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基礎(chǔ)課5氧化還原反應(yīng)方程式的配平及計(jì)算明確考綱理清主干1.掌握氧化還原反應(yīng)方程式的配平方法。2.能夠利用電子守恒規(guī)律進(jìn)行相關(guān)計(jì)算??键c(diǎn)一氧化還原反應(yīng)方程式的配平1.配平原則2.配平步驟3.示例H2S+HNO3→S↓+NO↑+H2O分析配平步驟如下第三步:求總數(shù),從而確定氧化劑(或還原產(chǎn)物)和還原劑(或氧化產(chǎn)物)的化學(xué)計(jì)量數(shù)。故H2S的化學(xué)計(jì)量數(shù)為3,HNO3的化學(xué)計(jì)量數(shù)為2。第四步:配系數(shù),先配平變價(jià)元素,再利用原子守恒配平其他元素。3H2S+2HNO3=3S↓+2NO↑+4H2O第五步:查守恒,其他原子在配平時(shí)相等,最后利用O原子守恒來進(jìn)行驗(yàn)證。題組一正向配平類1.(1)____HCl(濃)+____MnO2eq\o(=,\s\up7(△))____Cl2↑+____MnCl2+____H2O(2)____Cu+____HNO3(稀)=____Cu(NO3)2+____NO↑+____H2O(3)____KI+____KIO3+____H2SO4=____I2+____K2SO4+____H2O(4)____MnOeq\o\al(-,4)+____H++____Cl-=____Mn2++____Cl2↑+____H2O答案:(1)41112(2)38324(3)513333(4)21610258題組二逆向配平類2.(1)____S+____KOHeq\o(=,\s\up7(△))____K2S+____K2SO3+____H2O(2)____P4+____KOH+____H2O=____K3PO4+____PH3(3)____Cl2+____Ca(OH)2=____CaCl2+____Ca(ClO)2+____H2O(4)2KMnO4eq\o(=,\s\up7(△))____K2MnO4+____MnO2+____O2↑(5)____HNO3eq\o(=,\s\up7(△))____NO2↑+____O2+____H2O答案:(1)36213(2)29335(3)22112(4)111(5)4412題組三缺項(xiàng)配平類3.(1)____ClO-+____Fe(OH)3+________=____Cl-+____FeOeq\o\al(2-,4)+____H2O(2)____MnOeq\o\al(-,4)+____H2O2+________=____Mn2++____O2↑+____H2O(3)____ClOeq\o\al(-,3)+____Cl-+________=____ClO2↑+____Cl2↑+____H2O(4)某高溫還原法制備新型陶瓷氮化鋁(AlN)的反應(yīng)體系中的物質(zhì)有:Al2O3、C、N2、AlN、CO。請(qǐng)將AlN之外的反應(yīng)物與生成物分別填入以下空格內(nèi),并配平。答案:(1)324OH-325(2)256H+258(3)224H+212(4)Al2O33CN223CO配平的基本技能(1)全變從左邊配:氧化劑、還原劑中某元素化合價(jià)全變的,一般從左邊反應(yīng)物著手配平。(2)自變從右邊配:自身氧化還原反應(yīng)(包括分解、歧化)一般從右邊著手配平。(3)缺項(xiàng)配平法:先將得失電子數(shù)配平,再觀察兩邊電荷。若反應(yīng)物這邊缺正電荷,一般加H+,生成物一邊加水;若反應(yīng)物這邊缺負(fù)電荷,一般加OH-,生成物一邊加水,然后進(jìn)行兩邊電荷數(shù)配平。(4)當(dāng)方程式中有多個(gè)缺項(xiàng)時(shí),應(yīng)根據(jù)化合價(jià)的變化找準(zhǔn)氧化劑、還原劑、氧化產(chǎn)物、還原產(chǎn)物??键c(diǎn)二電子守恒思想在氧化還原反應(yīng)計(jì)算中的應(yīng)用對(duì)于氧化還原反應(yīng)的計(jì)算,要根據(jù)氧化還原反應(yīng)的實(shí)質(zhì)——得失電子守恒,即反應(yīng)中氧化劑得到電子總數(shù)與還原劑失去電子總數(shù)相等進(jìn)行計(jì)算。利用守恒思想,可以拋開繁瑣的反應(yīng)過程,只要把物質(zhì)分為初態(tài)和終態(tài),從得電子與失電子兩個(gè)方面進(jìn)行整體思維,便可迅速獲得正確結(jié)果。1.應(yīng)用得失電子守恒解題的一般步驟(1)“一找物質(zhì)”找出氧化劑、還原劑及相應(yīng)的還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物。(2)“二定得失”確定一個(gè)原子或離子得失電子數(shù)(注意化學(xué)式中的原子個(gè)數(shù))。(3)“三列關(guān)系”根據(jù)題中物質(zhì)的物質(zhì)的量和得失電子守恒列出關(guān)系式。n(氧化劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值=n(還原劑)×變價(jià)原子個(gè)數(shù)×化合價(jià)變化值2.多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)的有關(guān)計(jì)算對(duì)于多步連續(xù)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),只要中間各步反應(yīng)過程中電子沒有損耗,可直接找出起始物和最終產(chǎn)物,刪去中間產(chǎn)物,建立二者之間的電子守恒關(guān)系,快速求解?,F(xiàn)有24mL濃度為0.05mol·L-1的Na2SO3溶液恰好與20mL濃度為0.02mol·L-1的K2Cr2O7溶液完全反應(yīng)。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化為Na2SO4,則元素Cr在還原產(chǎn)物中的化合價(jià)為________。解析:題目中指出被還原的物質(zhì)是Cr,則得電子的物質(zhì)必是K2Cr2O7,失電子的物質(zhì)一定是Na2SO3,其中S元素的化合價(jià)從+4→+6;而Cr元素的化合價(jià)將從+6→+n(設(shè)化合價(jià)為+n)。根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒規(guī)律,有0.05mol·L-1×0.024L×(6-4)=0.02mol·L-1×0.020L×2×(6-n),解得n=3。答案:+3題組一兩種元素之間的電子守恒問題1.(2018·哈師大附中月考)某強(qiáng)氧化劑XO(OH)eq\o\al(+,2)被Na2SO3還原。如果還原2.4×10-3molXO(OH)eq\o\al(+,2),需用30mL0.2mol·L-1的Na2SO3溶液,那么X元素被還原后的價(jià)態(tài)是()A.+2 B.+1C.0 D.-1解析:選CXO(OH)eq\o\al(+,2)中X的化合價(jià)是+5,Na2SO3中S的化合價(jià)從+4升高到+6,設(shè)X元素被還原后的化合價(jià)為a,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降必相等:2.4×10-3×(5-a)=0.2×0.03×(6-4),解得a=0。2.已知3.25g某金屬X跟過量稀硝酸反應(yīng),在反應(yīng)過程中未見有氣體生成,反應(yīng)后在所得溶液中加入熱堿溶液可放出一種氣體,其體積為280mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況),則X為()A.Zn B.FeC.Cu D.Ag解析:選A求解時(shí)首先分析得出HNO3的還原產(chǎn)物是NH4NO3,其次根據(jù)得失電子守恒列出守恒關(guān)系,再次討論金屬化合價(jià)的升高情況和相對(duì)原子質(zhì)量的關(guān)系,最后確定元素種類。由題意可知金屬與硝酸的反應(yīng)過程中,硝酸的還原產(chǎn)物為NH4NO3,物質(zhì)的量為0.0125mol,設(shè)未知金屬的摩爾質(zhì)量為M,氧化后金屬離子的化合價(jià)為+x,根據(jù)氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒可知eq\f(3.25g,M)×x=0.0125mol×[5-(-3)],討論得當(dāng)x=2時(shí),M=65g·mol-1比較合理,故該金屬為鋅。題組二多元素之間得失電子守恒問題3.在反應(yīng)3BrF3+5H2O=9HF+Br2+HBrO3+O2↑中,若有5molH2O參加反應(yīng),被水還原的溴為()A.1mol B.eq\f(2,3)molC.eq\f(4,3)mol D.2mol解析:選C設(shè)被水還原的溴(BrF3)的物質(zhì)的量為x,5molH2O參加反應(yīng),失去電子4mol,根據(jù)電子守恒得:3x=4mol,x=eq\f(4,3)mol。4.FeS與一定濃度的HNO3反應(yīng),生成Fe(NO3)3、Fe2(SO4)3、NO2、N2O4、NO和H2O,當(dāng)NO2、N2O4、NO的物質(zhì)的量之比為1∶1∶1時(shí),實(shí)際參加反應(yīng)的FeS與HNO3的物質(zhì)的量之比為()A.1∶6 B.1∶7C.2∶11 D.16∶25解析:選B設(shè)參加反應(yīng)的FeS的物質(zhì)的量為amol,被還原的HNO3的物質(zhì)的量為bmol,根據(jù)得失電子守恒有:a×(1+8)=eq\f(b,4)×1+eq\f(b,4)×2+eq\f(b,4)×3,b=6a,又因?yàn)槠鹚嵝宰饔玫腍NO3的物質(zhì)的量為3n[Fe(NO3)3]=3×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(a-\f(a,3)×2))mol=amol,故實(shí)際參加反應(yīng)的FeS與HNO3的物質(zhì)的量之比為a∶(a+b)=1∶7。題組三多步反應(yīng)的電子守恒問題5.取xg銅鎂合金完全溶于濃硝酸中,反應(yīng)過程中硝酸被還原只產(chǎn)生8960mL的NO2氣體和672mL的N2O4氣體(都已折算到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),在反應(yīng)后的溶液中加入足量的氫氧化鈉溶液,生成沉淀質(zhì)量為17.02g。則x等于()A.8.64 B.9.20C.9.00 D.9.44解析:選B反應(yīng)流程為eq\b\lc\\rc\}(\a\vs4\al\co1(Mg,Cu))eq\o(→,\s\up7(濃HNO3))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(Mg2+、Cu2+\o(→,\s\up7(NaOH))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(MgOH2,CuOH2)),NO2、N2O4))x=17.02g-m(OH-),而OH-的物質(zhì)的量等于鎂、銅失去電子的物質(zhì)的量,等于濃HNO3得電子的物質(zhì)的量,即:n(OH-)=eq\f(8.96L,22.4L·mol-1)×1+eq\f(0.672L,22.4L·mol-1)×2×1=0.46mol,所以x=17.02g-0.46mol×17g·mol-1=9.20g。新情景下氧化還原反應(yīng)方程式的書寫“四步法”突破新情景下氧化還原反應(yīng)方程式的書寫[示例]KMnO4能與熱的經(jīng)硫酸酸化的Na2C2O4反應(yīng),生成Mn2+和CO2,該反應(yīng)的離子方程式是____________________________________________________________________分析第一步:依題意,錳元素的化合價(jià)降低,故KMnO4是氧化劑,Mn2+是還原產(chǎn)物;碳元素的化合價(jià)升高,故Na2C2O4(碳元素化合價(jià)為+3價(jià))是還原劑,CO2第二步:按“氧化劑+還原劑——還原產(chǎn)物+氧化產(chǎn)物”把離子方程式初步寫成:MnOeq\o\al(-,4)+C2Oeq\o\al(2-,4)——Mn2++CO2↑。由MnOeq\o\al(-,4)→Mn2+,錳元素降了5價(jià);由C2Oeq\o\al(2-,4)→CO2,碳元素升了1價(jià),1molC2Oeq\o\al(2-,4)共失去2mole-,故在C2Oeq\o\al(2-,4)前配5,在氧化產(chǎn)物CO2前配10;在MnOeq\o\al(-,4)前配2,在還原產(chǎn)物Mn2+前配2,即2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)——2Mn2++10CO2↑。第三步:反應(yīng)在硫酸中進(jìn)行,故在左邊補(bǔ)充H+,右邊補(bǔ)充H2O,2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)+H+——2Mn2++10CO2↑+H2O。第四步:依據(jù)電荷守恒及H、O原子守恒配平如下:2MnOeq\o\al(-,4)+5C2Oeq\o\al(2-,4)+16H+eq\o(=,\s\up7(△))2Mn2++10CO2↑+8H2O。題組一根據(jù)題干信息書寫方程式1.按要求完成下列方程式。(1)ZnSO4溶液中含有少量Fe2+和Mn2+,為了除去這兩種離子,調(diào)節(jié)溶液pH為5,然后加入高錳酸鉀溶液,使之生成沉淀。已知高錳酸鉀的還原產(chǎn)物是MnO2。請(qǐng)寫出該過程中兩反應(yīng)的離子方程式:______________________________________________________。(2)已知將濃鹽酸滴入高錳酸鉀溶液中,產(chǎn)生黃綠色氣體,而溶液的紫紅色褪去。在一氧化還原反應(yīng)的體系中,共有KCl、Cl2、濃H2SO4、H2O、KMnO4、MnSO4、K2SO4七種物質(zhì)。①寫出一個(gè)包含上述七種物質(zhì)的氧化還原反應(yīng)方程式,并配平______________。②在反應(yīng)后的溶液中加入NaBiO3(不溶于冷水),溶液又變?yōu)樽霞t色,BiOeq\o\al(-,3)反應(yīng)后變?yōu)闊o色的Bi3+。寫出該實(shí)驗(yàn)中涉及反應(yīng)的離子方程式______________________________。(3)已知在酸性介質(zhì)中FeSO4能將+6價(jià)鉻還原成+3價(jià)鉻。寫出Cr2Oeq\o\al(2-,7)與FeSO4溶液在酸性條件下反應(yīng)的離子方程式:____________________________________________。(4)用NaClO—NaOH溶液氧化AgNO3,制得高純度的納米級(jí)Ag2O2。寫出該反應(yīng)的離子方程式:________________________________________________________________。(5)溫度高于200℃時(shí),硝酸鋁完全分解成氧化鋁和兩種氣體(其體積比為4∶1),該反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________________答案:(1)MnOeq\o\al(-,4)+3Fe2++7H2O=3Fe(OH)3↓+MnO2↓+5H+,2MnOeq\o\al(-,4)+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+(2)①2KMnO4+10KCl+8H2SO4(濃)=6K2SO4+2MnSO4+5Cl2↑+8H2O②2Mn2++5NaBiO3+14H+=2MnOeq\o\al(-,4)+5Na++5Bi3++7H2O(3)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(4)2Ag++ClO-+2OH-=Ag2O2↓+Cl-+H2O(5)4Al(NO3)3eq\o(=,\s\up7(高溫))12NO2↑+3O2↑+2Al2O3題組二根據(jù)圖示信息書寫方程式2.(1)氫能是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ那鍧嵞茉?,以太?yáng)能為熱源,熱化學(xué)硫碘循環(huán)分解水是一種高效、無污染的制氫方法。其反應(yīng)過程如下圖所示:反應(yīng)Ⅰ的化學(xué)方程式:_________________________________________________。(2)利用鈷渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制備鈷氧化物的工藝流程如下:Co(OH)3溶解還原反應(yīng)的離子方程式為___________________________________。(3)二氧化氯(ClO2)是一種高效、廣譜、安全的殺菌、消毒劑。氯化鈉電解法是一種可靠的工業(yè)生產(chǎn)ClO2方法。該法工藝原理示意圖如下。其過程是將食鹽水在特定條件下電解得到的氯酸鈉(NaClO3)與鹽酸反應(yīng)生成ClO2。發(fā)生器中生成ClO2的化學(xué)方程式為______________________。答案:(1)SO2+I(xiàn)2+2H2O=H2SO4+2HI(2)2Co(OH)3+SOeq\o\al(2-,3)+4H+=2Co2++SOeq\o\al(2-,4)+5H2O(3)2NaClO3+4HCl=2ClO2↑+Cl2↑+2NaCl+2H2O1.氧化還原反應(yīng)方程式的配平(1)[2015·天津卷,10(2)②]完成NaClO3氧化FeCl2的離子方程式:eq\x()ClOeq\o\al(-,3)+eq\x()Fe2++eq\x()________=eq\x()Cl-+eq\x()Fe3++eq\x()________(2)[2015·安徽卷,27(2)]請(qǐng)配平下列反應(yīng)的化學(xué)方程式:eq\x()NaBO2+eq\x()SiO2+eq\x()Na+eq\x()H2——eq\x()NaBH4+eq\x()Na2SiO3(3)[2015·浙江卷,27(4)]eq\x()MnOeq\o\al(-,4)+eq\x()C2Oeq\o\al(2-,4)+eq\x()______=eq\x()Mn2++eq\x()CO2↑+eq\x()______(4)[2013·全國(guó)卷Ⅰ,27(3)]eq\x()LiCoO2+eq\x()H2SO4+eq\x()H2O2=eq\x()Li2SO4+eq\x()CoSO4+eq\x()O2↑+eq\x()______答案:(1)166H+163H2O(2)124212(3)2516H+2108H2O(4)2311214H2O2.氧化還原方程式的書寫按要求完成下列氧化還原反應(yīng)的方程式(1)[2017·江蘇卷,18(1)①]45~50℃時(shí),向CuCl懸濁液中持續(xù)通入空氣得到Cu2(OH)2Cl2·3H2O,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________(2)[2017·全國(guó)卷Ⅰ,27(6)]在高溫煅燒條件下由FePO4、Li2CO3和H2C2O4制取LiFePO4的化學(xué)方程式為____________________________________________________________(3)[2016·全國(guó)卷Ⅱ,26(2)]實(shí)驗(yàn)室中可用次氯酸鈉溶液與氨反應(yīng)制備聯(lián)氨,反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________________________________________。(4)[2016·天津卷,9(3)]MnO(OH)2+I(xiàn)-+H+→Mn2++I(xiàn)2+H2O(未配平)其化學(xué)計(jì)量數(shù)依次為______________________。(5)[2016·四川卷,8(5)]在稀硫酸中,Cr的最高價(jià)含氧酸的鉀鹽(橙色)氧化氧的一種氫化物,Cr被還原為+3價(jià),該反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________。答案:(1)4CuCl+O2+8H2Oeq\o(=,\s\up7(45~50℃))2Cu2(OH)2Cl2·3H2O(2)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4eq\o(=,\s\up7(高溫))2LiFePO4+3CO2↑+H2O(3)NaClO+2NH3=N2H4+NaCl+H2O(4)1,2,4,1,1,3(5)3H2O2+K2Cr2O7+4H2SO4=3O2↑+K2SO4+Cr2(SO4)3+7H2O3.氧化還原反應(yīng)的有關(guān)計(jì)算(1)(2016·上海卷,17)某鐵的氧化物(FexO)1.52g溶于足量鹽酸中,向所得溶液中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mLCl2,恰好將Fe2+完全氧化。x值為()A.0.80 B.0.85C.0.90 D.0.93解析:選A根據(jù)電子守恒可知,F(xiàn)exO被氧化為Fe3+轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和Cl2轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相等。標(biāo)準(zhǔn)狀況下112mLCl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.01mol。則有:eq\f(1.52,56x+16)×eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(3-\f(2,x)))×x=0.01,解得x=0.80。(2)(2015·海南卷,6)已知在堿性溶液中可發(fā)生如下反應(yīng):2R(OH)3+3ClO-+4OH-=2ROeq\o\al(n-,4)+3Cl-+5H2O,則ROeq\o\al(n-,4)中R的化合價(jià)是()A.+3 B.+4C.+5 D.+6(3)[2015·江蘇卷,18(1)]已知:MnO2+SO2=MnSO4,則質(zhì)量為17.40g純凈MnO2最多能氧化________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。(4)[2015·全國(guó)卷Ⅱ,28(1)]工業(yè)上可用KClO3與Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2,該反應(yīng)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量之比為________。答案:(2)D(3)4.48(4)2∶14.氧化還原反應(yīng)的綜合應(yīng)用(2016·上海卷)NaCN超標(biāo)的電鍍廢水可用兩段氧化法處理:①NaCN與NaClO反應(yīng),生成NaOCN和NaCl②NaOCN與NaClO反應(yīng),生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2已知HCN(Ki=6.3×10-10)有劇毒;HCN、HOCN中N元素的化合價(jià)相同。完成
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