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PAGEPAGE6鍵參數(shù)、等電子原理一、選擇題(每小題4分,共44分)1.下列說法正確的是(A)A.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵能越大,分子越堅(jiān)固B.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵長越長,分子越堅(jiān)固C.雙原子分子中化學(xué)鍵鍵角越大,分子越堅(jiān)固D.同一分子中,σ鍵和π鍵的重疊程度一樣多,只是重疊的方向不同解析:鍵能越大,斷鍵時消耗的能量越多,物質(zhì)越穩(wěn)定,A項(xiàng)正確;鍵長越長,化學(xué)鍵越簡單斷裂,分子越不堅(jiān)固,B項(xiàng)錯誤;鍵角確定分子的空間結(jié)構(gòu),與分子的穩(wěn)定性關(guān)系不大,C項(xiàng)錯誤;σ鍵的重疊程度大于π鍵,π鍵是肩并肩重疊,σ鍵是頭碰頭重疊,D項(xiàng)錯誤。2.下列各組粒子不能互稱為等電子體的是(C)A.COeq\o\al(2-,3)和NOeq\o\al(-,3) B.O3和SO2C.CO2和NOeq\o\al(-,2) D.SCN-和Neq\o\al(-,3)解析:C項(xiàng)中,CO2與NOeq\o\al(-,2)具有相同的原子總數(shù),但價(jià)電子總數(shù)不同,CO2的為16,而NOeq\o\al(-,2)的為18,故二者不能互稱為等電子體。3.下列說法正確的是(B)A.分子中化學(xué)鍵鍵能越大,鍵長越長,則分子越穩(wěn)定B.元素周期表中第ⅠA族和第ⅦA族元素原子間可能形成共價(jià)鍵C.水分子的結(jié)構(gòu)式可表示為H—O—H,分子中鍵角為180°D.H—O鍵的鍵能為463kJ·mol-1,即18gH2O分解成H2和O2時汲取的能量為2×463kJ解析:A項(xiàng),分子中化學(xué)鍵鍵能越大,鍵長越短,分子越穩(wěn)定,錯誤;B項(xiàng),元素周期表中第ⅠA族元素有金屬元素和非金屬元素,第ⅦA族元素是非金屬元素,非金屬元素與非金屬元素原子間能形成共價(jià)鍵,正確;C項(xiàng),水分子中鍵角為105°,錯誤;D項(xiàng),ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能,由于未給出H—H鍵和O=O鍵的鍵能,故無法求出反應(yīng)汲取的能量,錯誤。4.已知CN-與N2結(jié)構(gòu)相像,可推算出HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為(C)A.1∶3B.2∶1C.1∶1D.1∶2解析:CN-與N2結(jié)構(gòu)相像,C原子與N原子之間形成三鍵,則HCN分子的結(jié)構(gòu)式為H—C≡N,三鍵中含有1個σ鍵、2個π鍵,單鍵屬于σ鍵,故HCN分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目之比為2∶2=1∶1。5.已知X—X、Y—Y、Z—Z鍵的鍵長分別為198pm、74pm、154pm,則它們單質(zhì)分子的穩(wěn)定性大小關(guān)系為(D)A.X2>Y2>Z2B.Z2>Y2>X2C.Y2>X2>Z2D.Y2>Z2>X2解析:共價(jià)鍵的鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,因此穩(wěn)定性:Y2>Z2>X2。6.對比以下幾個反應(yīng)式:Cl+Cl→Cl2ΔH1=-247kJ/mol;O+O→O2ΔH2=-493kJ/mol;N+N→N2ΔH3=-946kJ/mol。可以得出的結(jié)論是(A)A.在常溫下氮?dú)獗妊鯕夂吐葰夥€(wěn)定B.氮、氧和氯的單質(zhì)常溫下為氣體C.氮、氧和氯都是雙原子分子D.氮?dú)?、氧氣和氯氣的密度不同解析:原子結(jié)合成分子時釋放的能量越多,表示形成的共價(jià)鍵越堅(jiān)固,含有該鍵的分子越穩(wěn)定,分子的穩(wěn)定性與物質(zhì)的物理性質(zhì)無關(guān),A項(xiàng)正確。7.最近意大利羅馬高校的FulvioCacace等人獲得了極具理論探討意義的N4分子。N4分子結(jié)構(gòu)如圖所示,已知斷裂1molN—N鍵汲取167kJ熱量,生成1molN≡N鍵放出942kJ熱量,依據(jù)以上信息和數(shù)據(jù),下列說法正確的是(B)A.N4屬于一種新型的化合物B.N4與N2互為同素異形體C.N4沸點(diǎn)比P4(白磷)高D.1molN4氣體轉(zhuǎn)變?yōu)镹2將汲取882kJ熱量解析:N4屬于一種新型的單質(zhì),與N2互為同素異形體,其結(jié)構(gòu)與白磷結(jié)構(gòu)類似,白磷的相對分子質(zhì)量大于N4,所以白磷沸點(diǎn)高。1molN4中含6molN—N,斷鍵時需汲取1002kJ熱量,生成1molN2時放出942kJ熱量,所以1molN4氣體轉(zhuǎn)變?yōu)?molN2將放出882kJ熱量。8.氰氣的化學(xué)式為(CN)2,結(jié)構(gòu)式為N≡C—C≡N,性質(zhì)與鹵素相像,下列敘述正確的是(A)A.在肯定條件下可發(fā)生加成反應(yīng)B.分子中N≡C鍵的鍵長大于C—C鍵的鍵長C.分子只含有2個σ鍵和4個π鍵D.不和NaOH溶液反應(yīng)解析:三鍵中有一個σ鍵,兩個π鍵,π鍵易斷裂而發(fā)生加成反應(yīng),A項(xiàng)正確;N比C原子半徑小,N≡C比C≡C鍵長短,更比C—C鍵長短,B項(xiàng)錯誤;(CN)2分子含一個C—Cσ鍵,2個C—Nσ鍵,故σ鍵有3個,C項(xiàng)錯誤;(CN)2與Cl2性質(zhì)相像,可與NaOH溶液反應(yīng),D項(xiàng)錯誤。9.依據(jù)下表列出的各化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù),推斷下列分子中最穩(wěn)定的是(D)化學(xué)鍵H—HH—ClH—ICl—ClBr—Br鍵能/(kJ·mol-1)436431297243193A.Cl2B.Br2C.HClD.H2解析:共價(jià)鍵的鍵能越大,共價(jià)鍵越堅(jiān)固,構(gòu)成的分子越穩(wěn)定。由于H—H鍵的鍵能最大,因此H2最穩(wěn)定。10.依據(jù)π鍵的成鍵特征,可推斷出C=C鍵的鍵能與C—C鍵的鍵能的大小關(guān)系為(C)A.C=C鍵的鍵能等于C—C鍵鍵能的兩倍B.C=C鍵的鍵能大于C—C鍵鍵能的兩倍C.C=C鍵的鍵能小于C—C鍵鍵能的兩倍D.無法確定解析:C=C鍵中有一個π鍵和一個σ鍵,由于π鍵的鍵能比σ鍵的鍵能小,所以C=C鍵的鍵能小于C—C鍵鍵能的兩倍。11.從試驗(yàn)測得不同物質(zhì)中氧—氧鍵之間的鍵長和鍵能數(shù)據(jù)如下表:氧—氧鍵數(shù)據(jù)Oeq\o\al(2-,2)Oeq\o\al(-,2)O2Oeq\o\al(+,2)鍵長/(×10-12m)149128121112鍵能/kJ·mol-1XYZ=497.3W=628其中X、Y的鍵能數(shù)據(jù)尚未測定,但可依據(jù)規(guī)律推導(dǎo)鍵能的大小依次為W>Z>Y>X。該規(guī)律是(B)A.成鍵時電子數(shù)越多,鍵能越大B.鍵長越長,鍵能越小C.成鍵所用的電子數(shù)越少,鍵能越大D.成鍵時電子對越偏移,鍵能越大解析:電子數(shù)由多到少的依次為Oeq\o\al(2-,2)>Oeq\o\al(-,2)>O2>Oeq\o\al(+,2),鍵能大小依次為W>Z>Y>X,A項(xiàng)錯誤;這些微粒都是O成鍵,無偏移,D項(xiàng)錯誤。二、非選擇題(共56分)12.(12分)最初,原子數(shù)相同、電子總數(shù)相同的分子,互稱為等電子體。等電子體的結(jié)構(gòu)相像、物理性質(zhì)相近。(1)依據(jù)上述原理,僅由其次周期元素組成的共價(jià)分子中,互為等電子體的是N2和CO;N2O和CO2。(2)此后,等電子原理又有所發(fā)展。例如,由短周期元素組成的微粒,只要其原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,也可互稱為等電子體,它們也具有相像的結(jié)構(gòu)。在短周期元素組成的物質(zhì)中,與NOeq\o\al(-,2)互為等電子體的分子有SO2、O3。解析:(1)僅由其次周期元素組成的共價(jià)分子中,N2與CO均有14個電子,N2O與CO2均有22個電子。(2)依題意,只要原子數(shù)相同,各原子最外層電子數(shù)之和相同,即可互稱為等電子體,NOeq\o\al(-,2)的原子數(shù)為3,各原子最外層電子數(shù)之和為5+6×2+1=18,SO2、O3的原子數(shù)均為3,各原子最外層電子數(shù)之和均為6×3=18。13.(11分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的四種常見元素,其相關(guān)信息如下表:元素相關(guān)信息XX的基態(tài)原子核外3個能級上有電子,且每個能級上的電子數(shù)相等Y常溫常壓下,Y單質(zhì)是淡黃色固體,常在火山口旁邊沉積ZZ和Y同周期,Z的電負(fù)性大于YWW的一種核素的質(zhì)量數(shù)為63,中子數(shù)為34(1)Z位于元素周期表第三周期第ⅦA族,Y的氫化物的空間構(gòu)型是V形。(2)XY2是一種常用的溶劑,XY2的分子中存在2個σ鍵。在H—Y、H—Z兩種共價(jià)鍵中,鍵的極性較強(qiáng)的是H—Cl,鍵長較長的是H—S。(3)寫出W元素的原子核外電子排布式:1s22s22p63s23p63d104s1。解析:由題中信息可知,X為C,Y為S,Z為Cl,W為Cu。(1)Cl元素位于元素周期表的第三周期第ⅦA族,H2S分子的空間構(gòu)型為V形。(2)CS2的結(jié)構(gòu)式為S=C=S,從其結(jié)構(gòu)式不難看出,CS2分子中有2個σ鍵和2個π鍵。依據(jù)元素周期律的相關(guān)學(xué)問,非金屬性越強(qiáng)的元素原子與氫原子形成的共價(jià)鍵的極性越強(qiáng),鍵長越短,可推知H—S、H—Cl中鍵的極性較強(qiáng)的為H—Cl,鍵長較長的為H—S。14.(14分)已知鍵能、鍵長部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表:(1)下列推斷正確的是A、C、D(填字母,下同)。A.穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HIB.氧化性:I2>Br2>Cl2C.沸點(diǎn):H2O>NH3D.還原性:HI>HBr>HCl>HF(2)下列有關(guān)推斷正確的是A。A.同種元素形成的共價(jià)鍵穩(wěn)定性:三鍵>雙鍵>單鍵B.同種元素形成雙鍵鍵能肯定小于單鍵的2倍C.鍵長越短,鍵能肯定越大D.氫化物的鍵能越大,其穩(wěn)定性肯定越強(qiáng)(3)在相同條件下,將乙烯、乙炔以同速率通入等體積同濃度的溴的四氯化碳溶液中,下列視察到的現(xiàn)象正確的是C。A.前者和后者同時褪色 B.前者后褪色,后者先褪色C.前者先褪色,后者后褪色 D.無法推斷(4)在HX(X代表鹵素)分子中,鍵長最短的是HF,最長的是HI;O—O鍵的鍵長大于(填“大于”“小于”或“等于”)O=O鍵的鍵長。解析:(1)依據(jù)表中數(shù)據(jù),同主族氣態(tài)氫化物的鍵能從上至下漸漸減小,穩(wěn)定性漸漸減弱,A項(xiàng)正確;從鍵能看,氯氣、溴單質(zhì)、碘單質(zhì)的穩(wěn)定性漸漸減弱,由原子結(jié)構(gòu)知,氧化性也漸漸減弱,B項(xiàng)錯誤;由表格數(shù)據(jù)知,EH—O>EN—H,又因?yàn)閞O<rN,則H2O的沸點(diǎn)比NH3高,C項(xiàng)正確;還原性與失電子實(shí)力有關(guān),還原性:HI>HBr>HCl>HF,D項(xiàng)正確。(2)由碳碳鍵的數(shù)據(jù)知A項(xiàng)正確;由O—O鍵、O=O鍵的鍵能知,B項(xiàng)錯誤;C—H鍵的鍵長大于N—H鍵的鍵長,但是N—H鍵的鍵能反而較小,C項(xiàng)錯誤;由C—H、N—H的鍵能知,CH4的鍵能較大,而穩(wěn)定性較弱,D項(xiàng)錯誤。(3)乙烯斷裂一個π鍵,鍵能為(615-347.7)kJ·mol-1=267.3kJ·mol-1,乙炔斷裂2個π鍵總鍵能為(812-347.7)kJ·mol-1=464.3kJ·mol-1,說明乙炔斷裂兩個π鍵難于乙烯斷裂一個π鍵,C項(xiàng)正確。15.(9分)已知某些共價(jià)鍵的鍵能如表所示,試回答下列問題:共價(jià)鍵鍵能/(kJ·mol-1)共價(jià)鍵鍵能/(kJ·mol-1)H—H436O—H467Cl—Cl243N≡N945C—H413H—Cl431(1)H—H鍵的鍵能為什么比Cl—Cl鍵的鍵能大?(2)已知H2O在2000℃時有5%的分子分解,而CH4在1000℃時可能完全分解為C和H2,試說明其中的緣由。(3)試說明氮?dú)饽茉诳諝庵蟹€(wěn)定存在的緣由。答案:(1)H原子的半徑比Cl原子的半徑小,故H—H鍵的鍵長比Cl—Cl鍵的鍵長短,H—H鍵的鍵能比Cl—Cl鍵的鍵能大。(2)O—H鍵比C—H鍵的鍵能大,故H2O比CH4穩(wěn)定。(3)N2分子中存在氮氮叁鍵,鍵能大,故結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。解析:解答本題可依據(jù)鍵參數(shù)與分子性質(zhì)間的關(guān)系分析:共價(jià)鍵的鍵長越短,鍵能越大,共價(jià)鍵越堅(jiān)固。16.(10分)O3能汲取有害紫外線,愛護(hù)人類賴以生存的空間。O3的分子結(jié)構(gòu)如右圖所示,呈V形,兩個鍵的夾角為116.5°,三個原子以一個O原子為中心,與另外兩個O原子分別構(gòu)成一個共價(jià)鍵;中間O原子供應(yīng)兩個電子,旁邊兩個O原子各供應(yīng)一個電子,構(gòu)成一個特別的化學(xué)鍵——三個O原子均等地享有這些電子。請回答:(1)臭氧與氧氣互為同素異形體。(2)下列分子與O3分子的結(jié)構(gòu)最相像的是C。A.H2OB.CO2C.SO2D.BeCl2(3)分子中某原子有一對或幾對沒有跟其他原子共用的價(jià)電子叫孤電子對,
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