-<100mg/L,滿足《危險廢物鑒別標準及鑒別方法》中

一般固體廢棄物的要求,可進行無害化處置或資源化利用。該工

藝具有技術(shù)先進、環(huán)保高效、經(jīng)濟合理等優(yōu)點,為白鎢渣的綜合

利用提供了新的途徑。

三、標準主要技術(shù)內(nèi)容

(一)標準結(jié)構(gòu)框架

根據(jù)GB/T1.1-2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分:標準化

文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》規(guī)定,本標準包括范圍、規(guī)范性引用文

件、術(shù)語和定義、回收利用技術(shù)要求、設(shè)施要求、一般要求、環(huán)

境和污染物監(jiān)測要求、環(huán)境管理要求共8個部分。

(二)適用范圍

—9—

本文件適用于白鎢渣的處置、回收及利用。

(三)術(shù)語和定義

本標準定義了“白鎢渣”1個術(shù)語。

(四)回收利用技術(shù)要求

主要對回收的工藝路線和技術(shù)進行了具體的要求。

圖1回收利用工藝技術(shù)路線

1.工藝流程圖

回收利用工藝流程圖見圖1。

2.工藝流程

對調(diào)漿、低鎢吸附、解吸、沉淀流程進行了規(guī)定。

3.技術(shù)要求

對調(diào)漿、低鎢吸附、尾渣進行了技術(shù)要求。

(五)設(shè)施要求

白鎢渣綜合回收主要涉及貯存設(shè)施、分析設(shè)施。

—10—

1.貯存設(shè)施

白鎢渣貯存設(shè)施容量滿足正常生產(chǎn)的需要。

2.分析設(shè)施

白鎢渣綜合利用單位分析化驗室應(yīng)具備測定汞(Hg)、鎘

(Cd)、砷(As)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、錫(Sn)、銅(Cu)、

錳(Mn)等物質(zhì)含量的能力。

四、標準實施預(yù)期效益

(一)環(huán)境效益分析

白鎢渣是鎢冶煉過程中產(chǎn)生的一種固體廢物,主要成分是鎢

酸鈣、鎢酸鐵、鎢酸錳等。白鎢渣中殘留的鎢酸鹽品位在

0.5-1.0%,回收白鎢渣中的鎢具有一定的回收價值。白鎢渣的綜

合回收利用,不僅可以提高鎢資源的利用率,增加經(jīng)濟效益,而

且可以減少對環(huán)境的污染,實現(xiàn)資源的節(jié)約和循環(huán)利用,具有重

要的環(huán)境效益。

(二)社會效益分析

對白鎢渣的綜合回收是保護鎢資源的體現(xiàn)。鎢是一種重要的

戰(zhàn)略性金屬,廣泛應(yīng)用于軍工、航空、核能等領(lǐng)域,是國家安全

和經(jīng)濟發(fā)展的重要保障。我國是世界上最大的鎢生產(chǎn)和消費國,

也是鎢資源最豐富的國家,但鎢資源仍然存在開發(fā)難度大、品位

低、分布不均等問題?;厥瞻祖u渣中的鎢,可以提高鎢資源的利

用率,減少對鎢礦的開采,保護鎢礦資源,同時也可以減少鎢的

進口,降低對外依存度,增強國家的戰(zhàn)略安全。

—11—

五、采用國際、國內(nèi)先進標準的程度

鎢冶煉固體廢物利用處置污染控制技術(shù)規(guī)范尚未制定發(fā)布,

相關(guān)標準和配套政策措施尚不完善,無國際標準、國家標準和行

業(yè)標準。2020年江西省生態(tài)環(huán)境廳牽頭組織編制完成了江西省

地方標準《鎢冶煉固體廢物利用處置技術(shù)指南第1部分水泥窯

協(xié)同處置》《鎢冶煉固體廢物利用處置技術(shù)指南第2部分玻璃

化處理》,該兩項地方標準對鎢渣水泥窯協(xié)同、玻璃化處置方式

提出了技術(shù)要求和環(huán)境管理標準,但對鎢渣二次資源回收利用未

提出具體要求。2022年中國環(huán)科院牽頭制定了團體標準《鎢渣

利用

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