分析試樣的采取和預(yù)處理

分析試樣的采取和預(yù)處理樣品定量分析過程據(jù)試樣性質(zhì)采用不同的溶解方法分析結(jié)果的計(jì)算和評價(jià)測定預(yù)處理采樣應(yīng)該使分析試樣具有代表性根據(jù)具體要求選擇合適的分析方法

根據(jù)試樣重量,測量數(shù)據(jù),和分析反應(yīng)的計(jì)量關(guān)系計(jì)算（濕法分析）酸溶堿溶熔融分離被測成分的分離或干擾成分的分離第一節(jié)試樣的采取和制備分析試樣的采集:從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，試樣的組成能代表全部物料的平均組成。根據(jù)具體測定需要，樣品狀態(tài):氣，固，液樣品種類:礦物巖石，生物，金屬與合金，食品遵循代表性原則，系統(tǒng)或隨機(jī)采樣采樣應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行，可參閱相關(guān)的國家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn)。取樣的基本原則－－－代表性一采取試樣的一般原則(P11)

（一）礦物樣品：選擇地層出露比較完整、能基本反映地質(zhì)體的主要地質(zhì)特征、具有代表性的路線和區(qū)域。進(jìn)行詳細(xì)的巖性描述，系統(tǒng)地采集巖石、礦物標(biāo)本；測量地質(zhì)體的產(chǎn)狀；在未變質(zhì)和淺變質(zhì)地層中尋找和采集化石及其它相關(guān)要求采集的分析測試樣品。野外地質(zhì)采樣：標(biāo)定觀察路線和觀察點(diǎn)的位置，觀察、描述露頭地質(zhì)和地貌，編制采樣平面圖；按樣品種類進(jìn)行統(tǒng)一編號登記。二固體試樣的采取1.采樣點(diǎn)的布設(shè)磷礦石采樣汽車上采樣，隨機(jī)即抽取n個(gè)車廂，按下圖取樣，份樣量為800-2000克火車上采樣，火車車廂載重量小于30噸時(shí)，按下圖取樣，布置8個(gè)采樣點(diǎn)磷礦石采樣磷礦石采樣火車上采樣，火車車廂載重量大于30噸時(shí)，按下圖取樣，布置11個(gè)采樣點(diǎn)礦堆上采樣2.固體試樣濕存水的去除一般將試樣在100-1050C烘干，溫度和時(shí)間可根據(jù)試樣的性質(zhì)確定。若存在受熱易分解的物質(zhì)，試樣可采用風(fēng)干或真空干燥的等方法處理11ChalcopyriteCuFeS2黃銅礦石膏(BaSO4)GypsumGalena(PbS)辰砂HgSCinnabar黃銻礦TeSStibiconite以硫酸鹽類、硫化物類和其他重礦物形式存在的金屬Pyrite(FeS)通常試樣的采取可按下面的經(jīng)驗(yàn)公式(亦稱采樣公式)計(jì)算：

m＝Kda式中：m為采取試樣的最低重量(kg)；d為試樣中最大顆粒的直徑(mm)；K和a為經(jīng)驗(yàn)常數(shù)，可由實(shí)驗(yàn)求得，通常K值在0.02-1之間，a值在1.8—2.5之間。地質(zhì)部門規(guī)定a值為2，則上式為：m＝Kd2

制備固體試樣分為破碎,過篩,混勻和縮分四個(gè)步驟。

大塊礦樣先用壓碎機(jī)(如顎氏碎樣機(jī)、球磨機(jī)等)破碎成小的顆粒，再進(jìn)行縮分。常用的縮分方法為“四分法”，將試樣粉碎之后混合均勻，堆成錐形，然后略為壓平，通過中心分為四等分把任何相對的兩份棄去，其余相對的兩份收集在一起混勻，這樣試樣便縮減了一半，稱為縮分一次。每次縮分后的最低重量也應(yīng)符合采樣公式的要求。如果縮分后試樣的重量大于按計(jì)算公式算得的重量較多，則可連續(xù)進(jìn)行縮分直至所剩試樣稍大于或等于最低重量為止。然后再進(jìn)行粉碎、縮分，最后制成100-300克左右的分析試樣，裝入瓶中，貼上標(biāo)簽供分析之用。

固體試樣制備破碎15

過篩、混均、縮分

棄去

過篩、混均、縮分

粗副樣

分析試樣粗碎中碎棄去粗副樣細(xì)碎過篩、混勻細(xì)副樣分析試樣16碎樣（要點(diǎn)：減免正負(fù)玷污，防止交叉玷污）

A較硬的試樣用鄂式扎破碎機(jī)

B中等硬度的或較軟的可用錘磨機(jī)C為了把試樣進(jìn)一步磨碎，較硬的用滾磨機(jī)，不太硬的用球磨機(jī)。

17球磨機(jī)滾磨機(jī)固體試樣制備過篩過篩（要點(diǎn)：不可棄去難破碎顆粒）先用較粗的篩子，隨著試樣顆粒逐漸的篩孔目數(shù)相應(yīng)的

標(biāo)準(zhǔn)篩混勻與縮分

保留試樣的量與試樣的復(fù)雜程度及顆粒的大小等有關(guān)，一般可用下面的經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算：

m=Kdam為應(yīng)取試樣的質(zhì)量(kg)；d為試樣最大顆粒直徑(mm)；

K和a為實(shí)驗(yàn)因數(shù)，它們因固體物料種類和性質(zhì)不同而異，由各部門根據(jù)經(jīng)驗(yàn)擬定，通常K在0.02～1.00之間，a在1.8～2.5（一般取“2”）之間。混勻大量：堆堆法小量：掀角法即在光滑紙上，依次提起紙張的一角機(jī)械勻法等破碎過篩混勻縮分采用四分法縮分次數(shù)不是隨意的試樣的粒度與保留的試樣量之間應(yīng)符合采樣公式將樣品按照測定要求磨細(xì)，過一定孔徑的篩子，然后混合，平鋪成圓形，分成四等分，取相對角的兩份混合，然后再平分，直到達(dá)到自己的要求

采樣量

m

≥kda

m

試樣的最小質(zhì)量采樣公式一般取值為2縮分次數(shù)多少遵循公式：m=K·d2如一礦樣質(zhì)量為2kg已全部通過20目篩，求需要縮分出有代表性的樣品最小質(zhì)量，至少縮分幾次。已知K=0.2。解：已知K=0.2d=0.83mm，即縮分后最小量m縮分≥Kd2=0.2×0.832=0.138kg例：有試樣20Kg，粗碎后最大粒度為6mm左右，設(shè)K值為0.2，問應(yīng)縮分幾次？如縮分后，再破碎至全部通過10號篩，問應(yīng)再縮分幾次？d≈6mmm≥0.2×62即m

≥0.8kg20kg×1/2=10kg縮分一次破碎至全部通過10號篩后d≈2mmm≥0.2

×22將10kg試樣連續(xù)縮分三次,10kg×(1/2)3=1.25kg即m≥7.2kg

m

≥kd2

四分法縮分樣品，棄去相鄰的兩個(gè)扇形樣品，留下另兩個(gè)相鄰的扇形樣品。（×

）固體試樣的制備，一般包括——、——、——和縮分等步驟。（破碎、過篩、混勻）

欲采集固體非均勻物料，已知該物料中最大顆粒直徑為20mm，若取K=0.06;a=2,則最低采集量應(yīng)為（）

（A）

常用的縮分法是_______

（四分法）進(jìn)行物質(zhì)的定量分析，必須要保證所取的試樣具有_______（代表性）

采集非均勻固體物料時(shí)，采集量可由公式m=Kda

計(jì)算得到。（√）

固體試樣的制備通常應(yīng)經(jīng)過破碎、過篩、混勻、縮分四個(gè)基本步驟。（√）制備固體分析樣品時(shí)，當(dāng)部分采集的樣品很難破碎和過篩，則該部分樣品可以棄去不要。（×）水平剖面（二）土壤樣品:

土壤水平剖面采樣：采集深度0-15cm或20cm的表土為試樣。1.采樣點(diǎn)的布設(shè)依據(jù)地形地貌和采樣地大小而定。有梅花形、棋盤形、蛇形等。梅花形采樣法：適宜于面積不大、地形平坦、土壤均勻的地塊。棋盤式采樣法：適宜于中等面積、地勢平坦、地形基本完整、土壤不太均勻的地塊。蛇形采樣法：適應(yīng)于面積較小地形不太平坦、土壤不夠均勻須取采樣點(diǎn)較多的地塊。

2.采樣時(shí)間

可在作物收獲后或播種施肥前，一般在秋冬季早春采樣較為合適。

若需要了解植物污染與土壤污染的關(guān)系，可在植物生長或收獲季節(jié)同時(shí)采集土壤和植物樣品。3.采樣深度根據(jù)作物的根系來確定4.采樣量根據(jù)分析項(xiàng)目確定，一般要求1kg左右5.保存依據(jù)測定項(xiàng)目，有些需要新鮮土壤（如揮發(fā)酚、氨氮和氰化物等不穩(wěn)定組分）；其它多數(shù)需要風(fēng)干的土樣；風(fēng)干時(shí)注意;除去植物根莖、葉片等；避免陽光直射，落入灰塵等。容器：玻璃、聚乙烯，避光、干燥、清潔。根系土母巖母質(zhì)層淀積層淋溶層

土壤垂直剖面分層次采樣（三）金屬或金屬制品試樣不均勻樣品經(jīng)高溫熔煉混勻；均勻的鋼片任??；鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和不同深度取樣，將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。(四)粉狀或松散物料試樣常見的粉狀或松散物料如鹽類、化肥、農(nóng)藥和精礦等，其組成比較均勻，因此取樣點(diǎn)可少一些，每點(diǎn)所取之量也不必太多。各點(diǎn)所取試樣混勻即可作為分析樣品。食品試樣根據(jù)試樣種類、分析項(xiàng)目和采用的分析方法制定試樣的處理步驟。可用“隨機(jī)取樣”和“縮分”,防止污染要求更嚴(yán)預(yù)干燥：含水試樣干燥至衡重，計(jì)算水分脫脂對含脂肪高的樣品，置于乙醚（100g樣品需500ml乙醚）中，靜止過夜，除去乙醚層，風(fēng)干研磨成細(xì)而均勻的分析試樣1.采樣點(diǎn)的設(shè)置根據(jù)監(jiān)測目的，液體試樣的利用情況，均勻性等確定2.采樣設(shè)備3.水樣的保存水樣保存的目的-----代表性（不揮發(fā)、不沉淀、不變質(zhì)）容器：玻璃、石英、聚乙烯時(shí)間（72h，48h，12h）三、液體試樣的采取和保存液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對其進(jìn)行測試應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變化保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長短與待測物的穩(wěn)定性及保存方法有關(guān)。

根據(jù)水種類：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水）根據(jù)分析項(xiàng)目要求采樣多變性：河水—上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小河：三等分，距岸1/3處）；湖水---從四周入口、湖心和出口采樣；海水---粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水---與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類有關(guān)；工業(yè)廢水---與產(chǎn)品和工藝過程及排放時(shí)間有關(guān)水樣的保存和預(yù)處理對于不同測定項(xiàng)目，采用不同目的的保存方法水樣3．Pb、Bi、Sb、Sn、Ag、Hg的化合物、硫化物、磷和砷的化合物等，在高溫時(shí)容易被濾紙的炭或火餡的還原氣體還原為相應(yīng)的金屬和非金屬元素，它們與鉑形成合金或化合物，從而損壞鉑坩堝。常用的半熔混合熔劑為：2份MgO+3Na2CO3HClO4，強(qiáng)氧化性，b·p203。若需要了解植物污染與土壤污染的關(guān)系，可在植物生長或收獲季節(jié)同時(shí)采集土壤和植物樣品。進(jìn)行物質(zhì)的定量分析，必須要保證所取的試樣具有_______生物樣品中藥殘留測定樣品小量：掀角法即在光滑紙上，依次提起紙張的一角P850℃，K2CO3：M.HCl，恒沸溶液6M，b·p110℃，許多金屬氧化物、硫化物、硅酸鹽的溶劑三、液體試樣的采取和保存根據(jù)分析項(xiàng)目確定，一般要求1kg左右采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性；動(dòng)物體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類、固醇類等?？稍谧魑锸斋@后或播種施肥前，一般在秋冬季早春采樣較為合適。4．表面光滑耐磨，不易損壞，機(jī)械強(qiáng)度較好。1.采樣點(diǎn)的布設(shè)原則（氣體的特點(diǎn)，受影響因素較多）2.采樣方法（依據(jù)存在狀態(tài)、濃度、方法靈敏度確定）直接采樣法濃縮采樣法—溶液吸收法、固體阻留法、低溫冷凝法。四、氣體試樣的采取采集氣體物質(zhì)裝置

（a)小型氣體吸收管；（b)小型沖擊式集塵器靜態(tài)氣體試樣

直接采樣，用換氣或減壓的方法將氣體試樣直接裝入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接與氣體分析儀連接動(dòng)態(tài)氣體試樣

采用取樣管取管道中氣體，應(yīng)插入管道1/3直徑處，面對氣流方向---常壓，打開取樣管旋塞即可取樣。若為負(fù)壓，連接抽氣泵，抽氣取樣固體吸附法取樣

用裝有吸附劑如硅膠（吸附帶氨基、羥基的氣體）、活性炭（吸附苯、四氯化碳）、活性氧化鋁和分子篩等的柱子吸附氣體，吸附的氣體用加熱法或萃取法解脫，或與GC連接檢測對于大氣粉塵采用過濾式、沖擊式和靜電式取樣，過濾式最普遍---采用玻璃纖維素纖維(0.3mm)過濾大氣試樣建筑塵建筑工地冶金塵－除塵設(shè)備出口處收集汽車尾氣不同來源降塵采集燃煤：煙囪出口處生物試樣包含那些？植物——花、葉、根、莖、種子動(dòng)物——體液（尿、血等）、毛發(fā)、組織器官微生物待分析的組分：

植物體內(nèi)的營養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留

動(dòng)物體內(nèi)的藥物及代謝產(chǎn)物、糖類、固醇類等。五.生物試樣的采取與制備植物試樣的采取和制備根據(jù)分析試樣的目的和要求采樣（不同發(fā)育階段、不同部位）采樣量：干重1kg，濕重5kg制備：新鮮——，干樣——?jiǎng)游镌嚇拥牟扇『椭苽溲?、尿液、毛發(fā)和指甲等其組成因部位和時(shí)季不同而有較大差異；采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性；鮮樣分析的樣品，應(yīng)立即進(jìn)行處理和分析，生物試樣中的酚、亞硝酸、有機(jī)農(nóng)藥、維生素、氨基酸等在生物體內(nèi)易發(fā)生轉(zhuǎn)化、降解或者不穩(wěn)定的成分，一般應(yīng)采用新鮮樣品進(jìn)行分析。53如水稻樣品的采集根系土水稻籽實(shí)生物樣品中藥殘留測定樣品生物試樣：肌肉、肝、腎、皮膚、血液、蛋奶，尿液，血漿、糞便等；對組織樣品宜分取一個(gè)完整的解剖部分儲(chǔ)存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意儲(chǔ)存期間吸附：塑料易吸附脂溶性組分，玻璃易吸附堿性物質(zhì)固體樣品制備除一般程序外，還有離心、過濾、防腐和抑制降解等血樣：血漿、血清、血液尿樣注意酸敗和細(xì)菌污染，4度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐冷凍干燥法

樣品放在冷凍干燥室內(nèi)，抽真空至（10-50mmHg),水變成冰，2-3天后冰全部升華用于水樣的濃縮，植物、動(dòng)物血清和其它含有易揮發(fā)組分的干燥牛肝、菠菜葉、松針、米粉、面粉、河沉積物等標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用冷凍干燥技術(shù)，未發(fā)現(xiàn)易揮發(fā)的As,Hg等損失，I有明顯損失，Br在酸性溶液中有損失第二節(jié)分析試樣的預(yù)處理制備固體分析樣品時(shí)，當(dāng)部分采集的樣品很難破碎和過篩，則該部分樣品可以棄去不要。水溶液提取——稀鹽溶液和緩沖溶液金屬元素形成→金屬氧化物中小河：三等分，距岸1/3處）；3．溶樣時(shí)不會(huì)帶入金屬雜質(zhì)，是其最大優(yōu)點(diǎn)。HCl，恒沸溶液6M，b·p110℃，許多金屬氧化物、硫化物、硅酸鹽的溶劑破碎至全部通過10號篩后熔融法：將試樣與固體熔劑混合，在高溫下加熱，利用試樣與熔劑發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)，使試樣的全部組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸的化合物。硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等水樣的保存和預(yù)處理對于不同測定項(xiàng)目，采用不同目的的保存方法1份MgO+Na2CO3;1份ZnO+Na2CO31．鉑是一種貴重金屬，焙點(diǎn)約為1770度，質(zhì)軟，使用時(shí)不要用手捏，以防變形。分解用容器的選擇2．鉑坩堝的加熱和灼燒，均應(yīng)在墊有石棉板或陶瓷板的電爐或電熱板上進(jìn)行，或在煤氣燈的氧化焰上進(jìn)行，不能與電爐絲、鐵板及還原焰接觸，因?yàn)樵诟邷叵妈F易與鉑形成合金，還原性氣體能與鉑形成碳化鉑，使鉑坩堝變脆。主要介紹濕法分析中試樣的預(yù)處理方法。分解試樣的基本要求：（1）分解完全、分解速度快；（2）不損失待測組分；（3）不玷污，無污染（或污染?。┮?、無機(jī)試樣的分解濕法分析中的溶劑選擇原則（1）能溶于水的用水做溶劑；（2）不溶于水的酸性物質(zhì)采用堿性溶劑，堿性試樣采用酸性溶劑；（3）還原性試樣采用氧化性溶劑，氧化性試樣采用還原性溶劑。

（一）溶解法

采用適當(dāng)?shù)娜軇⒃嚇尤芙庵瞥扇芤?，這種方法比較簡單、快速。常用的溶劑有水、酸和堿等。溶于水的試樣一般稱為可溶性鹽類，如硝酸鹽、醋酸鹽、銨鹽、絕大部分的堿金屬化合物和大部分的氯化物、硫酸鹽等。對于不溶于水的試樣，則采用酸或堿作溶劑的酸溶法或堿溶法進(jìn)行溶解，以制備分析試液。

1.水溶法可溶性的無機(jī)鹽直接用水制成試液。

2.酸溶法酸溶法是利用酸的酸性、氧化還原性和形成絡(luò)合物的作用，使試樣溶解。鋼鐵、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸鹽礦物和磷酸鹽礦物等常采用此法溶解。常用的酸溶劑如下：常見的酸溶HClHNO3H2SO4HClO4HF或混合酸HCl，恒沸溶液6M，b·p110℃，許多金屬氧化物、硫化物、硅酸鹽的溶劑HNO3，氧化性酸，溶解力強(qiáng)，但Al，Cr，F(xiàn)e易成氧化膜。H2SO4

，b·p340。C氧化性，脫水性，當(dāng)NO3-，Cl-，F(xiàn)-有干擾時(shí)可加硫酸HClO4，強(qiáng)氧化性，b·p203。CrCr2O72-VVO3-SSO42-，與有機(jī)物接觸易爆炸，應(yīng)先加HNO3破壞有機(jī)物再加入高氯酸。HF，分解含Si礦石，生成SiF4，在鉑或聚四氟乙烯容器中，溫度低于250℃。H3PO4，有較強(qiáng)絡(luò)合能力，常用來溶解合金鋼和難溶礦物。3.堿溶法

堿溶法的溶劑主要為NaOH和KOH，堿溶法常用來溶解兩性金屬鋁、鋅及其合金，以及它們的氧化物、氫氧化物等。在測定鋁合金中的硅時(shí)，用堿溶解使Si以SiO32-形式轉(zhuǎn)到溶液中。如果用酸溶解則Si可能以SiH4的形式揮發(fā)損失，影響測定結(jié)果。

（二）熔融法熔融法：將試樣與固體熔劑混合，在高溫下加熱，利用試樣與熔劑發(fā)生的復(fù)分解反應(yīng)，使試樣的全部組分轉(zhuǎn)化為易溶于水或酸的化合物。不足：熔劑量大、坩堝材料污染、溫度高。酸性熔劑

K2S2O7KHSO4堿性熔劑

Na2CO3NaOHNa2O2分解

氧化物礦石分解大多數(shù)酸性礦物試樣的分解的方法應(yīng)根據(jù)試樣的性質(zhì)進(jìn)行選擇。石英或鉑坩堝熔融鐵、銀或剛玉坩堝熔劑

酸性熔劑K2S2O7能與各種難于分解的氧化物反應(yīng)。400℃左右2K2S2O7+TiO2=Ti(SO4)2+2K2SO4熔融后冷卻稀H2SO4浸出，K2S2O7熔融在瓷坩堝或石英坩堝中。堿性熔劑Na2CO3，K2CO3熔融Na2CO3：M.P850℃，K2CO3：M.P890℃，1∶1Na2CO3

、K2CO3M.P700℃用來分解硅酸鹽、含氧化鋁及難溶的磷酸鹽，硫酸鹽等。NaAlSi3O8（長石）+3Na2CO3=NaAlO2+3Na2SiO3+3CO2BaSO4（重晶石）+Na2CO3=Na2SO4+BaCO3熔融后可采用不同的方法用酸或水浸泡碳酸鹽熔融一般在鉑坩堝中進(jìn)行或瓷坩堝鋪多層濾紙代替?？杉尤隟ClO3，KClO3有氧化性，可將S、As、Cr氧化為SO42-，AsO43-，CrO4-。Na2O2強(qiáng)堿性、強(qiáng)氧化熔融溫度600～700℃，可分解難溶于酸的Fe、Cr、Ni、Mo、W合金、Pt合金，熔塊冷卻以水浸取。可在鐵坩堝中也可用鎳坩堝。為防止侵蝕坩堝可在稍低溫度下燒結(jié)。NaOH，KOH熔融NaOH，M.P318℃；KOH，M.P380℃。強(qiáng)堿性熔劑可用來分解硅酸鹽，含SiO2礦樣，含氧化鋁，TiO2，SnO2，鉻鐵礦等試樣。不能在鉑坩堝進(jìn)行，只能在鐵、鎳、石墨、銀、金坩堝中進(jìn)行。熔融方法在坩堝中進(jìn)行。稱取已經(jīng)磨細(xì)、均勻的試樣于坩堝中加入熔劑混勻，開始緩慢升溫，然后逐漸升高溫度到熔融物變澄清，冷卻，溶解。

熔劑試樣坩堝材料碳酸鈉硅酸鹽、粘土、高嶺土、碳酸鹽、磷酸鹽、氟化物等鉑氫氧化鈉硅酸鹽、粘土、耐火材料、黑鎢礦鐵、鎳、銀過氧化鈉幾乎所有礦石（鉬礦、鉻鐵礦、黑鎢礦、鋯英石等）鋯、鎳、墨銨鹽方鉛礦、黃鐵礦、硫化礦等瓷、TFE、鉑KHSO4與K2S2O7鈮、鉭酸鹽，F(xiàn)e、Ti、Al氧化物礦瓷、石英、鉑KHF2與NH4HF2鋯石、綠柱石、鈮鉭酸鹽鉑、銀偏硼酸鋰巖石，硅酸鹽，土壤，陶瓷，鋼渣等石墨，鉑

(三)燒結(jié)法

此法是將試樣與熔劑混合，小心加熱至熔塊(半熔物收縮成整塊)，而不是全熔，故稱為半熔融法又稱燒結(jié)法。避免侵蝕器皿，時(shí)間長。常用的半熔混合熔劑為：2份MgO+3Na2CO31份MgO+Na2CO3;1份ZnO+Na2CO3

此法廣泛地用來分解鐵礦及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防Na2CO3在灼燒時(shí)熔合，保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得以更快更完全反應(yīng)產(chǎn)生的氣體容易逸出。此法不易損壞鉗鍋，因此可以在瓷鉗鍋中進(jìn)行熔融，不需要貴重器皿。二、有機(jī)試樣的分解有機(jī)物的分解通常使用干式灰化法和濕式消化法（一）干式灰化法:試樣在馬弗爐中加高溫(400—700)分解有機(jī)物燃燒后留下的無機(jī)殘?jiān)运崽崛『笾苽涑煞治鲈囈貉跗咳紵ㄊ歉墒交一ǔＳ玫姆椒ㄔ嚇影诙繛V紙內(nèi),用鉑絲固定,放入充滿氧氣的密封燒瓶內(nèi)燃燒.碎樣（要點(diǎn)：減免正負(fù)玷污，防止交叉玷污）如果用酸溶解則Si可能以SiH4的形式揮發(fā)損失，影響測定結(jié)果。其中MgO、ZnO的作用在于其熔點(diǎn)高，可以預(yù)防Na2CO3在灼燒時(shí)熔合，保持松散狀態(tài)，使礦石氧化得以更快更完全反應(yīng)產(chǎn)生的氣體容易逸出。（一）礦物樣品：選擇地層出露比較完整、能基本反映地質(zhì)體的主要地質(zhì)特征、具有代表性的路線和區(qū)域。生物樣品中藥殘留測定樣品鋼鐵、合金、部分氧化物、硫化物、碳酸鹽礦物和磷酸鹽礦物等常采用此法溶解。20kg×1/2=10kg固體試樣的制備，一般包括——、——、——和縮分等步驟。6．組分不明的試樣不能使用鉑坩堝加熱或熔融。采樣方法（依據(jù)存在狀態(tài)、濃度、方法靈敏度確定）植物體內(nèi)的營養(yǎng)成分、農(nóng)藥殘留試樣采集量的估計(jì):采樣公式采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性；若需要了解植物污染與土壤污染的關(guān)系，可在植物生長或收獲季節(jié)同時(shí)采集土壤和植物樣品。采樣應(yīng)根據(jù)需要選取適當(dāng)部位和生長發(fā)育階段進(jìn)行，除應(yīng)注意有群體代表性外，還應(yīng)有適時(shí)性和部位典型性；試樣中的鹵素形成→鹵素離子硫形成→硫酸根磷形成→磷酸根金屬元素形成→金屬氧化物優(yōu)點(diǎn)進(jìn)入吸收液中分別測定試樣分解完全,操作簡便快速,適用于少量試樣的分析

將試樣與硝酸和硫酸混合物一起置于克氏燒瓶內(nèi)，煮解，硝酸能破壞大部分有機(jī)物和被蒸發(fā)，最后剩余硫酸冒濃厚的SO3白煙時(shí)，在燒瓶內(nèi)進(jìn)行回流，溶液變?yōu)橥该饔皿w積比為3：1：1的硝酸、高氯酸和硫酸的混合物進(jìn)行消化，能收到更好的效果濕式消化法的優(yōu)點(diǎn)是速度快，缺點(diǎn)是因加入試劑而引入雜質(zhì)，盡可能使用高純度的試劑（二）濕式消化法混合酸(硝酸+硫酸作為溶劑)分解試樣優(yōu)點(diǎn):

簡便,快速注意

對于容易形成揮發(fā)性化合物的被測物質(zhì),一般采用蒸餾法分解分析試樣的制備及分解試樣采集制備分析試樣的分解原始平均試樣試樣采集的要求:具有代表性試樣采集量的估計(jì):采樣公式試樣的制備過程:破碎過篩混勻縮分無機(jī)試樣有機(jī)試樣溶解法水溶酸溶堿溶熔融法酸性熔劑堿性熔劑混合酸溶解法氧瓶燃燒法干式灰化法濕式消化法應(yīng)該使分析試樣具有代表性80

分解用容器的選擇

重點(diǎn)熟悉：銀坩堝、鎳坩堝、鉑坩堝、瓷坩堝、聚四氟乙烯器皿……

1.銀的熔點(diǎn)960度加熱溫度不應(yīng)超過700度。

2.新銀坩堝在300一400度馬弗爐中灼燒后用熱稀HCl洗滌。銀坩堝

3.銀坩堝適用于NaOH作熔劑熔融樣品，不能用于以Na2CO3作熔劑熔融樣品。

4.沉淀硫和灼燒合硫物質(zhì)時(shí)不能使用銀坩堝。

5.紅熱的銀坩堝不能用水驟冷，以免產(chǎn)生裂紋。

1.鎳的熔點(diǎn)為1455度，鎳的抗堿性和抗侵蝕能力較強(qiáng)，故常用鎳坩堝熔融鐵合金、礦渣、粘土，耐火材料等。

2.用鎳坩堝熔樣溫度不宜超過700度，因在高溫時(shí)，鎳易被氧化。

3.鎳坩堝不能用于沉淀的灼燒。

鎳坩堝4.鎳坩堝適用于NaOHNa2O2、Na2CO3NaHCO3以及含有有KNO3的堿性溶劑熔融樣品，不適用于KHSO4或NaHS04、K2S2O7或Na2S2O7等酸性溶劑以及含硫的堿性硫化物熔劑熔融樣品。5.熔融狀態(tài)的A1、Zn、Pb、Sn、Hg等金屬鹽，都能使鎳坩堝變脆。硼砂也不能在鎳坩堝中熔融。6.鎳坩堝中常含有微量鉻，使用時(shí)應(yīng)注意。7.新的鎳坩堝應(yīng)先在馬弗爐中灼燒成藍(lán)紫色，除去表面的油污，然后用1：20HCl煮沸片刻，再用水沖洗干凈。

1．鉑是一種貴重金屬，焙點(diǎn)約為1770度，質(zhì)軟，使用時(shí)不要用手捏，以防變形。也不能用玻璃棒搗刮鉑坩堝內(nèi)壁，以防損傷。也不要將紅熱的鉑坩鍋放人冷水中驟冷。

鉑坩堝2．鉑坩堝的加熱和灼燒，均應(yīng)在墊有石棉板或陶瓷板的電爐或電熱板上進(jìn)行，或在煤氣燈的氧化焰上進(jìn)行，不能與電爐絲、鐵板及還原焰接觸，因?yàn)樵诟邷叵妈F易與鉑形成合金，還原性氣體能與鉑形成碳化鉑，使鉑坩堝變脆。

濾紙如在鉑坩堝中灼烷，應(yīng)在低溫和空氣充足的情況下，讓炭化的濾紙完全燃燒后，才能提高溫度.3．Pb、Bi、Sb、Sn、Ag、Hg的化合物、硫化物、磷和砷的化合物等，在高溫時(shí)容易被濾紙的炭或火餡的還原氣體還原為相應(yīng)的金屬和非金屬元素，它們與鉑形成合金或化合物，從而損壞鉑坩堝。所以，上述金屬和非金屬及其化合物不能在鉑坩堝內(nèi)灼燒或熔觸。

4．鹵素和能析出鹵素的物質(zhì)如王水、HCI，以及某些氧化劑的混合物，對鉑坩堝均有侵蝕作用。5．堿金屬氧化物、氫氧化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氰化物、氧化鋇等在高溫熔融時(shí)能侵蝕鉑坩堝。用碳酸鈉和碳酸鉀，對鉑坩堝無侵蝕作用。6．組分不明的試樣不能使用鉑坩堝加熱或熔融。

7．鉑坩堝內(nèi)、外壁應(yīng)經(jīng)常保持清潔和光亮。使用過的鉑坩堝可用1：1HCl溶液煮沸清洗。如清洗不凈，用K2S207低溫熔融5-10分鐘，假使用K2S207處理無效，用Na2C03或硼砂熔融。如仍有污點(diǎn)，則可用沙布包100篩孔以上的海沙加水潤濕后，輕輕擦拭鉑坩堝以恢復(fù)其表面的光澤。8．熱的鉑坩堝要用鉑坩堝夾取。9．鉑坩堝變形時(shí)，可放在木板上，一邊滾動(dòng)，一邊用牛角匙壓坩堝內(nèi)壁整形。

1．可耐熱1200度左右

2．適用于K2S207等酸性物質(zhì)熔融樣品。

3．一般不能用于以Na0H、Na202、Na2CO3等堿性物質(zhì)作熔劑熔融，以免腐蝕瓷坩堝。瓷坩堝不能和氫氟酸接觸。

4．瓷坩堝一般可用稀HCl煮沸清洗滌

瓷坩堝

1．石英坩堝可在1700度以下灼燒，但灼燒溫度高于1100度石英會(huì)變成不透明，因此熔融溫度不應(yīng)超過800度。2．不能和HF接觸，高溫時(shí)，極易和苛性堿及堿金屬的碳酸鹽作用。3．石英坩堝適于用K2S2O7，KHSO4作熔劑熔融樣品和用Na2S207(先在212度烘干)作熔劑處理樣品。4．石英質(zhì)脆，易破，使用時(shí)要注意。5．除HF外，普通稀無機(jī)酸可用作清洗液。

石英坩堝

1．鐵的熔點(diǎn)1300度。

2．鐵坩堝在使用前應(yīng)先進(jìn)行鈍化處理。即先用稀HCl洗，后用細(xì)砂紙將坩堝擦凈，再用熱水洗凈，然后放人5%H2SO4和1%HN03的混合液中，浸泡數(shù)分鐘，再用水洗凈烘干后在300一400度的馬弗爐中灼燒10分鐘。

3．鐵坩堝的使用規(guī)則與鎳坩堝相同。由于鐵坩堝價(jià)廉，當(dāng)鐵存在不影響分析工作時(shí)，采用鐵坩堝較合適。